安徽專業(yè)MPP薄膜價格
發(fā)布時間:2023-02-04 01:19:53安徽專業(yè)MPP薄膜價格
說到一次性容器你是不是認為紙比塑料更環(huán)保呢?這可不一定房铭,塑料具有重量輕驻龟,不易受水和陽光影響的特點,適合制作容器缸匪,但也因為這樣的特點使得塑料不易被大自然分解翁狐,容易造成大量垃圾,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器凌蔬,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點露懒,甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大闯冷。首先因為紙張?zhí)焐滤龅剿蜁浕复剩瑳]辦法單獨承裝液體蛇耀,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜,所以摸起來感覺滑滑的坎弯。但這種復合材質(zhì)的設計就會造成回收的難題纺涤,紙加塑料淋膜的設計當被送到回收廠時,如果沒有特殊技術是無法將紙與塑料淋膜分離抠忘,不能分離就無法重新回收材料再利用撩炊,而被放在自然環(huán)境中也因為是復合材料很難被分解,所以紙杯基本上只能焚燒崎脉。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用衰抑,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點,耐熱荧嵌,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱砾淌,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理啦撮,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用汪厨。發(fā)泡技術是塑料在擠出赃春,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮氣注入到特殊的塑化裝置中劫乱,使氣體與原料充分混合织中,讓塑料產(chǎn)生反應形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程,利用發(fā)泡技術生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化衷戈,緩沖吸震狭吼,吸音,保溫等特點殖妇,廣泛應用于包裝刁笙,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術的發(fā)展已有幾十年的歷史了谦趣,在20世紀20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木疲吸,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術制成泡沫塑料前鹅。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后摘悴,人們對這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場上主要的塑料發(fā)泡技術舰绘。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場上普遍使用的發(fā)泡劑可以分為兩種蹂喻。一種是物理發(fā)泡劑葱椭,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳,氮氣叉橱,氨氣等氣體挫以,并且這些氣體在氣態(tài)下不會發(fā)生化學反應,而且在氣態(tài)時在塑料中的擴散速度會低于在空氣中的擴散速度窃祝。另一種是化學發(fā)泡劑掐松,它是一種當受熱后就會釋放如氮氣,二氧化碳等的物質(zhì)粪小,釋放氣體的速度能夠大磺,化學發(fā)泡劑一般有碳酸銨,碳酸氫鈉等探膊。泡工藝泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法杠愧,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中,再經(jīng)過降壓釋放出氣體逞壁,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔流济,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對不會留下殘余物腌闯,并且對發(fā)泡塑料性能不會改變绳瘟。另一種是化學發(fā)泡法,這種是利用化學方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡姿骏,是對加入塑料中的化學發(fā)泡劑進行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡糖声,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學反應釋放出氣體而進行發(fā)泡。 后一種是機械發(fā)泡分瘦,使用機械攪拌的方法使氣體混入材料中蘸泻,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后嘲玫,發(fā)泡劑的分子就會在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核)悦施,隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大去团,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低歼争,氣泡也會停止增長并且慢慢成型,這樣就會在塑料中形成很多或大或小的氣孔渗勘。所以不管采用什么發(fā)泡工藝沐绒,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核,氣泡核膨脹旺坠,氣泡固化成型這個過程乔遮。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說的珍珠棉取刃,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點蹋肮,如防震出刷,防潮,韌性好等坯辩,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的馁龟。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合漆魔,通過管道將其吸入到擠出機入料口坷檩,同時在擠出機中還要加入發(fā)泡劑。在擠出機中需要加溫讓原料熔化改抡,再通過噴淋冷卻降溫以達到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡矢炼,然后從機頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開阿纤,展平后收成卷句灌,這樣就可以切割后包裝產(chǎn)品了。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機在上面印上需要的圖案或者文字欠拾。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀胰锌,后通過機器壓封成包裝袋,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了藐窄。塑料通過發(fā)泡技術能讓其內(nèi)部形成氣泡匕荸,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便,還能起到包裝保護的功能枷邪,現(xiàn)在科學家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能诺凡,它就像金屬的氣泡包裝材料东揣。