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上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

發(fā)布時間:2022-10-29 01:21:11
上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

什么是MPP凳干?MPP又名微孔發(fā)泡聚丙烯,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米被济,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)救赐。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在,MPP具有優(yōu)異的減震只磷、緩沖经磅、隔熱和吸聲等性能,可廣泛應(yīng)用于包裝钮追、交通工具预厌、箱包、體育器材等領(lǐng)域元媚,是傳統(tǒng)EVA轧叽、PU、PS發(fā)泡材料刊棕、EPE和EPP的佳替代物炭晒。聚丙烯微孔發(fā)泡MPP所需的原料制造MPP一般需要使用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(high melt strength PP)。通用的PP由于其是線性的半結(jié)晶聚合物甥角,加工窗口較窄网严,且難以得到封閉的泡孔結(jié)構(gòu)。性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP嗤无,在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體震束,并誘導(dǎo)其成核、發(fā)泡当犯,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料垢村。發(fā)泡過程清潔無污染,發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保灶壶。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)肝断,因此可回收循環(huán)使用杈曲。聚丙烯(PP)本身是無毒材料驰凛,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械担扑、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領(lǐng)域恰响。也可應(yīng)用于兒童拼圖、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域涌献,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫胚宦,EVA泡沫。 PP是半結(jié)晶聚合物,其熔點一般150~170℃枢劝。相比于耐溫只有70~80℃的PE井联、PS、PU發(fā)泡材料您旁,MPP的使用溫度可達(dá)120℃烙常,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領(lǐng)域鹤盒。MPP集增強(qiáng)蚕脏、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領(lǐng)域侦锯,如汽車驼鞭、軌道交通,船舶尺碰,風(fēng)機(jī)葉片等挣棕。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫亲桥、PET結(jié)構(gòu)泡沫等穴张,特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有: 1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下两曼,由于泡孔較小皂甘,微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料悼凑,更加降低制品重量和體積偿枕。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材户辫,而片材表面不會穿孔渐夸,可應(yīng)用于微電子器件的包裝(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板渔欢,提高漫反射率墓塌。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞奥额。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的苫幢、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用垫挨。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔韩肝,MPP具有極佳的表面保護(hù)性能,可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域九榔。 MPP的阻燃著下游應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大以及性能要求的提升哀峻,對MPP阻燃要求日益劇增涡相,巴斯夫BASF無鹵阻燃劑Flamestab?NOR116在MPP中添加量非常低,添加1%即可達(dá)到UL94 VTM-2阻燃等級剩蟀,對材料的物理性能及發(fā)泡性能幾乎不影響催蝗,NOR116除優(yōu)異的阻燃效果外,它還有出色的光和熱穩(wěn)定性育特,以及不與酸性環(huán)境以及含鹵阻燃劑中的酸性成份發(fā)生反應(yīng)的優(yōu)點生逸。MPP的光老化MPP是一款容易受光老化的產(chǎn)品,巴斯夫光穩(wěn)定劑Tinuvin? XT55在MPP微孔發(fā)泡聚丙烯上能夠達(dá)到非常高效的光老化且预,延長MPP長時間在戶外暴曬的時間槽袄,防止材料老化降解; BASF Tinuvin? XT55除了優(yōu)異的光老化外锋谐,同時還具有形態(tài)顆帘槌撸化,加工方便涮拗,潔凈乾戏,無粉塵污染等特點。

