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發(fā)布時間:2022-08-28 01:21:52
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摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能初茶,PP屬于結(jié)晶型聚合物颗祝,在溫度低于熔點時,存在結(jié)晶區(qū)恼布,相態(tài)為固態(tài)螺戳,難以發(fā)泡;而溫度達到熔點時折汞,熔體強度急劇下降倔幼,導(dǎo)致泡孔聚并和破裂。目前爽待,關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為损同,通過添加納米顆留娓或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式,采用直接合成膏燃、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強度茂卦,以及改進發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能组哩、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能等龙,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS)伶贰,耐熱溫度130 ℃蛛砰,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃;此外黍衙,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好暴备,即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居们豌、包裝、交通浅妆、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求望迎。超臨界二氧化碳由于無毒、價廉凌外、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑辩尊,因此,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注康辑。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為摄欲、提高其熔體強度、改進發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進展疮薇。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物胸墙,在進行固態(tài)發(fā)泡時,由于晶區(qū)的存在按咒,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴散迟隅,因此溶解度低;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻励七,從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響智袭,無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)掠抬,在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)吼野,而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物两波,是因為其晶區(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低瞳步,有利于泡孔成核闷哆。一般而言,晶區(qū)面積小谚攒,結(jié)晶密度大可以促進泡孔成核并減小泡孔尺寸阳准;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核,甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡馏臭。張純等研究PP微孔發(fā)泡時發(fā)現(xiàn)野蝇,PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型括儒。1.3 熔體強度當溫度達到熔點绕沈,熔體強度急劇下降,導(dǎo)致在熔點以上進行PP發(fā)泡時帮寻,泡孔發(fā)生破裂和聚并乍狐,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃。因此固逗,要制備泡孔均一分布浅蚪、泡孔尺寸小、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品烫罩,需要解決PP在低溫時晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴散惜傲、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強度低等問題。一般從三方面考慮:一是改變PP的結(jié)晶行為贝攒,使PP能在較低的溫度發(fā)泡盗誊;二是對PP進行改性,獲得高熔體強度PP(HMSPP)隘弊;三是改進發(fā)泡方法哈踱。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能,碳納米纖維梨熙、碳納米管开镣、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為,在PP發(fā)泡時起異相成核作用咽扇。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法哑子,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為,減小晶體尺寸肌割,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容卧蜓,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點,從而得到晶體尺寸小把敞、密度高的發(fā)泡材料弥奸。Wang Chuanbao等進一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響,結(jié)果表明:當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)為5%奋早,能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)盛霎,但泡孔尺寸分布不均一赠橙,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域;當碳納米纖維含量提高時愤炸,PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降期揪,使二氧化碳的溶解度提高,泡孔均一规个;當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)提高到25%時凤薛,泡孔結(jié)構(gòu)為均一,泡孔尺寸小诞仓。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)缤苫,納米材料的尺寸、幾何形狀對結(jié)晶行為也有影響墅拭,并且得到纖維含量越高活玲,泡孔尺寸越小的結(jié)論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲能模量谍婉,并且可以明顯影響PP的結(jié)晶舒憾。Rizvi等采用機械共混,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系穗熬。結(jié)果表明:PTFE微纖促進了PP結(jié)晶成核與氣泡成核镀迂,且PTFE對二氧化碳有親和性,提高了二氧化碳溶解度死陆,PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復(fù)合材料的發(fā)泡唧瘾。結(jié)果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進了PP的結(jié)晶措译,提高了PP的結(jié)晶密度,密集的晶體作為泡孔成核劑饰序,減小了泡孔尺寸领虹,提高了泡孔密度。提高熔體強度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強度求豫,一種行之有效的方法就是對PP進行改性以得到HMSPP塌衰,從而加寬發(fā)泡溫度范圍。目前蝠嘉,獲得HMSPP的方法通常有直接合成最疆、共混擠出、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等蚤告。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物努酸,但很難得到支化聚合物。Langston等將對-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑杜恰,與茂金屬催化劑結(jié)合获诈,制備了相對分子質(zhì)量高仍源、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對規(guī)整的長支鏈PP(LCBPP)。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α舔涎,ω-二烯單體制備LCBPP笼踩。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP亡嫌。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5嚎于,且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度昼伴,從而提高熔體強度匾旭。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體,從而獲得LCBPP圃郊。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子价涝,然后通過控制反應(yīng)溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)持舆,形成長支鏈結(jié)構(gòu)色瘩。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團單體反應(yīng)共混得到LCBPP,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強度逸寓,并獲得了較好的發(fā)泡性能居兆。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP,熔體強度和拉伸性能都明顯提升竹伸,有效抑制泡孔的聚并和破裂泥栖。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應(yīng)共混勋篓,得到具有較高模量吧享、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強度的LCBPP,能改善發(fā)泡行為譬嚣。另外在熔融態(tài)時钢颂,只加入過氧化物和PP,會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解拜银,為了提高接枝效率殊鞭,通常會加入給電子體(如苯乙烯、秋蘭姆等)抑制副反應(yīng)尼桶。此外操灿,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。

