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日常生活中，當(dāng)人們購買兒童玩具诱渤、家具用品等塑料制品時(shí)丐巫，都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味、綠色環(huán)保勺美，近年來綜合性能優(yōu)異递胧、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”，日益受到熱捧赡茸，是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種谓着。超臨界CO2（二氧化碳）發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)。在5月19日召開的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上坛掠，華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)赊锚。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦，這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國(guó)新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域屉栓，發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段舷蒲。隨著航天航空、國(guó)防友多、能源牲平、交通、包裝域滥、電器纵柿、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱启绰、隔音昂儒、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切委可。聚丙烯作為產(chǎn)量大渊跋、增長(zhǎng)量快、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一，其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)拾酝。2016年燕少，由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝蒿囤，開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作客们。據(jù)趙玲介紹，聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類材诽∠庹化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)岳守；物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用，已逐漸被禁止和限制使用碌冶；一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴湿痢，烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候扑庞、火災(zāi)危險(xiǎn)譬重、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端，超臨界流體罐氨，特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)臀规，被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)栅隐、表面張力和粘度下降塔嬉、結(jié)晶行為改變等一系列變化，可以制備微孔甚至納米泡孔材料租悄。聚丙烯是結(jié)晶聚合物谨究，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品泣棋；高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔胶哲，可操作窗口窄。因此潭辈，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大鸯屿。為了攻克這一難題，近年來把敢，華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通寄摆、中石化北化院、浙江新恒泰修赞、鎮(zhèn)海煉化等單位冰肴，在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作熙尉，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì)：根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制联逻，開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料，以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑检痰；CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率包归，氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積；釜壓發(fā)泡铅歼、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)公壤、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)，成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)椎椰。

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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展厦幅，制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代，越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件慨飘。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史确憨，目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志，塑料飾件的大量應(yīng)用瓤的，促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能休弃，提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小圈膏、性價(jià)比高塔猾、具有優(yōu)異的s耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性稽坤、剛性丈甸、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢(shì)尿褪。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長(zhǎng)老虫、投資巨大、技術(shù)要求高茫多，且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)祈匙，所以對(duì)現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛、更有效天揖、更經(jīng)濟(jì)夺欲、更實(shí)用的改性。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體今膊，制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔些阅。