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

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發(fā)泡塑料發(fā)泡塑料是通過物理或者化學(xué)的方式使塑料內(nèi)部產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)而得到的一類塑料三热。這種塑料具有質(zhì)輕鼓择、隔熱、緩沖就漾、絕緣呐能、防腐、價格低廉等優(yōu)點抑堡。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成發(fā)泡塑料摆出,常見的發(fā)泡塑料有聚苯乙烯、聚氨酯首妖、聚烯烴偎漫。三大發(fā)泡塑料對比聚丙烯微孔發(fā)泡發(fā)泡聚丙烯簡介發(fā)泡聚丙烯是以聚丙烯為基礎(chǔ)樹脂制備的發(fā)泡塑料。與常用發(fā)泡塑料相比有缆,發(fā)泡聚丙烯具有諸多優(yōu)點象踊。發(fā)泡聚丙烯原料由于普通聚丙烯較低的熔體強(qiáng)度無法保證氣泡增長時泡孔壁所承受的拉伸應(yīng)力,所以發(fā)泡用聚丙烯需要采用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)棚壁。提高聚丙烯熔體強(qiáng)度的方法包括物理共混和化學(xué)改性兩類方法杯矩。目前生產(chǎn)高熔體強(qiáng)度聚丙烯原料的廠家有巴塞爾(Basell)、北歐化工(Borealis)灌曙、陶氏化學(xué)菊碟、韓國三星节芥、霸诖蹋克森美孚等逆害,具備聚丙烯發(fā)泡技術(shù)的廠家有JSP和Kaneka以及BASF、Berstorff公司蚣驼。國內(nèi)很多科研院所對發(fā)泡技術(shù)進(jìn)行了較多研究魄幕,部分廠家實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),如鎮(zhèn)海煉化颖杏、燕山石化樹脂研究所纯陨、武漢富蒂亞,但產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比仍有較大差距留储。發(fā)泡聚丙烯制備工藝發(fā)泡聚丙烯主要有三種制備工藝:高熔體強(qiáng)度聚丙烯發(fā)泡翼抠、交聯(lián)聚丙烯發(fā)泡、共混體系發(fā)泡工藝获讳。發(fā)泡聚丙烯制備關(guān)鍵發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應(yīng)用前景阴颖,但技術(shù)開發(fā)難度大,聚丙烯發(fā)泡工藝關(guān)鍵技術(shù)在于通過調(diào)整過程溫度來控制聚丙烯發(fā)泡穩(wěn)定性和發(fā)泡倍率丐膝。發(fā)泡聚丙烯應(yīng)用領(lǐng)域1.食品包裝發(fā)泡聚丙烯具有良好的可降解性量愧,耐油性好,這使得它在一次性包裝市場中比難降解的發(fā)泡聚苯乙烯餐具有明顯的優(yōu)勢帅矗。2.保溫隔熱發(fā)泡聚丙烯材料是一種新型的隔熱材料偎肃,耐溫能力強(qiáng),通郴氪耍可承受溫度范圍在-40~110℃累颂,在短時間內(nèi)可承受130℃高溫。3.汽車行業(yè)發(fā)泡聚丙烯材料近年來在汽車行業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用日趨擴(kuò)大凛俱,可以大幅降低汽車重量喘落,節(jié)省油耗。4.建筑領(lǐng)域防水保護(hù)材料最冰、地板緩沖材料瘦棋、外墻隔熱材料5.電子包裝6.緩沖包裝7.體育用品8.玩具發(fā)泡聚丙烯主要生產(chǎn)企業(yè)發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應(yīng)用前景,但技術(shù)開發(fā)難度很大暖哨,目前國內(nèi)尚未有其相關(guān)的赌朋、可工業(yè)化的產(chǎn)品出現(xiàn),核心技術(shù)主要掌握在JSP和ANEKA這兩家公司手中篇裁。

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

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近日沛慢,為貫徹落實集團(tuán)公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局,充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢达布,走差異化团甲、高端化路線,中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領(lǐng)域增長點上下功夫黍聂,全力拓市擴(kuò)銷躺苦,拓展客戶渠道身腻,成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶,該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造匹厘,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造嘀趟,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用。華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項目斬獲上海市科技進(jìn)步獎一等獎愈诚。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會她按,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》,并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場炕柔。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應(yīng)用于汽車內(nèi)飾酌泰、隔熱材料、包裝材料等領(lǐng)域匕累,化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時宫莱,該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距,還無法實現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代哩罪。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場授霸、實地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)际插,暢通產(chǎn)銷研用碘耳,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上,打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應(yīng)用窗口框弛,進(jìn)一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢辛辨,為贏得市場提供有力的保障。這一專用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破瑟枫,促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達(dá)成年度長約采購協(xié)議斗搞,實現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進(jìn)口料的新契機(jī),同時在高端新材料的應(yīng)用上實現(xiàn)了新突破慷妙,提升了專用料附加值僻焚,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅實基礎(chǔ)。

