衢州優(yōu)質(zhì)MPP片材廠家

近年來綜合性能優(yōu)異葫隙、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”栽烂，是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)恋脚，近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破腺办，成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)。合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類糟描』澈恚化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用船响，已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬^高躬拢，烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑见间，超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)聊闯，已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)米诉、表面張力和黏度下降菱蔬、結(jié)晶行為改變等一系列變化，可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物拴泌，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制魏身，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔，可操作窗口窄弛针。因此叠骑，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題削茁，趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通宙枷、中石化北化院、浙江新恒泰茧跋、鎮(zhèn)海煉化等單位慰丛，在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化瘾杭、強(qiáng)化和工程化等系列工作诅病，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新。趙玲介紹粥烁，在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡贤笆，既可突破結(jié)晶的制約，又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型讨阻〗嬗溃基于這一發(fā)泡機(jī)制，他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料钝吮，以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑埋涧。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率，氣泡成核和生長的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡奇瘦、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)棘催，保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場耳标，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)醇坝。利用上述創(chuàng)新技術(shù)，項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置次坡，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的領(lǐng)先制造;新建了4套纲仍、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置，生產(chǎn)效率提高25%贸毕，成品率提高到99%以上郑叠，發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)，2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元明棍、利稅1.09億元乡革。此外，該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論沸版。趙玲表示嘁傀，超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)，除聚丙烯外视粮，還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)细办，多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料蕾殴，除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾笑撞、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域，還可滿足兒童玩具钓觉、食品茴肥、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求荡灾。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能瓤狐，聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域，如新能源汽車動(dòng)力電池墊片批幌、5G通信微波中繼天線罩础锐、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等荧缘。

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摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性郁稍。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)，其中凝膠含量約為10%胜宇，且凝膠的交聯(lián)點(diǎn)之間平均相對分子質(zhì)量達(dá)到3.0×105。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比恢着，具有相近的剪切黏度和熔體流動(dòng)速率桐愉，但熔體彈性明顯增加，且有應(yīng)變硬化行為掰派，其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍从诲。因此，微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能靡羡。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑系洛，在不加入成核劑的條件下，得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料略步。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃描扯。因此，普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強(qiáng)度趟薄，使氣泡核增長時(shí)泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生绽诚。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量，拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)，引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)恩够。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能卒落，但是會(huì)引起線型聚丙烯成核速率降低，在制備高泡孔密度的泡沫時(shí)蜂桶，必須加入納米成核劑儡毕。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時(shí)，在沒有使用成核劑的條件下扑媚，均得到了高泡孔密度的泡沫材料腰湾。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能，但同時(shí)也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升钦购，引起加工困難檐盟，并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用，應(yīng)用上受到限制押桃。近年來一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu)葵萎，在保持聚烯烴原有的剪切黏度下，提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度唱凯，并改善聚烯烴發(fā)泡性能羡忘。