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發(fā)布時(shí)間:2022-09-12 01:21:42珠海專業(yè)MPP片材廠家
近日祖很,為貫徹落實(shí)集團(tuán)公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局,充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢漾脂,走差異化假颇、高端化路線,中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領(lǐng)域增長點(diǎn)上下功夫骨稿,全力拓市擴(kuò)銷笨鸡,拓展客戶渠道,成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶啊终,該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造镜豹,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用蓝牲。華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會(huì)泰讽,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》例衍,并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會(huì)場昔期。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應(yīng)用于汽車內(nèi)飾、隔熱材料佛玄、包裝材料等領(lǐng)域硼一,化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時(shí),該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距梦抢,還無法實(shí)現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代般贼。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場、實(shí)地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸奥吩,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)哼蛆,暢通產(chǎn)銷研用,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上霞赫,打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應(yīng)用窗口腮介,進(jìn)一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢,為贏得市場提供有力的保障端衰。這一專用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破叠洗,促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達(dá)成年度長約采購協(xié)議,實(shí)現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進(jìn)口料的新契機(jī)旅东,同時(shí)在高端新材料的應(yīng)用上實(shí)現(xiàn)了新突破灭抑,提升了專用料附加值,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)抵代。
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與傳統(tǒng)注塑制品相比名挥,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少主守、尺寸穩(wěn)定性好禀倔、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)。目前参淫,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一救湖,具有操作簡單、效率高涎才、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件鞋既,且能耗少,符合節(jié)約材料耍铜,降低成本這一發(fā)展理念邑闺,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求。然而棕兼,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形陡舅,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕伴挚、銀紋等缺陷靶衍,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺灾炭,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置颅眶,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對(duì)微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響蜈出。研究發(fā)現(xiàn),采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)涛酗,改善了泡孔的形態(tài)铡原。丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)方法將PP、發(fā)泡劑(AC)商叹、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化燕刻。然后打開氣體反壓裝置,在型腔中分別注入固定的GCP為0沈自,0.2酌儒,0.4,0.6枯途,0.8?MPa的氣體忌怎,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進(jìn)行發(fā)泡,冷卻后酪夷,取出PP發(fā)泡樣品榴啸。