這種復合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的,它是一種新型復合材料并不是普通的金屬腹泌,它比合金鋼要輕70%嘶卧,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射凉袱,防彈芥吟,防火的能力,在遭遇壓力時其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護的作用专甩,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬钟鸵。隨著世界資源的減少和對環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率涤躲,推動材料和能源消耗的下降棺耍,以及材料性能的提升,成本降低种樱,有些可以通過輕量化實現(xiàn)蒙袍,而發(fā)泡技術就是輕量化未來發(fā)展的方向俊卤。那些用于包裝,汽車害幅,建筑和日用消費品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡消恍,輕量化結構在發(fā)展,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎原材料使用以现,各種利用發(fā)泡技術制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛
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與傳統(tǒng)注塑制品相比狠怨,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應力更少叼风、尺寸穩(wěn)定性好取董、成型周期短等一系列優(yōu)點。目前无宿,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術中應用為廣泛的工藝之一茵汰,具有操作簡單、效率高孽鸡、能夠生產(chǎn)復雜制件蹂午,且能耗少,符合節(jié)約材料彬碱,降低成本這一發(fā)展理念豆胸,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求。然而巷疼,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形晚胡,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕嚼沿、銀紋等缺陷估盘,制約了其力學性能的提高和外觀視覺,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進一步應用骡尽。家復合改性聚合物材料工程技術研究中心的何力團隊采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置遣妥,利用化學欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)攀细,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點箫踩,改善了泡孔的形態(tài)。丙烯微孔發(fā)泡實驗方法將PP谭贪、發(fā)泡劑(AC)境钟、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化。然后打開氣體反壓裝置俭识,在型腔中分別注入固定的GCP為0吱韭,0.2,0.4,0.6理盆,0.8?MPa的氣體痘煤,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進行發(fā)泡,冷卻后猿规,取出PP發(fā)泡樣品衷快。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達到大值姨俩。隨著GCP從0增加至0.8?MPa蘸拔,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa,注射完成后环葵,隨著氣體的排出调窍,熔體壓力瞬間下降,隨著冷卻收縮张遭,熔體壓力逐漸趨于0?MPa邓萨。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力菊卷,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境缔恳。CP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率洁闰,泡孔發(fā)生流動剪切變形歉甚,導致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形扑眉,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象纸泄,泡孔形貌極不規(guī)則,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小腰素,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)聘裁。同時發(fā)現(xiàn),隨著GCP的增大耸弄,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉變卓缰,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大计呈,泡孔之間呈現(xiàn)獨立分布。當GCP達到0.8?MPa時征唬,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài)捌显,此時整體泡孔的變形較小。是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用总寒,GCP值越大扶歪,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形善镰。GCP對結構參數(shù)的影響CP對泡孔結構參數(shù)的影響如下圖所示妹萨。可知炫欺,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%乎完;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高品洛,GCP為0.8 MPa時树姨,升高至26.7%。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降桥状,從63.7%下降到45.4%帽揪,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍辅斟。對變形層的泡孔變形度進行統(tǒng)計转晰,如下圖所示,泡孔的平均長度隨著GCP的增加砾肺,整體呈現(xiàn)減小的趨勢挽霉,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小变汪,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度侠坎,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小裙盾。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統(tǒng)計实胸,見圖c,隨著GCP的增加番官,當GCP為0.2?MPa時泡孔直徑略有減小庐完,但隨著GCP的進一步增大,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm徘熔。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大门躯,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降酷师,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱讶凉,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長,因此熔體壓力越大山孔,泡孔直徑越大懂讯。