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性，在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)磕昼，并且對形成的微交聯(lián)進(jìn)行了表征卷雕，同時(shí)測試了改性聚丙烯的流變行為。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進(jìn)行了評價(jià)票从。聚丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050漫雕，相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5，齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700～2500峰鄙，自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%浸间，苯乙烯(St):純度99%:上海化學(xué)試劑廠;二氧化碳:純度99%吟榴，上海凌峰試劑廠魁蒜。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機(jī)Haake Ｒheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV，日本電子公司(日本)吩翻。1.2 實(shí)驗(yàn)過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1兜看。聚丙烯改性按以下步驟進(jìn)行:稱取PP粒料100.0g、不飽和聚酯2.5g狭瞎、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g细移，混合，加入密煉機(jī)中熊锭，170℃葫哗，轉(zhuǎn)速30r/min的條件下缔刹，熔融反應(yīng)6.0min。然后停止攪拌劣针，在氮?dú)鈿夥障?70℃熱處理15min校镐。反應(yīng)過程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后捺典，放入5gPP樣品鸟廓。關(guān)閉高壓釜，充入CO2使釜內(nèi)壓力達(dá)到6MPa襟己。高壓釜在油浴中升溫至170℃引谜，維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa擎浴，保持30min后员咽，迅速打開閥門泄壓，并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品贮预。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3贝室。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加。為了比較2種PP剪切黏度的變化仿吞，通過Cross方程對兩曲線進(jìn)行擬合滑频。從Tab.1中可以看到，交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加唤冈，且熔體指數(shù)略有下降峡迷，這主要是因?yàn)槲⒔宦?lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點(diǎn)間的平均相對分子質(zhì)量達(dá)到了3.0×105，遠(yuǎn)高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)你虹。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)绘搞，使得熔體松弛時(shí)間和熔體彈性增加，所以改性后PP的特征松弛時(shí)間卻增加為原來的7.4倍傅物。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46夯辖，剪切變稀行為有所減弱。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論挟伙，在末端低頻率區(qū)域，只有長的松弛時(shí)間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻(xiàn)模孩，所以儲能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示尖阔，改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍，儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87榨咐，改性后PP的熔體彈性明顯增強(qiáng)介却。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感。Fig.4(B)顯示块茁，未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升齿坷，而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩桂肌。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小，熔體彈性行為越明顯永淌。Winter和Chambon的研究表明崎场，在臨界凝膠點(diǎn)，損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān)遂蛀，并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)谭跨。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系，鄭強(qiáng)等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象李滴，并認(rèn)為是由于測試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生螃宙。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時(shí)，由于法向應(yīng)力差的的作用所坯，呈現(xiàn)彈性行為谆扎。通過比較法向應(yīng)力差，可知聚合物熔體彈性的大小芹助。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變堂湖。由Fig.5可以看到，改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高周瞎，熔體彈性增強(qiáng)苗缩。2.4 瞬時(shí)拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時(shí)拉伸應(yīng)變速率0.1s－1時(shí)，2種PP的瞬時(shí)拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線声诸，圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線酱讶。由于拉伸應(yīng)變速率較大，純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進(jìn)入穩(wěn)態(tài)流動(dòng)區(qū)域前就已經(jīng)斷裂彼乌，且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生泻肯。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為，瞬時(shí)拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線慰照，大瞬時(shí)拉伸黏度是純PP的10倍灶挟，達(dá)到5.6×105Pa·s。交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因毒租。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響稚铣。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑，在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能墅垮。工藝條件為溫度170℃惕医、壓力15MPa。從Fig.7A中可以看到算色，純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔抬伺，基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)。說明純PP的熔體強(qiáng)度不夠灾梦，無法支持發(fā)泡時(shí)氣體擴(kuò)散引起的膨脹應(yīng)力峡钓，在泡孔沒有進(jìn)入固化和定型階段時(shí)妓笙，PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂。Fig.7B中顯示能岩，改性PP發(fā)泡后寞宫，可以看到細(xì)密的氣泡孔布滿整個(gè)橫截面，泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)捧灰。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2淆九。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右，泡孔密度達(dá)到1.1×109cm－3毛俏。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為炭庙，不僅增加了PP的熔體強(qiáng)度，同時(shí)熔體在承受拉伸應(yīng)力時(shí)煌寇，熔體形變變得均勻焕蹄，使得熔體不容易斷裂，因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善阀溶。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時(shí)有很高的成核速率腻脏，具體原因尚需更多的研究。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進(jìn)行了熔融接枝改性银锻，得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯永品。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時(shí)，沒有使剪切黏度劇烈增加击纬，使得在改善發(fā)泡性能的同時(shí)鼎姐，保持了聚丙烯的加工性能。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡更振，在不加入任何成核劑的條件下炕桨，可以得到發(fā)泡倍率25.6倍，泡孔密度1.1×109cm－3的微孔泡沫塑料肯腕。

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概述聚丙烯微孔發(fā)泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP献宫，是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米，泡孔密度大于10的9次方個(gè)/cm3)实撒。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在姊途，MPP具有優(yōu)異的減震、緩沖知态、隔熱和吸聲等性能捷兰，可廣泛應(yīng)用于包裝、交通工具肴甸、箱包寂殉、體育器材等領(lǐng)域囚巴，是傳統(tǒng)EVA原在、PU友扰、PS發(fā)泡材料、EPE和EPP的替代物庶柿。丙烯微孔發(fā)泡性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP村怪，在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體，并誘導(dǎo)其成核浮庐、發(fā)泡甚负，形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料。發(fā)泡過程清潔無污染审残，發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保梭域。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)，因此可回收循環(huán)使用搅轿。聚丙烯（PP）本身是無毒材料病涨，是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械璧坟、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領(lǐng)域既穆。也可應(yīng)用于兒童拼圖、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域雀鹃，代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫幻工，EVA泡沫。PP是半結(jié)晶聚合物黎茎，其熔點(diǎn)一般150~170℃囊颅。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS工三、PU發(fā)泡材料迁酸，MPP的使用溫度可達(dá)120℃，因此MPP特別適合高溫包裝俭正、高溫保溫等領(lǐng)域奸鬓。MPP集增強(qiáng)、隔熱和降噪為一體掸读，也特別適用于對材料輕量化要求較高的領(lǐng)域串远，如汽車、軌道交通儿惫，船舶澡罚，風(fēng)機(jī)葉片等。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用肾请，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫留搔、PET結(jié)構(gòu)泡沫等，特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用铛铁。 MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有：(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下隔显，由于泡孔較小却妨，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料括眠，更加降低制品重量和體積彪标。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材掷豺，而片材表面不會(huì)穿孔捞烟，可應(yīng)用于微電子器件的包裝。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在当船，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板题画，提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流德频，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞婴程。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)抱婉。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用档叔。6) 同樣由于其微米尺度的泡孔，MPP具有極佳的表面保護(hù)性能蒸绩，可應(yīng)用于液晶面板等防要求較高的包裝領(lǐng)域衙四。

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摘 要：聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能，PP屬于結(jié)晶型聚合物患亿，在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)传蹈，存在結(jié)晶區(qū)，相態(tài)為固態(tài)步藕，難以發(fā)泡惦界；而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)，熔體強(qiáng)度急劇下降咙冗，導(dǎo)致泡孔聚并和破裂沾歪。目前，關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為雾消，通過添加納米顆猎植或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式，采用直接合成立润、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度狂窑，以及改進(jìn)發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能桑腮、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能泉哈，剛性高于聚乙烯（PE）發(fā)泡材料，抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯（PS），耐熱溫度130 ℃丛晦，而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃巨缘；此外，PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好采呐，即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居搁骑、包裝斧吐、交通、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求仲器。