GCP對(duì)充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達(dá)到大值晚岭。隨著GCP從0增加至0.8?MPa鸥印,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa,注射完成后坦报,隨著氣體的排出库说,熔體壓力瞬間下降,隨著冷卻收縮片择,熔體壓力逐漸趨于0?MPa潜的。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力字管,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境啰挪。CP對(duì)泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時(shí),由于熔體流動(dòng)速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率嘲叔,泡孔發(fā)生流動(dòng)剪切變形亡呵,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大,在流動(dòng)方向上出現(xiàn)很大的變形硫戈,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象锰什,泡孔形貌極不規(guī)則,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)歇由。同時(shí)發(fā)現(xiàn)卵牍,隨著GCP的增大果港,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小沦泌,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大辛掠,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布谢谦。當(dāng)GCP達(dá)到0.8?MPa時(shí),皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對(duì)較好的圓形形態(tài)萝衩,此時(shí)整體泡孔的變形較小回挽。是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動(dòng)剪切作用,GCP值越大猩谊,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大千劈,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形牌捷。GCP對(duì)結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示墙牌。可知暗甥,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%喜滨;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高撤防,GCP為0.8 MPa時(shí)虽风,升高至26.7%。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降寄月,從63.7%下降到45.4%辜膝,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍漾肮。對(duì)變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)厂抖,如下圖所示,泡孔的平均長度隨著GCP的增加初橘,整體呈現(xiàn)減小的趨勢验游,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小保檐,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度耕蝉,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小夜只。對(duì)不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)垒在,見圖c,隨著GCP的增加扔亥,當(dāng)GCP為0.2?MPa時(shí)泡孔直徑略有減小场躯,但隨著GCP的進(jìn)一步增大谈为,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大踢关,使得泡孔的成核臨界能壘升高伞鲫,泡孔的成核速率下降,泡孔在充模過程中受到流動(dòng)場的影響減弱签舞,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長秕脓,因此熔體壓力越大,泡孔直徑越大儒搭。
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聚丙烯是五大通用合成樹脂中的一個(gè)重要品種吠架,在國內(nèi)外的發(fā)展均十分迅速。在全球塑料用五大合成樹脂中搂鲫,聚丙烯的產(chǎn)量占有1/4左右的份額傍药。聚丙烯在生產(chǎn)數(shù)量迅速發(fā)展的同時(shí),也在性能上不斷出新魂仍,使其應(yīng)用的廣度和深度不斷變化拐辽,近年來或通過在聚合反應(yīng)時(shí)加以改進(jìn),或者在聚合后造粒時(shí)采取措施蓄诽,有一些更具獨(dú)特性能的聚丙烯新的品種問世薛训,如透明聚丙烯、高熔體強(qiáng)度聚丙烯等仑氛。透明改性PP的結(jié)晶是造成不透明的主要原因乙埃,利用急冷凍結(jié)PP的結(jié)晶趨向,可以得到透明的薄膜锯岖,但有一定壁厚的制品介袜,因熱傳導(dǎo)需要時(shí)間,芯層不可能迅速被冷卻凍結(jié)出吹,因此對(duì)于有一定厚度的制品不能指望用急冷的辦法提高透明度遇伞,必須從PP的結(jié)晶規(guī)律和影響因素入手。經(jīng)一定技術(shù)手段得到的改性PP捶牢,可具有優(yōu)良的透明性和表面光澤度鸠珠,甚至可以和典型的透明塑料(如PET、PVC秋麸、PS等)相媲美渐排。?透明聚丙烯制品聚丙烯微孔發(fā)泡1透明PP更為優(yōu)越的是熱變形溫度高,一般可高于110℃灸蟆,有的甚至可達(dá)135℃驯耻,而上述三種透明塑料的熱變形溫度都低于90℃。由于透明PP的性能優(yōu)勢明顯,近年來在全球都得以迅速發(fā)展可缚,應(yīng)用領(lǐng)域從家庭日用品到醫(yī)療器械霎迫,從包裝用品到耐熱器皿(微波爐加熱用),都在大量使用帘靡。