微發(fā)泡注塑成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限，在基本保證制品性能的基礎(chǔ)上斑唬，可以明顯減輕重量和成型的周期市埋，大大降低機(jī)臺(tái)的鎖模力黎泣，并具有內(nèi)應(yīng)力和翹曲小、平直度高缤谎，沒有縮水抒倚，尺寸穩(wěn)定，成型視窗大等特點(diǎn)坷澡，特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨(dú)具優(yōu)勢(shì)托呕，成為近年來注塑技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件频敛。隨著汽車輕量化的發(fā)展项郊，選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑，目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多斟赚，其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%着降，卡車、工程機(jī)械車占20% 拗军，客車任洞、商務(wù)車占35% 。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料食绿。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想，僅適合于需要表面覆皮的高端車公罕，不僅增加了制造成本器紧，也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用；而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體楼眷，化學(xué)發(fā)泡劑為氣源铲汪，通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)，注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下罐柳，使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡掌腰，且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ，但目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80～350μm 张吉。對(duì)于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡齿梁、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等，注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件肮蛹，如車身門板勺择、尾門、風(fēng)道等伦忠；擠出微發(fā)泡適用于密封條省核、頂棚等；吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等昆码。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%～20% 气忠，較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重邻储，注射壓力降低約30%～50% ，鎖模力降低約20% 旧噪，循環(huán)周期減少10%～15%吨娜，同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性，較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能舌菜，并且能改善制品的翹曲變形性萌壳，使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能日月，作為汽車車頂袱瓮，可降低汽車的質(zhì)量，同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件爱咬，有利于汽車的輕量化尺借。福特微發(fā)泡發(fā)動(dòng)機(jī)罩：采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術(shù)在零件成型過程中充入氣泡，形成極為細(xì)微的蜂巢狀結(jié)構(gòu)精拟，既節(jié)約了塑材燎斩，又減輕了重量，而且不會(huì)影響零件的任何性能蜂绎。目前已應(yīng)用車型有：C-MAX栅表、Grand C-MAX、S-MAX师枣、蒙迪歐和Galaxy等怪瓶。綜上所述，聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領(lǐng)域應(yīng)用廣泛践美，但需要注意：1. 微發(fā)泡是經(jīng)全球各行業(yè)不同產(chǎn)品所驗(yàn)證的技術(shù)洗贰、有廣范的市場(chǎng)、但在中國(guó)應(yīng)用尚新陨倡。2. 微發(fā)泡能提供更高品質(zhì) (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少敛滋、更省料的產(chǎn)品設(shè)計(jì))。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機(jī)——高端應(yīng)用和節(jié)省成本兴革。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術(shù),需要配合尋找合適的制品绎晃。

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聚丙烯是五大通用合成樹脂中的一個(gè)重要品種，在國(guó)內(nèi)外的發(fā)展均十分迅速杂曲。在全球塑料用五大合成樹脂中箕昭，聚丙烯的產(chǎn)量占有1/4左右的份額。聚丙烯在生產(chǎn)數(shù)量迅速發(fā)展的同時(shí)解阅，也在性能上不斷出新落竹，使其應(yīng)用的廣度和深度不斷變化，近年來或通過在聚合反應(yīng)時(shí)加以改進(jìn)货抄，或者在聚合后造粒時(shí)采取措施述召，有一些更具獨(dú)特性能的聚丙烯新的品種問世朱转，如透明聚丙烯、高熔體強(qiáng)度聚丙烯等积暖。透明改性PP的結(jié)晶是造成不透明的主要原因藤为，利用急冷凍結(jié)PP的結(jié)晶趨向，可以得到透明的薄膜夺刑，但有一定壁厚的制品缅疟，因熱傳導(dǎo)需要時(shí)間，芯層不可能迅速被冷卻凍結(jié)遍愿，因此對(duì)于有一定厚度的制品不能指望用急冷的辦法提高透明度存淫，必須從PP的結(jié)晶規(guī)律和影響因素入手。經(jīng)一定技術(shù)手段得到的改性PP沼填，可具有優(yōu)良的透明性和表面光澤度桅咆，甚至可以和典型的透明塑料(如PET、PVC坞笙、PS等)相媲美岩饼。?透明聚丙烯制品聚丙烯微孔發(fā)泡1透明PP更為優(yōu)越的是熱變形溫度高，一般可高于110℃薛夜，有的甚至可達(dá)135℃籍茧，而上述三種透明塑料的熱變形溫度都低于90℃。由于透明PP的性能優(yōu)勢(shì)明顯梯澜，近年來在全球都得以迅速發(fā)展寞冯，應(yīng)用領(lǐng)域從家庭日用品到醫(yī)療器械，從包裝用品到耐熱器皿(微波爐加熱用)腊徙，都在大量使用简十。PP的透明性提高可通過以下三種途徑：采用茂金屬催化劑聚合出具有透明性的PP;2通過無規(guī)共聚得到透明性PP;3在普通聚丙烯中加入透明改性劑(主要是成核劑)提高其透明性檬某。高熔體強(qiáng)度聚丙烯聚丙烯的缺點(diǎn)之一是熔體強(qiáng)度低撬腾，耐熔垂性差。通常非晶態(tài)聚合物(如ABS恢恼、PS)在較寬的溫度范圍內(nèi)存在類似橡膠一樣的彈性行為民傻，而處于半結(jié)晶的聚丙烯則沒有。