超臨界二氧化碳由于無毒煤率、價(jià)廉、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑乏冀，因此蝶糯，用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為辆沦、提高其熔體強(qiáng)度昼捍、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物肢扯，在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí)妒茬，由于晶區(qū)的存在，發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散蔚晨，因此溶解度低乍钻；而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻，從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響铭腕，無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料银择。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)，在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)累舷，而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到浩考。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物，是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低被盈，有利于泡孔成核怀挠。一般而言，晶區(qū)面積小害捕，結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸绿淋；而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核，甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡尝盼。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)吞滞，PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)裁赠，熔體強(qiáng)度急劇下降殿漠，導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí)，泡孔發(fā)生破裂和聚并佩捞，因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃绞幌。因此，要制備泡孔均一分布一忱、泡孔尺寸小莲蜘、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品，需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散帘营、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強(qiáng)度低等問題票渠。一般從三方面考慮：一是改變PP的結(jié)晶行為，使PP能在較低的溫度發(fā)泡芬迄；二是對PP進(jìn)行改性问顷，獲得高熔體強(qiáng)度PP（HMSPP）；三是改進(jìn)發(fā)泡方法禀梳。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能杜窄，碳納米纖維、碳納米管算途、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為羞芍，在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法郊艘，利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為荷科，減小晶體尺寸，而且由于碳納米纖維與PP基體不相容纱注，因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)畏浆，從而得到晶體尺寸小、密度高的發(fā)泡材料狞贱。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響刻获，結(jié)果表明：當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)瞎嬉，但泡孔尺寸分布不均一蝎毡，有大面積的未發(fā)泡區(qū)域；當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí)氧枣，PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降沐兵，使二氧化碳的溶解度提高，泡孔均一便监；當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)扎谎，泡孔結(jié)構(gòu)為均一碳想，泡孔尺寸小。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)毁靶，納米材料的尺寸胧奔、幾何形狀對結(jié)晶行為也有影響，并且得到纖維含量越高预吆，泡孔尺寸越小的結(jié)論龙填。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲能模量，并且可以明顯影響PP的結(jié)晶拐叉。Rizvi等采用機(jī)械共混岩遗，將聚四氟乙烯（PTFE）微纖添加到PP發(fā)泡體系。結(jié)果表明：PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核巷嚣，且PTFE對二氧化碳有親和性，提高了二氧化碳溶解度钳吟，PP泡孔密度大幅提高廷粒。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯（PBT）與PP復(fù)合材料的發(fā)泡。結(jié)果表明：球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶红且，提高了PP的結(jié)晶密度坝茎，密集的晶體作為泡孔成核劑，減小了泡孔尺寸暇番，提高了泡孔密度嗤放。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度，一種行之有效的方法就是對PP進(jìn)行改性以得到HMSPP壁酬，從而加寬發(fā)泡溫度范圍次酌。目前，獲得HMSPP的方法通常有直接合成舆乔、共混擠出岳服、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物希俩，但很難得到支化聚合物吊宋。Langston等將對-（3-丁基）苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑，與茂金屬催化劑結(jié)合颜武，制備了相對分子質(zhì)量高璃搜、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對規(guī)整的長支鏈PP（LCBPP）。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α鳞上，ω-二烯單體制備LCBPP这吻。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體，然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP篙议。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5橘原，且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度，從而提高熔體強(qiáng)度趾断。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體拒名，從而獲得LCBPP。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子芋酌，然后通過控制反應(yīng)溫度增显、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)，形成長支鏈結(jié)構(gòu)脐帝。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP同云，通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度，并獲得了較好的發(fā)泡性能堵腹。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP炸站，熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升，有效抑制泡孔的聚并和破裂疚顷。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑旱易，與馬來酸酐（MAH）接枝PP反應(yīng)共混，得到具有較高模量腿堤、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP阀坏，能改善發(fā)泡行為。另外在熔融態(tài)時(shí)笆檀，只加入過氧化物和PP忌堂，會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解，為了提高接枝效率酗洒，通常會(huì)加入給電子體（如苯乙烯士修、秋蘭姆等）抑制副反應(yīng)。此外樱衷，通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解李命。