PP的透明性提高可通過以下三種途徑:采用茂金屬催化劑聚合出具有透明性的PP;2通過無規(guī)共聚得到透明性PP;3在普通聚丙烯中加入透明改性劑(主要是成核劑)提高其透明性知给。高熔體強(qiáng)度聚丙烯聚丙烯的缺點(diǎn)之一是熔體強(qiáng)度低,耐熔垂性差测柠。通常非晶態(tài)聚合物(如ABS炼鞠、PS)在較寬的溫度范圍內(nèi)存在類似橡膠一樣的彈性行為缘滥,而處于半結(jié)晶的聚丙烯則沒有轰胁。這一缺點(diǎn)造成了聚丙烯不能在較寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱成型,它的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)非常接近朝扼,一旦到達(dá)熔點(diǎn)赃阀,熔體粘度急劇下降,隨之熔體強(qiáng)度也大幅下降擎颖,導(dǎo)致在熱成型時(shí)制品壁厚不均榛斯,擠出發(fā)泡泡孔塌陷等問題,大大限制了聚丙烯在某些方面的應(yīng)用搂捧。?高熔體強(qiáng)度PP在汽車制造的運(yùn)用02高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)就是指熔體強(qiáng)度對(duì)溫度和熔體流動(dòng)速率不太敏感的聚丙烯驮俗,極具開發(fā)應(yīng)用前景。HHSPP是一種樹脂含有長支鏈的聚丙烯允跑,長支鏈?zhǔn)窃诤缶酆现幸l(fā)接枝的王凑,這種均聚物的熔體強(qiáng)度是具有相似流動(dòng)特性普通聚丙烯均聚物的9倍,在密度和熔體流動(dòng)速率相近的情況下聋丝,HHSPP的屈服強(qiáng)度索烹、彎曲模量以及熱變形溫度和熔點(diǎn)均高于普通聚丙烯,但缺口沖擊強(qiáng)度比普通聚丙烯低弱睦。目前百姓,HMSPP的制備方法主要有兩種:將聚丙烯與其他化合物進(jìn)行反應(yīng)性改性2聚丙烯與其他聚合物進(jìn)行共混改性具體的實(shí)施方法主要有1射線輻射法2反應(yīng)擠出法 3聚合過程中引發(fā)接枝法等丙烯微孔膜通過加工工藝方面的創(chuàng)新,可以制成分布著直徑約0.5μm圓孔的微孔膜况木。微孔形成機(jī)理:結(jié)晶高聚物在拉伸聚向過程中會(huì)出現(xiàn)冷拉伸現(xiàn)象垒拢,其結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性,并所有微晶都沿應(yīng)力方向取向排列火惊,稱之為再結(jié)晶求类。?聚丙烯微孔膜03對(duì)結(jié)晶制品在熔點(diǎn)下緩慢進(jìn)行熱處理(退火),這時(shí)體積較小矗晃,不完整的微晶在低溫度下熔化仑嗅,立即又重新結(jié)晶,從而調(diào)整鏈段排列使結(jié)晶結(jié)構(gòu)趨于均勻化。在結(jié)晶一取向一再結(jié)晶的過程中仓技,有效控制材料非晶區(qū)和晶區(qū)的取向分布鸵贬,調(diào)整拉伸溫度、拉伸強(qiáng)度脖捻、拉伸方法阔逼、熱定型溫度、冷卻速率等工藝條件地沮,就可得到微孔膜嗜浮。微孔膜屬高技術(shù)含量、高附加值產(chǎn)品摩疑,在電池領(lǐng)域可用做隔膜危融,在醫(yī)療領(lǐng)域因其無毒、阻隔細(xì)菌但可透氣雷袋,可用于人工肺膜吉殃、殺菌包裝物等。此種膜還可用于制造無菌水楷怒、無菌空氣蛋勺、廢水過濾、煙塵分離鸠删、氣體濃縮抱完、衛(wèi)生用品、花草刃泡、樹苗栽培等等巧娱,用途十分廣闊。
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新材料研習(xí)社報(bào)道捅僵,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展家卖,輕量、舒適庙楚、綠色上荡、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向。汽車輕量化技術(shù)能夠減輕車身重量馒闷、降低油耗酪捡,是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一。目前纳账,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重逛薇、昂貴的金屬構(gòu)件,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案疏虫,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平的重要標(biāo)志永罚。在當(dāng)前的車用塑料中啤呼,聚丙烯是用量、使用頻次呢袱、增長速度的品種官扣。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長是因?yàn)槠涿芏刃 Ⅲw積輕羞福、設(shè)計(jì)空間廣惕蹄,綠色環(huán)保、性能優(yōu)異及其制造成本低治专。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應(yīng)用特點(diǎn)是以塑代鋼卖陵,減輕汽車自重。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭张峰、無毒泪蔫、半透明的聚合物,其結(jié)構(gòu)式如圖1所示挟炬。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)鸥滨、無規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性谤祖、耐化學(xué)腐蝕性、耐熱性老速、介電性能粥喜,以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能和高頻絕緣性,且不受濕度的影響橘券,聚丙烯的種類及性能如圖2所示额湘。目前,為了進(jìn)一步改善聚丙烯的性能旁舰,通常采用化學(xué)改性(共聚改性锋华、交聯(lián)改性、接枝改性箭窜、添加成核劑等)或物理改性(添加有機(jī)或無機(jī)助劑等)改變高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)毯焕、晶體構(gòu)型或填充、共混磺樱、增強(qiáng)等來實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)化纳猫。