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新材料研習社報道,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展台颠,輕量褐望、舒適、綠色、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向瘫里。汽車輕量化技術能夠減輕車身重量实蔽、降低油耗,是實現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一减宣。目前盐须,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構件漆腌,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案贼邓,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設計和制造水平的重要標志。在當前的車用塑料中闷尿,聚丙烯是用量塑径、使用頻次、增長速度的品種填具。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長是因為其密度小统舀、體積輕、設計空間廣劳景,綠色環(huán)保誉简、性能優(yōu)異及其制造成本低。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應用特點是以塑代鋼盟广,減輕汽車自重闷串。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭、無毒筋量、半透明的聚合物烹吵,其結構式如圖1所示。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)桨武、無規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種肋拔。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性、耐化學腐蝕性呀酸、耐熱性凉蜂、介電性能,以及高強度的機械性能和高頻絕緣性性誉,且不受濕度的影響窿吩,聚丙烯的種類及性能如圖2所示。目前艾栋,為了進一步改善聚丙烯的性能爆存,通常采用化學改性(共聚改性蛉顽、交聯(lián)改性蝗砾、接枝改性、添加成核劑等)或物理改性(添加有機或無機助劑等)改變高分子組分與大分子結構、晶體構型或填充悼粮、共混闲勺、增強等來實現(xiàn)性能優(yōu)化。改性聚丙烯根據(jù)特點和功能可分為長玻纖增強聚丙烯材料扣猫、免噴涂聚丙烯材料菜循、聚丙烯微發(fā)泡材料、高溶體強度聚丙烯申尤、環(huán)保阻燃聚丙烯材料癌幕、抗菌聚丙烯、耐刮擦聚丙烯材料昧穿,及低氣味勺远、低VOC聚丙烯材料等。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢性能優(yōu)勢聚丙烯在強度时鸵、剛度胶逢、硬度、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯饰潜;能夠在100℃的溫度下正常使用初坠,具有良好的尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性彭雾、較好的力學性能碟刺、較高的耐沖擊性、機械性質(zhì)強韌冠跷,化學穩(wěn)定性良好且不受濕度影響南誊。聚丙烯外觀透明而輕,密度為0.89~0.91 g/cm3蜜托,是目前塑料中輕的品種之一抄囚。因此,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進一步實現(xiàn)重量的降低橄务。另外幔托,由于近年聚丙烯改性技術的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢。保優(yōu)勢聚丙烯為無毒蜂挪、無味重挑、無臭的乳白色透明高結晶聚合物,屬于環(huán)保材質(zhì)棠涮。聚丙烯不僅可回收再利用谬哀,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應严肪,使聚丙烯具有降解特性史煎,大大地降低了白色污染帶來的環(huán)境問題谦屑。成本優(yōu)勢聚丙烯的生產(chǎn)原料來源路徑多樣,主要有油篇梭、煤氢橙、甲醇、丙烯等恬偷。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式悍手,如圖3所示。由于我國煤炭資源豐富袍患,且煤炭的價格較為穩(wěn)定坦康,煤制備聚丙烯成本浮動小。同時诡延,聚丙烯容易加工成型涝焙,生產(chǎn)工藝簡單,其生產(chǎn)成本遠遠低于現(xiàn)有的其他塑料材料孕暇。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領域應用的核心基材仑撞,但由于聚丙烯的性能缺陷,包括收縮率大妖滔、容易產(chǎn)生翹曲變形隧哮、低溫易脆斷等,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求座舍。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求沮翔,優(yōu)化基體樹脂的結構和組成,采用化學或物理方法來進行改性曲秉。長玻纖增強聚丙烯長玻纖增強聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進行復合而形成的改性聚丙烯復合材料采蚀,與普通聚丙烯材料相比,通過玻璃纖維增強的聚丙烯的機械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高承二,能夠與ABS塑料的相關產(chǎn)品相媲美榆鼠。長玻纖增強聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠低于ABS塑料亥鸠;另外妆够,長玻纖增強聚丙烯的高溫耐疲勞強度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍高出10%,同時兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性负蚊。普通聚丙烯與長玻纖增強聚丙烯的性能對比如表1所示神妹。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結構家妆。發(fā)泡改性技術突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限鸵荠,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期;同時使制品具有內(nèi)應力伤极、翹曲小的特性蛹找,在注塑成型中更平整嵌赠、筆直和穩(wěn)定;另一方面熄赡,由于微孔的支撐作用,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異齿税,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復原始形狀彼硫。低氣味、低VOC聚丙烯低氣味凌箕、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個重要方向拧篮,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料,對聚丙烯提出了綠色牵舱、環(huán)保的要求串绩。低氣味、低 VOC 聚丙烯是通過在填料芜壁、加工助劑的選擇礁凡、成型及后處理工藝等各個環(huán)節(jié)上來優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生,從而控制氣味的產(chǎn)生慧妄。