衢州優(yōu)質(zhì)MPP片材廠家

聚丙烯是丙烯加聚反應(yīng)而成的聚合物。系白色蠟狀材料箫老，外觀透明而輕封字。密度為0.89～0.91g/cm3，易燃耍鬓，熔點(diǎn)165℃阔籽，在155℃左右軟化，使用溫度范圍為-30～140℃牲蜀。在80℃以下能耐酸笆制、堿、鹽液及多種有機(jī)溶劑的腐蝕涣达，能在高溫和氧化作用下分解在辆。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝证薇、毛毯等纖維制品、醫(yī)療器械匆篓、汽車浑度、自行車、零件鸦概、輸送管道箩张、化工容器等生產(chǎn)，也用于食品窗市、藥品包裝先慷。產(chǎn)品簡介特性聚丙烯簡稱PP，是一種無色咨察、無臭论熙、無毒、半透明固體物質(zhì)摄狱。聚丙烯（PP）是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂脓诡，為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料。具有耐化學(xué)性二蓝、耐熱性誉券、電絕緣性指厌、高強(qiáng)度機(jī)械性能和良好的高耐磨加工性能等刊愚，這使得聚丙烯自問世以來，便迅速在機(jī)械踩验、汽車鸥诽、電子電器、建筑箕憾、紡織牡借、包裝、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開發(fā)應(yīng)用袭异。近年來钠龙，隨著我國包裝、電子御铃、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展碴里，極大地促進(jìn)了我國工業(yè)的發(fā)展。而且因?yàn)槠渚哂锌伤苄陨险妫郾┎牧险鸩教娲局飘a(chǎn)品咬腋，高強(qiáng)度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機(jī)械功能。另外聚丙烯具有良好的接枝和復(fù)合功能睡互，在混凝土根竿、紡織陵像、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應(yīng)用空間。小鼠以8g/kg劑量灌胃1～5次寇壳，未引起明顯中毒癥狀醒颖。大鼠吸入聚丙烯加熱至210～220℃時(shí)的分解產(chǎn)物30次，每次2h九巡，出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀图贸。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品。發(fā)展簡史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯（采用鋁鈦的氯化物做催化劑）冕广，并創(chuàng)立了定向聚合理論疏日，引起了人們的關(guān)注。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國赫克勒斯（Hecules）公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置撒汉。20世紀(jì)60年代后期到70年代中期聚丙烯進(jìn)入了大發(fā)展時(shí)期沟优。80年代至今，聚丙烯產(chǎn)量在合成樹脂中居于前列睬辐，現(xiàn)在僅低于聚乙烯挠阁，居第2位。中國于1962年開始研究聚丙烯生產(chǎn)工藝溯饵。從20世紀(jì)80年代開始侵俗，聚丙烯在中國發(fā)展迅速。我國引進(jìn)了一些先進(jìn)的關(guān)于聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備丰刊，先后建立了燕山隘谣、揚(yáng)子、遼陽等一批大中型聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施啄巧，各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施寻歧，并對緩解供需矛盾起到了一定的作用。生產(chǎn)規(guī)模的大幅度增加秩仆，促使我國聚丙烯樹脂生產(chǎn)進(jìn)入了快速發(fā)展階段码泛。2012年，我國PP生產(chǎn)能力達(dá)到1296.7萬t澄耍。2015年噪珊，我國PP產(chǎn)能為2013萬噸/年。聚丙烯微孔發(fā)泡需現(xiàn)狀由于我國聚丙烯的供需差距較大齐莲，近年來痢站，大多數(shù)新的大型煉油、乙烯聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目和煤烯烴項(xiàng)目都配備了聚丙烯裝置铅搓，因此瑟押，未來中國聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加。同時(shí)星掰，還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術(shù)多望，尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰嫩舟，估計(jì)等到2025年聚丙烯在我國的生產(chǎn)能力將達(dá)到更高的水平。隨著中國經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展怀偷，對各種化工原料的需求不斷增加家厌，導(dǎo)致了對聚丙烯的消耗量達(dá)到有史以來高水平，因此我國將成為世界上聚丙烯消費(fèi)國家椎工。2003年饭于，我國聚丙烯的消耗量已經(jīng)達(dá)到532萬噸；2007年率先達(dá)到1000萬噸维蒙；2008年受金融危機(jī)影響掰吕，略降至1079萬噸；目前（2018年）颅痊，在基礎(chǔ)設(shè)施投資和國內(nèi)需求的推動(dòng)下殖熟，增長至1232萬噸。生產(chǎn)工藝聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂（聚乙烯斑响、聚氯乙烯菱属、聚丙烯、聚苯乙烯）之一舰罚，以丙烯為原料纽门，乙烯為共聚單體通過聚合反應(yīng)生產(chǎn)制得。聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要經(jīng)歷了溶劑法营罢、溶液法赏陵，液相本體法（含液相氣相組合式）和氣相法幾個(gè)發(fā)展階段。世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類：溶劑法愤钾、溶液法瘟滨，液相本體法（含液相氣相組合式）和氣相法候醒。各工藝特點(diǎn)簡介如下：溶劑聚合法溶劑法（又稱漿液法或泥漿法能颁、淤漿法）是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝，但由于有脫灰和溶劑回收工序倒淫，流程長伙菊，較復(fù)雜等缺點(diǎn)，隨著催化劑研究技術(shù)的進(jìn)步敌土，從八十年代起镜硕，溶劑法已趨于停滯狀態(tài)，逐漸為液相本體法所取代返干。工藝特點(diǎn)：（1）丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中（如乙烷中）兴枯，在催化劑作用下進(jìn)行溶劑聚合，聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中矩欠，采用釜式攪拌反應(yīng)器财剖；（2）有脫灰和溶劑回收工序悠夯，流程長，較復(fù)雜躺坟，裝置投資大沦补，能耗高。但生產(chǎn)易控制咪橙，產(chǎn)品質(zhì)量好夕膀；（3）以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒。溶液聚合法工藝特點(diǎn)：（1）使用高沸點(diǎn)直鏈烴作溶劑美侦，在高于聚丙烯熔點(diǎn)的溫度下操作产舞，所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布；（2）高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯菠剩，再擠出造粒得料產(chǎn)品庞瘸；（3）生產(chǎn)廠家只有美國柯達(dá)公司一家。相本體法含液相氣相組合式赠叼，液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝擦囊。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的。采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯嘴办，是在反應(yīng)體系中不加任何其他溶劑瞬场，將催化劑直接分散在液相丙烯中進(jìn)行丙烯液相本體聚合反應(yīng)。聚合物從液相丙烯中不斷析出涧郊，以細(xì)顆粒狀懸浮在液相丙烯中贯被。隨著反應(yīng)時(shí)間的增長，聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高妆艘。