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

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編者按:目前膝擂,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右虑啤,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%架馋,廣泛應(yīng)用于儀表板狞山、電機(jī)支架、座位板叉寂、空調(diào)風(fēng)罩萍启、門嵌飾板等內(nèi)外飾。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進(jìn)行分析屏鳍,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考勘纯。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域局服,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一。目前屡律,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右腌逢,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%降淮。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%超埋,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架佳鳖、座位板霍殴、空調(diào)風(fēng)罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾系吩。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出来庭,通常指孔徑小于10μm、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料穿挨,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔月弛,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用科盛。本文中帽衙,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考贞绵。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)厉萝,截至目前,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請榨崩,其中國外有1700余件谴垫,美國、日本母蛛、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位翩剪;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件,其中企業(yè)占1556件彩郊,其次是科研院所肢专,從申請人分布地區(qū)來看,廣東焦辅、江蘇博杖、浙江等地的專利申請量較高。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟筷登、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)剃根,該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣前方,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell狈醉。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑廉油,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)苗傅。后來抒线,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)渣慕,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量嘶炭。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)逊桦、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)眨猎;在超臨界流體計量控制上,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計量强经、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段睡陪。基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%匿情,減少材料消耗并縮短成型周期兰迫,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利炬称,其早的相關(guān)專利申請是在1995年汁果,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn),其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)转砖。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計量與混合模塊须鼎,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力府蔗,消除了翹曲和縮痕晋控,較適用于汽車內(nèi)飾。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商姓赤,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)赡译,該技術(shù)工藝簡單,采用液體發(fā)泡劑不铆,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔蝌焚,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料誓斥,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%只洒。阿博格公司的專利申請量不多,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計劳坑,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)毕谴。筆者認(rèn)為,Trexel、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)涝开,國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費用循帐。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多舀武,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主拄养,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動性,以獲得泡孔均勻银舱、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品瘪匿。