這一缺點(diǎn)造成了聚丙烯不能在較寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱成型场斑，它的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)非常接近漓踢，一旦到達(dá)熔點(diǎn)，熔體粘度急劇下降漏隐，隨之熔體強(qiáng)度也大幅下降喧半，導(dǎo)致在熱成型時(shí)制品壁厚不均，擠出發(fā)泡泡孔塌陷等問題青责，大大限制了聚丙烯在某些方面的應(yīng)用挺据。?高熔體強(qiáng)度PP在汽車制造的運(yùn)用02高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)就是指熔體強(qiáng)度對(duì)溫度和熔體流動(dòng)速率不太敏感的聚丙烯取具，極具開發(fā)應(yīng)用前景。HHSPP是一種樹脂含有長(zhǎng)支鏈的聚丙烯扁耐，長(zhǎng)支鏈?zhǔn)窃诤缶酆现幸l(fā)接枝的暇检，這種均聚物的熔體強(qiáng)度是具有相似流動(dòng)特性普通聚丙烯均聚物的9倍，在密度和熔體流動(dòng)速率相近的情況下婉称，HHSPP的屈服強(qiáng)度块仆、彎曲模量以及熱變形溫度和熔點(diǎn)均高于普通聚丙烯，但缺口沖擊強(qiáng)度比普通聚丙烯低王暗。目前悔据，HMSPP的制備方法主要有兩種：將聚丙烯與其他化合物進(jìn)行反應(yīng)性改性2聚丙烯與其他聚合物進(jìn)行共混改性具體的實(shí)施方法主要有1射線輻射法2反應(yīng)擠出法 3聚合過程中引發(fā)接枝法等丙烯微孔膜通過加工工藝方面的創(chuàng)新，可以制成分布著直徑約0.5μm圓孔的微孔膜瘫筐。微孔形成機(jī)理：結(jié)晶高聚物在拉伸聚向過程中會(huì)出現(xiàn)冷拉伸現(xiàn)象蜜暑，其結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性，并所有微晶都沿應(yīng)力方向取向排列策肝，稱之為再結(jié)晶肛捍。?聚丙烯微孔膜03對(duì)結(jié)晶制品在熔點(diǎn)下緩慢進(jìn)行熱處理(退火)，這時(shí)體積較小之众，不完整的微晶在低溫度下熔化拙毫，立即又重新結(jié)晶，從而調(diào)整鏈段排列使結(jié)晶結(jié)構(gòu)趨于均勻化棺禾。在結(jié)晶一取向一再結(jié)晶的過程中缀蹄，有效控制材料非晶區(qū)和晶區(qū)的取向分布，調(diào)整拉伸溫度膘婶、拉伸強(qiáng)度缺前、拉伸方法、熱定型溫度悬襟、冷卻速率等工藝條件衅码，就可得到微孔膜。微孔膜屬高技術(shù)含量脊岳、高附加值產(chǎn)品逝段，在電池領(lǐng)域可用做隔膜，在醫(yī)療領(lǐng)域因其無毒割捅、阻隔細(xì)菌但可透氣奶躯，可用于人工肺膜、殺菌包裝物等亿驾。此種膜還可用于制造無菌水嘹黔、無菌空氣、廢水過濾莫瞬、煙塵分離儡蔓、氣體濃縮醉锄、衛(wèi)生用品、花草浙值、樹苗栽培等等恳不，用途十分廣闊。

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摘 要：聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能开呐，PP屬于結(jié)晶型聚合物烟勋，在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)，存在結(jié)晶區(qū)筐付，相態(tài)為固態(tài)卵惦，難以發(fā)泡；而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)瓦戚，熔體強(qiáng)度急劇下降沮尿，導(dǎo)致泡孔聚并和破裂。目前较解，關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為畜疾，通過添加納米顆粒或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式印衔，采用直接合成啡捶、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度，以及改進(jìn)發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料奸焙。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能瞎暑、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能，剛性高于聚乙烯（PE）發(fā)泡材料与帆，抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯（PS）了赌，耐熱溫度130 ℃，而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃玄糟；此外勿她，PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好，即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀茶凳。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居嫂拴、包裝播揪、交通贮喧、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場(chǎng)需求。超臨界二氧化碳由于無毒猪狈、價(jià)廉箱沦、不易燃以及在聚合物中相對(duì)高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑，因此雇庙，用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注谓形。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為灶伊、提高其熔體強(qiáng)度、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展寒跳。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物聘萨，在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí)，由于晶區(qū)的存在童太，發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散米辐，因此溶解度低；而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻书释，從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響翘贮，無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)爆惧，在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)狸页，而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物扯再，是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低芍耘，有利于泡孔成核。一般而言熄阻，晶區(qū)面積小齿穗，結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸；而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核饺律，甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡窃页。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)，PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核复濒、長(zhǎng)大和定型脖卖。