當(dāng)丙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到一定程度時(shí)彤灶，經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體，即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品批旺。這是一種比較簡單和先進(jìn)的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法幌陕。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平汽煮。工藝特點(diǎn)：（1）系統(tǒng)中不加溶劑搏熄，丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行液相本體聚合，乙烯丙烯在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行氣相共聚暇赤；（2）流程簡單心例，設(shè)備少、投資省鞋囊，動(dòng)力消耗及生產(chǎn)成本低止后；（3）均聚采用釜式攪拌反應(yīng)器（Hypol工藝），或環(huán)管反應(yīng)器（Spheripol工藝）溜腐，無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進(jìn)行译株。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝微饥。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù)，采用齊格勒-納塔催化劑古戴，可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時(shí)又具有高結(jié)晶度欠橘、剛性和更加均一的聚合體。它可在單一反應(yīng)器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物现恼。Spherizone循環(huán)反應(yīng)有二個(gè)互通的區(qū)域肃续，不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應(yīng)器所起的作用。這兩個(gè)區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對分子質(zhì)量或單體組成分布的樹脂叉袍，擴(kuò)大了聚丙烯的性能范圍始锚。該工藝的核心設(shè)備為MZCR（多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng)）反應(yīng)器R230系統(tǒng)。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成喳逛。在提升管內(nèi)聚合物通過反應(yīng)氣體向上吹瞧捌，形成流化，并送入下降管的上部經(jīng)過旋風(fēng)分離器后润文，粉料在收集在下降管內(nèi)姐呐。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機(jī)通過外部的管線循環(huán)，反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出典蝌。反應(yīng)器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出曙砂。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后，在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時(shí)骏掀，直接進(jìn)行汽蒸和干燥鸠澈，得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)截驮，經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器笑陈。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器葵袭，上涵妥、下為球形封頭，下部為沸騰床眶熬，主體材料為不銹鋼妹笆，內(nèi)表面拋光块请。該工藝目前單線大生產(chǎn)能力已達(dá)45萬噸/年娜氏。MZCR（多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器）抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達(dá) 22%（橡膠含量大于40%），還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品墩新。氣相本體法工藝特點(diǎn)：（1）系統(tǒng)不引入溶劑贸弥，丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應(yīng)器中進(jìn)行氣相本體聚合；（2）流程簡短海渊，設(shè)備少绵疲、生產(chǎn)安全哲鸳，生產(chǎn)成本低；（3）聚合反應(yīng)器有流化床（聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝）盔憨、立式攪拌床（巴斯Novolen工藝）及臥式攪拌床（阿莫科/埃爾帕索工藝）徙菠。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司（UCCP）和殼牌公司于二十世紀(jì)八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝郁岩，是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中婿奔，并獲得成功。該工藝采用高效催化劑體系问慎，主催化劑為高效載體催化劑萍摊，助催化劑為三乙基鋁、給電子體如叼。UNIPOL工藝具有簡單冰木、靈活、經(jīng)濟(jì)和安全的特點(diǎn)笼恰；該工藝只用很少的設(shè)備就能生產(chǎn)出包括均聚物踊沸、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內(nèi)的全范圍產(chǎn)品，可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一社证。因?yàn)槭褂玫脑O(shè)備數(shù)量少而使維修工作量小雕沿，裝置的可靠性提高。由于流化床反應(yīng)動(dòng)力學(xué)本身的限制猴仑，加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小审轮，使得該工藝比其它工藝操作安全，不存在事故失控時(shí)設(shè)備超壓的危險(xiǎn)辽俗。此工藝沒有液體廢料排出疾渣，排放到大氣的烴類也很少，因此對環(huán)境的影響非常小崖飘，與其它工藝相比榴捡，該工藝更容易達(dá)到環(huán)保、健康和安全的各種嚴(yán)格規(guī)范朱浴。該工藝的另一顯著特點(diǎn)是可以配合超冷凝態(tài)操作吊圾，即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝（SCM）。該技術(shù)通過將反應(yīng)器內(nèi)液相的比例提高到45%翰蠢，可使現(xiàn)有的生產(chǎn)能力提高200%项乒。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定、形成聚合物結(jié)塊的基本因素梁沧，因此該技術(shù)關(guān)鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例檀何。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應(yīng)熱，它能使反應(yīng)器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力，對于投資的節(jié)省是非称导可觀的栓辜。抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達(dá)17% （橡膠含量大于30%）的抗沖共聚產(chǎn)品垛孔。該工藝的核心設(shè)備為氣相流化床反應(yīng)器藕甩、循環(huán)氣壓縮機(jī)、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機(jī)組周荐。流化床反應(yīng)器是空心式容器辛萍，其頂部帶有擴(kuò)大段，底部帶有分布器羡藐，一反應(yīng)器操作壓力為3.5MPaG贩毕，溫度67℃，第二反應(yīng)器操作壓力為2.1MPaG仆嗦，溫度70℃辉阶；循環(huán)氣壓縮機(jī)為單級、恒速瘩扼、離心式壓縮機(jī)谆甜。聚丙烯PP改性針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差、耐候性不佳集绰、表面裝飾性差以及在電规辱、磁、光栽燕、熱罕袋、燃燒等方面的功能性與實(shí)際需要的差距，對聚丙烯加以改性碍岔，成為當(dāng)前塑料加工發(fā)展為活躍的浴讯，取得成果為豐盛的領(lǐng)域。