改性聚丙烯根據(jù)特點(diǎn)和功能可分為長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料、免噴涂聚丙烯材料竹捉、聚丙烯微發(fā)泡材料芜辕、高溶體強(qiáng)度聚丙烯、環(huán)保阻燃聚丙烯材料块差、抗菌聚丙烯侵续、耐刮擦聚丙烯材料倔丈,及低氣味、低VOC聚丙烯材料等状蜗。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢性能優(yōu)勢聚丙烯在強(qiáng)度乃沙、剛度、硬度诗舰、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯警儒;能夠在100℃的溫度下正常使用,具有良好的尺寸穩(wěn)定性眶根、熱穩(wěn)定性蜀铲、較好的力學(xué)性能、較高的耐沖擊性属百、機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌记劝,化學(xué)穩(wěn)定性良好且不受濕度影響。聚丙烯外觀透明而輕族扰,密度為0.89~0.91 g/cm3厌丑,是目前塑料中輕的品種之一。因此渔呵,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量的降低怒竿。另外,由于近年聚丙烯改性技術(shù)的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢扩氢。保優(yōu)勢聚丙烯為無毒耕驰、無味、無臭的乳白色透明高結(jié)晶聚合物录豺,屬于環(huán)保材質(zhì)朦肘。聚丙烯不僅可回收再利用,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子双饥,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應(yīng)媒抠,使聚丙烯具有降解特性,大大地降低了白色污染帶來的環(huán)境問題咏花。成本優(yōu)勢聚丙烯的生產(chǎn)原料來源路徑多樣趴生,主要有油、煤迟螺、甲醇冲秽、丙烯等。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式矩父,如圖3所示锉桑。由于我國煤炭資源豐富,且煤炭的價(jià)格較為穩(wěn)定窍株,煤制備聚丙烯成本浮動(dòng)小民轴。同時(shí)攻柠,聚丙烯容易加工成型,生產(chǎn)工藝簡單后裸,其生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的其他塑料材料瑰钮。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領(lǐng)域應(yīng)用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷微驶,包括收縮率大浪谴、容易產(chǎn)生翹曲變形、低溫易脆斷等因苹,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求苟耻。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求,優(yōu)化基體樹脂的結(jié)構(gòu)和組成扶檐,采用化學(xué)或物理方法來進(jìn)行改性凶杖。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯長玻纖增強(qiáng)聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進(jìn)行復(fù)合而形成的改性聚丙烯復(fù)合材料,與普通聚丙烯材料相比款筑,通過玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯的機(jī)械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高智蝠,能夠與ABS塑料的相關(guān)產(chǎn)品相媲美。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯具有更好的耐熱性能奈梳,且成本遠(yuǎn)低于ABS塑料杈湾;另外,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的高溫耐疲勞強(qiáng)度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍高出10%颈嚼,同時(shí)兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性毛秘。普通聚丙烯與長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的性能對(duì)比如表1所示。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體阻课,通過物理或者化學(xué)的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡改性技術(shù)突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限艰匙,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期限煞;同時(shí)使制品具有內(nèi)應(yīng)力、翹曲小的特性员凝,在注塑成型中更平整署驻、筆直和穩(wěn)定;另一方面健霹,由于微孔的支撐作用旺上,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復(fù)原始形狀糖埋。低氣味宣吱、低VOC聚丙烯低氣味、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個(gè)重要方向瞳别,尤其針對(duì)處于相對(duì)封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料征候,對(duì)聚丙烯提出了綠色杭攻、環(huán)保的要求。低氣味疤坝、低 VOC 聚丙烯是通過在填料兆解、加工助劑的選擇、成型及后處理工藝等各個(gè)環(huán)節(jié)上來優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生跑揉,從而控制氣味的產(chǎn)生锅睛。