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)，熔體強(qiáng)度急劇下降巧颈，導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí)畦木，泡孔發(fā)生破裂和聚并，因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃砸泛。因此十籍，要制備泡孔均一分布、泡孔尺寸小唇礁、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品勾栗，需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強(qiáng)度低等問題盏筐。一般從三方面考慮：一是改變PP的結(jié)晶行為围俘，使PP能在較低的溫度發(fā)泡；二是對(duì)PP進(jìn)行改性，獲得高熔體強(qiáng)度PP（HMSPP）界牡；三是改進(jìn)發(fā)泡方法簿寂。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能，碳納米纖維宿亡、碳納米管常遂、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為，在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用挽荠。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法烈钞，利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為，減小晶體尺寸坤按，而且由于碳納米纖維與PP基體不相容毯欣，因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)，從而得到晶體尺寸小臭脓、密度高的發(fā)泡材料酗钞。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對(duì)納米材料發(fā)泡的影響，結(jié)果表明：當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%来累，能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)砚作，但泡孔尺寸分布不均一，有大面積的未發(fā)泡區(qū)域嘹锁；當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí)葫录，PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降，使二氧化碳的溶解度提高领猾，泡孔均一米同；當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)，泡孔結(jié)構(gòu)為均一摔竿，泡孔尺寸小面粮。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)，納米材料的尺寸继低、幾何形狀對(duì)結(jié)晶行為也有影響熬苍，并且得到纖維含量越高，泡孔尺寸越小的結(jié)論袁翁。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲(chǔ)能模量柴底，并且可以明顯影響PP的結(jié)晶。Rizvi等采用機(jī)械共混粱胜，將聚四氟乙烯（PTFE）微纖添加到PP發(fā)泡體系柄驻。結(jié)果表明：PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核，且PTFE對(duì)二氧化碳有親和性年柠，提高了二氧化碳溶解度凿歼，PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對(duì)比了球狀和纖維狀聚對(duì)苯二甲酸丁二酯（PBT）與PP復(fù)合材料的發(fā)泡冗恨。結(jié)果表明：球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶答憔，提高了PP的結(jié)晶密度，密集的晶體作為泡孔成核劑掀抹，減小了泡孔尺寸虐拓，提高了泡孔密度。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度傲武，一種行之有效的方法就是對(duì)PP進(jìn)行改性以得到HMSPP蓉驹，從而加寬發(fā)泡溫度范圍。目前揪利，獲得HMSPP的方法通常有直接合成态兴、共混擠出、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等疟位。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物瞻润，但很難得到支化聚合物。Langston等將對(duì)-（3-丁基）苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑甜刻，與茂金屬催化劑結(jié)合绍撞，制備了相對(duì)分子質(zhì)量高、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對(duì)規(guī)整的長(zhǎng)支鏈PP（LCBPP）得院。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α傻铣，ω-二烯單體制備LCBPP。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體祥绞，然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP非洲。用這種方法制備LCBPP的相對(duì)分子質(zhì)量分布大于5，且零剪切黏度也有所提高蜕径。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度怪蔑，從而提高熔體強(qiáng)度。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體丧荐，從而獲得LCBPP缆瓣。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子，然后通過控制反應(yīng)溫度虹统、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)弓坞，形成長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP车荔，通過流變性能證明長(zhǎng)支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度渡冻，并獲得了較好的發(fā)泡性能。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對(duì)線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP忧便，熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升族吻，有效抑制泡孔的聚并和破裂。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑，與馬來酸酐（MAH）接枝PP反應(yīng)共混超歌，得到具有較高模量砍艾、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP，能改善發(fā)泡行為巍举。另外在熔融態(tài)時(shí)脆荷，只加入過氧化物和PP，會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解懊悯，為了提高接枝效率蜓谋，通常會(huì)加入給電子體（如苯乙烯、秋蘭姆等）抑制副反應(yīng)炭分。此外桃焕，通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。