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核心技術優(yōu)勢:1顷牌、技術創(chuàng)新:·成套設備:自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備,將化學工程的技術手段應用于聚合物加工塞淹】呃叮·適用性好:工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP、PA饱普、TPU运挫、TPAE、PVDF…)套耕∷粒·控制確:通過宏觀工藝參數(shù)(溫度、壓力)的確控制冯袍,實現(xiàn)了對泡孔結構的確控制雇卷。2、性能優(yōu)勢:·多類別:從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 颠猴」鼗·高性能:充分發(fā)揮多孔結構作用能并配合材料的功能化改性,實現(xiàn)材料的高性能化 翘瓮≈郏·輕量化:低密度(min) 30kg/m3 。重環(huán)保:純物理發(fā)泡资盅,制程清潔環(huán)保调榄,產(chǎn)品安全無毒踊赠。聚丙烯微孔發(fā)泡已實現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類:1、M-PP:聚丙烯微孔發(fā)泡板材2每庆、M-PVDF:聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3筐带、M-PA12:尼龍12微孔發(fā)泡板材4、M-TPU:熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5缤灵、M-TPEE:熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6伦籍、M-PEBA:熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材
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聚丙烯是丙烯加聚反應而成的聚合物。系白色蠟狀材料腮出,外觀透明而輕帖鸦。密度為0.89~0.91g/cm3,易燃胚嘲,熔點165℃作儿,在155℃左右軟化,使用溫度范圍為-30~140℃馋劈。在80℃以下能耐酸攻锰、堿、鹽液及多種有機溶劑的腐蝕妓雾,能在高溫和氧化作用下分解口注。聚丙烯廣泛應用于服裝、毛毯等纖維制品君珠、醫(yī)療器械寝志、汽車、自行車策添、零件材部、輸送管道、化工容器等生產(chǎn)唯竹,也用于食品乐导、藥品包裝。產(chǎn)品簡介特性聚丙烯簡稱PP浸颓,是一種無色物臂、無臭、無毒产上、半透明固體物質(zhì)棵磷。聚丙烯(PP)是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂,為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料晋涣。具有耐化學性仪媒、耐熱性、電絕緣性谢鹊、高強度機械性能和良好的高耐磨加工性能等算吩,這使得聚丙烯自問世以來留凭,便迅速在機械、汽車偎巢、電子電器蔼夜、建筑、紡織压昼、包裝求冷、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領域得到廣泛的開發(fā)應用。近年來巢音,隨著我國包裝、電子尽超、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展官撼,極大地促進了我國工業(yè)的發(fā)展。而且因為其具有可塑性似谁,聚丙烯材料正逐步替代木制產(chǎn)品傲绣,高強度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機械功能。另外聚丙烯具有良好的接枝和復合功能巩踏,在混凝土秃诵、紡織、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應用空間塞琼。小鼠以8g/kg劑量灌胃1~5次菠净,未引起明顯中毒癥狀。大鼠吸入聚丙烯加熱至210~220℃時的分解產(chǎn)物30次彪杉,每次2h毅往,出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品派近。發(fā)展簡史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯(采用鋁鈦的氯化物做催化劑)攀唯,并創(chuàng)立了定向聚合理論,引起了人們的關注渴丸。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國赫克勒斯(Hecules)公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置侯嘀。20世紀60年代后期到70年代中期聚丙烯進入了大發(fā)展時期。80年代至今谱轨,聚丙烯產(chǎn)量在合成樹脂中居于前列戒幔,現(xiàn)在僅低于聚乙烯,居第2位土童。中國于1962年開始研究聚丙烯生產(chǎn)工藝溪食。從20世紀80年代開始,聚丙烯在中國發(fā)展迅速娜扇。我國引進了一些先進的關于聚丙烯生產(chǎn)技術和生產(chǎn)設備错沃,先后建立了燕山栅组、揚子、遼陽等一批大中型聚丙烯生產(chǎn)設施枢析,各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產(chǎn)設施玉掸,并對緩解供需矛盾起到了一定的作用。生產(chǎn)規(guī)模的大幅度增加醒叁,促使我國聚丙烯樹脂生產(chǎn)進入了快速發(fā)展階段司浪。2012年,我國PP生產(chǎn)能力達到1296.7萬t把沼。2015年啊易,我國PP產(chǎn)能為2013萬噸/年。聚丙烯微孔發(fā)泡需現(xiàn)狀由于我國聚丙烯的供需差距較大饮睬,近年來租谈,大多數(shù)新的大型煉油、乙烯聯(lián)產(chǎn)項目和煤烯烴項目都配備了聚丙烯裝置捆愁,因此割去,未來中國聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加。同時昼丑,還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術呻逆,尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰,估計等到2025年聚丙烯在我國的生產(chǎn)能力將達到更高的水平菩帝。隨著中國經(jīng)濟快速發(fā)展咖城,對各種化工原料的需求不斷增加,導致了對聚丙烯的消耗量達到有史以來高水平呼奢,因此我國將成為世界上聚丙烯消費國家酒繁。2003年,我國聚丙烯的消耗量已經(jīng)達到532萬噸控妻;2007年率先達到1000萬噸州袒;2008年受金融危機影響,略降至1079萬噸弓候;目前(2018年)郎哭,在基礎設施投資和國內(nèi)需求的推動下,增長至1232萬噸菇存。生產(chǎn)工藝聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂(聚乙烯夸研、聚氯乙烯、聚丙烯依鸥、聚苯乙烯)之一亥至,以丙烯為原料,乙烯為共聚單體通過聚合反應生產(chǎn)制得。聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要經(jīng)歷了溶劑法姐扮、溶液法絮供,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法幾個發(fā)展階段。世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類:溶劑法茶敏、溶液法壤靶,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法。各工藝特點簡介如下:溶劑聚合法溶劑法(又稱漿液法或泥漿法惊搏、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝贮乳,但由于有脫灰和溶劑回收工序,流程長恬惯,較復雜等缺點向拆,隨著催化劑研究技術的進步,從八十年代起酪耳,溶劑法已趨于停滯狀態(tài)浓恳,逐漸為液相本體法所取代。工藝特點:(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如乙烷中)葡兑,在催化劑作用下進行溶劑聚合奖蔓,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中赞草,采用釜式攪拌反應器讹堤;(2)有脫灰和溶劑回收工序,流程長厨疙,較復雜洲守,裝置投資大,能耗高沾凄。但生產(chǎn)易控制梗醇,產(chǎn)品質(zhì)量好;(3)以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒撒蟀。溶液聚合法工藝特點:(1)使用高沸點直鏈烴作溶劑叙谨,在高于聚丙烯熔點的溫度下操作,所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布保屯;(2)高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯手负,再擠出造粒得料產(chǎn)品;(3)生產(chǎn)廠家只有美國柯達公司一家姑尺。相本體法含液相氣相組合式竟终,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的切蟋。采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯统捶,是在反應體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分散在液相丙烯中進行丙烯液相本體聚合反應。聚合物從液相丙烯中不斷析出喘鸟,以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中匆绣。隨著反應時間的增長,聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高迷守。當丙烯轉化率達到一定程度時犬绒,經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品兑凿。這是一種比較簡單和先進的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法凯力。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術、新水平礼华。工藝特點:(1)系統(tǒng)中不加溶劑咐鹤,丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應器中進行液相本體聚合,乙烯丙烯在流化床反應器中進行氣相共聚圣絮;(2)流程簡單祈惶,設備少、投資省扮匠,動力消耗及生產(chǎn)成本低捧请;(3)均聚采用釜式攪拌反應器(Hypol工藝),或環(huán)管反應器(Spheripol工藝)棒搜,無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進行疹蛉。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術力麸,采用齊格勒-納塔催化劑可款,可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時又具有高結晶度、剛性和更加均一的聚合體克蚂。它可在單一反應器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物闺鲸。Spherizone循環(huán)反應有二個互通的區(qū)域,不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應器所起的作用埃叭。這兩個區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對分子質(zhì)量或單體組成分布的樹脂摸恍,擴大了聚丙烯的性能范圍。該工藝的核心設備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器系統(tǒng))反應器R230系統(tǒng)赤屋。該反應器由提升管和下降管兩部分組成立镶。在提升管內(nèi)聚合物通過反應氣體向上吹,形成流化益缎,并送入下降管的上部經(jīng)過旋風分離器后谜慌,粉料在收集在下降管內(nèi)。反應氣體由離心式壓縮機通過外部的管線循環(huán)莺奔,反應熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出欣范。反應器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出变泄。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后,在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時恼琼,直接進行汽蒸和干燥妨蛹,得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時晴竞,經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應器蛙卤。該反應器仍采用Spheripol II氣相反應器系統(tǒng)。共聚反應器為立式圓筒式容器噩死,上颤难、下為球形封頭,下部為沸騰床已维,主體材料為不銹鋼行嗤,內(nèi)表面拋光。該工藝目前單線大生產(chǎn)能力已達45萬噸/年垛耳。MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器)抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達 22%(橡膠含量大于40%)栅屏,還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品。氣相本體法工藝特點:(1)系統(tǒng)不引入溶劑堂鲜,丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應器中進行氣相本體聚合栈雳;(2)流程簡短,設備少缔莲、生產(chǎn)安全哥纫,生產(chǎn)成本低;(3)聚合反應器有流化床(聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝)酌予、立式攪拌床(巴斯Novolen工藝)及臥式攪拌床(阿莫科/埃爾帕索工藝)磺箕。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學公司Unipol氣相工藝奖慌。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝抛虫,是將應用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中,并獲得成功简僧。