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

上海優(yōu)質(zhì)聚丙烯微孔發(fā)泡價格

摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)纵朋,其中凝膠含量約為10%柿顶,且凝膠的交聯(lián)點之間平均相對分子質(zhì)量達(dá)到3.0×105茄袖。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比操软,具有相近的剪切黏度和熔體流動速率,但熔體彈性明顯增加宪祥,且有應(yīng)變硬化行為聂薪,其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍。因此蝗羊,微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能藏澳。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑,在不加入成核劑的條件下耀找,得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料翔悠。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃。因此野芒,普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強(qiáng)度蓄愁,使氣泡核增長時泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量狞悲,拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)撮抓,引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能摇锋,但是會引起線型聚丙烯成核速率降低丹拯,在制備高泡孔密度的泡沫時,必須加入納米成核劑荸恕。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時乖酬,在沒有使用成核劑的條件下,均得到了高泡孔密度的泡沫材料融求。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能咬像,但同時也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升,引起加工困難,并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用施掏,應(yīng)用上受到限制钮惠。近年來一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu),在保持聚烯烴原有的剪切黏度下七芭,提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度素挽,并改善聚烯烴發(fā)泡性能。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性狸驳,在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)预明,并且對形成的微交聯(lián)進(jìn)行了表征,同時測試了改性聚丙烯的流變行為耙箍。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進(jìn)行了評價撰糠。聚丙烯微孔發(fā)泡實驗部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050,相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5辩昆,齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700~2500阅酪,自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%,苯乙烯(St):純度99%:上褐耄化學(xué)試劑廠;二氧化碳:純度99%术辐,上海凌峰試劑廠。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機(jī)Haake Rheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV施无,日本電子公司(日本)辉词。1.2 實驗過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1。聚丙烯改性按以下步驟進(jìn)行:稱取PP粒料100.0g猾骡、不飽和聚酯2.5g瑞躺、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g,混合兴想,加入密煉機(jī)中幢哨,170℃,轉(zhuǎn)速30r/min的條件下襟企,熔融反應(yīng)6.0min嘱么。然后停止攪拌,在氮氣氣氛下170℃熱處理15min顽悼。反應(yīng)過程大致如Fig.2曼振。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后,放入5gPP樣品蔚龙。關(guān)閉高壓釜冰评,充入CO2使釜內(nèi)壓力達(dá)到6MPa。高壓釜在油浴中升溫至170℃木羹,維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)甲雅。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa解孙,保持30min后,迅速打開閥門泄壓抛人,并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品弛姜。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加妖枚。為了比較2種PP剪切黏度的變化廷臼,通過Cross方程對兩曲線進(jìn)行擬合。從Tab.1中可以看到绝页,交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加荠商,且熔體指數(shù)略有下降,這主要是因為微交聯(lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點間的平均相對分子質(zhì)量達(dá)到了3.0×105续誉,遠(yuǎn)高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)莱没。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得熔體松弛時間和熔體彈性增加酷鸦,所以改性后PP的特征松弛時間卻增加為原來的7.4倍饰躲。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46,剪切變稀行為有所減弱井佑。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論属铁,在末端低頻率區(qū)域眠寿,只有長的松弛時間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻(xiàn)躬翁,所以儲能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示,改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍盯拱,儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87盒发,改性后PP的熔體彈性明顯增強(qiáng)。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感狡逢。Fig.4(B)顯示宁舰,未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升,而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩奢浑。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小蛮艰,熔體彈性行為越明顯。Winter和Chambon的研究表明雀彼,在臨界凝膠點壤蚜,損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān),并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)徊哑。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系袜刷,鄭強(qiáng)等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象,并認(rèn)為是由于測試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生莺丑。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時著蟹,由于法向應(yīng)力差的的作用墩蔓,呈現(xiàn)彈性行為。通過比較法向應(yīng)力差萧豆,可知聚合物熔體彈性的大小奸披。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變。由Fig.5可以看到涮雷,改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高源内,熔體彈性增強(qiáng)。2.4 瞬時拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時拉伸應(yīng)變速率0.1s-1時份殿,2種PP的瞬時拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線膜钓,圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線。由于拉伸應(yīng)變速率較大卿嘲,純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進(jìn)入穩(wěn)態(tài)流動區(qū)域前就已經(jīng)斷裂颂斜,且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為拾枣,瞬時拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線沃疮,大瞬時拉伸黏度是純PP的10倍,達(dá)到5.6×105Pa·s梅肤。交聯(lián)點之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因司蔬。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑姨蝴,在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能俊啼。工藝條件為溫度170℃、壓力15MPa左医。從Fig.7A中可以看到授帕,純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔,基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)浮梢。說明純PP的熔體強(qiáng)度不夠跛十,無法支持發(fā)泡時氣體擴(kuò)散引起的膨脹應(yīng)力,在泡孔沒有進(jìn)入固化和定型階段時秕硝,PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂芥映。Fig.7B中顯示,改性PP發(fā)泡后远豺,可以看到細(xì)密的氣泡孔布滿整個橫截面奈偏,泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2憋飞。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右霎苗,泡孔密度達(dá)到1.1×109cm-3。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為榛做,不僅增加了PP的熔體強(qiáng)度唁盏,同時熔體在承受拉伸應(yīng)力時内狸,熔體形變變得均勻,使得熔體不容易斷裂厘擂,因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善昆淡。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時有很高的成核速率,具體原因尚需更多的研究刽严。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進(jìn)行了熔融接枝改性昂灵,得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時舞萄,沒有使剪切黏度劇烈增加眨补,使得在改善發(fā)泡性能的同時,保持了聚丙烯的加工性能倒脓。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡撑螺,在不加入任何成核劑的條件下,可以得到發(fā)泡倍率25.6倍崎弃,泡孔密度1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料甘晤。

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