該工藝采用高效催化劑體系建椰,主催化劑為高效載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁岛马、給電子體棉姐。UNIPOL工藝具有簡單、靈活啦逆、經(jīng)濟和安全的特點伞矩;該工藝只用很少的設備就能生產(chǎn)出包括均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內(nèi)的全范圍產(chǎn)品夏志,可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一乃坤。因為使用的設備數(shù)量少而使維修工作量小,裝置的可靠性提高。由于流化床反應動力學本身的限制湿诊,加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小狱杰,使得該工藝比其它工藝操作安全,不存在事故失控時設備超壓的危險厅须。此工藝沒有液體廢料排出仿畸,排放到大氣的烴類也很少,因此對環(huán)境的影響非常小朗和,與其它工藝相比错沽,該工藝更容易達到環(huán)保、健康和安全的各種嚴格規(guī)范眶拉。該工藝的另一顯著特點是可以配合超冷凝態(tài)操作甥捺,即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝(SCM)。該技術通過將反應器內(nèi)液相的比例提高到45%镀层,可使現(xiàn)有的生產(chǎn)能力提高200%镰禾。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定、形成聚合物結塊的基本因素唱逢,因此該技術關鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例吴侦。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應熱,它能使反應器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力坞古,對于投資的節(jié)省是非潮溉停可觀的』痉悖抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達17% (橡膠含量大于30%)的抗沖共聚產(chǎn)品织堂。該工藝的核心設備為氣相流化床反應器、循環(huán)氣壓縮機奶陈、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機組易阳。流化床反應器是空心式容器,其頂部帶有擴大段吃粒,底部帶有分布器潦俺,一反應器操作壓力為3.5MPaG,溫度67℃徐勃,第二反應器操作壓力為2.1MPaG事示,溫度70℃;循環(huán)氣壓縮機為單級僻肖、恒速肖爵、離心式壓縮機。聚丙烯PP改性針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差臀脏、耐候性不佳劝堪、表面裝飾性差以及在電法挨、磁、光幅聘、熱凡纳、燃燒等方面的功能性與實際需要的差距,對聚丙烯加以改性帝蒿,成為當前塑料加工發(fā)展為活躍的荐糜,取得成果為豐盛的領域。
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塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右葛超,在國外汽車上達到了15%至20%暴氏。微孔發(fā)泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板绣张、電機支架答渔、座位板、空調(diào)風罩侥涵、門嵌飾板等內(nèi)外飾沼撕。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上。讓汽車用上更多的塑料部件芜飘,還有很多功課可以開展务豺。全球微孔發(fā)泡相關的專利申請,前三位為:美國嗦明、日本笼沥、德國。Trexel公司的MuCell技術是目前為成熟娶牌、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術奔浅,該技術來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利。Trexel公司在1995年通過專利權轉讓獲得這項技術的全球開發(fā)和商品化推廣诗良,并在此基礎上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術--MuCell汹桦。MuCell技術的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔累榜,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結構营勤。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領域灵嫌,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一壹罚。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應用技術開發(fā)列為重點課題寿羞。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術研發(fā)猖凛。在高校方面,北京化工大學在微孔發(fā)泡工藝的專利申請量上占有主要地位绪穆,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組辨泳。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機的結構改進虱岂,在專利申請方向上側重于改進螺桿結構和設置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系。近期菠红,華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎第岖。北京化工大學教授、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授楊衛(wèi)民试溯,華東理工大學化工學院院長蔑滓、聯(lián)合化學反應工程研究所所長、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授趙玲遇绞,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”键袱,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術與材料開發(fā)。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著摹闽,對汽車輕量化提出了更高要求蹄咖。特別是在車市持續(xù)萎靡、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下付鹿,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向澜汤。整車廠、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領域的布局舵匾。汽車輕量化要求更高银亲,對聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進一步放大!在這個領域有哪些新的進展和要求纽匙?有哪些新的技術研發(fā)务蝠?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講。