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日常生活中,當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時谤碳,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味溃卡、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異蜒简、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”瘸羡,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種搓茬。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)犹赖。在5月19日召開的上海市科技獎勵大會上,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲科技進步獎一等獎卷仑。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦峻村,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點領(lǐng)域,發(fā)泡則是實現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段锡凝。隨著航天航空粘昨、國防、能源窜锯、交通张肾、包裝、電器锚扎、運動器械等行業(yè)的快速發(fā)展吞瞪,對具有優(yōu)異機械性能和絕熱、隔音驾孔、絕緣芍秆、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產(chǎn)量大翠勉、增長量快妖啥、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點與難點眉菱。2016年迹栓,由華東理工大學(xué)牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準立項掉分。該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝俭缓,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作。據(jù)趙玲介紹酥郭,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類华坦。化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留不从、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點惜姐;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高或價格昂貴歹袁,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全坷衍。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災(zāi)危險条舔、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端枫耳,超臨界流體,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)孟抗,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)迁杨,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降凄硼、結(jié)晶行為改變等一系列變化铅协,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結(jié)晶聚合物摊沉,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制狐史,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔坯钦,可操作窗口窄预皇。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大婉刀。為了攻克這一難題吟温,近年來,華理趙玲團隊聯(lián)合無錫會通突颊、中石化北化院鲁豪、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位律秃,在合適物料體系爬橡、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強化和工程化等系列工作棒动,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制糙申,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑船惨;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率柜裸,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡粱锐、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計保證了均勻的壓力場疙挺、溫度場和速度場,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)怜浅。

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與傳統(tǒng)注塑制品相比,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕搀暑、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少沥阳、尺寸穩(wěn)定性好、成型周期短等一系列優(yōu)點自点。目前沪袭,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一,具有操作簡單樟氢、效率高冈绊、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件,且能耗少埠啃,符合節(jié)約材料死宣,降低成本這一發(fā)展理念,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求碴开。然而毅该,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻潦牛,所得制品表面存在大量的氣痕眶掌、銀紋等缺陷,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺巴碗,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進一步應(yīng)用朴爬。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團隊采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響橡淆。研究發(fā)現(xiàn)召噩,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點,改善了泡孔的形態(tài)逸爵。丙烯微孔發(fā)泡實驗方法將PP具滴、發(fā)泡劑(AC)、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化师倔。然后打開氣體反壓裝置构韵,在型腔中分別注入固定的GCP為0,0.2趋艘,0.4疲恢,0.6,0.8?MPa的氣體致稀,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進行發(fā)泡冈闭,冷卻后俱尼,取出PP發(fā)泡樣品抖单。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達到大值。隨著GCP從0增加至0.8?MPa矛绘,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa耍休,注射完成后,隨著氣體的排出货矮,熔體壓力瞬間下降羊精,隨著冷卻收縮,熔體壓力逐漸趨于0?MPa囚玫。由此可知喧锦,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境抓督。CP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時燃少,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率,泡孔發(fā)生流動剪切變形铃在,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大阵具,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象定铜,泡孔形貌極不規(guī)則阳液,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)揣炕。同時發(fā)現(xiàn)帘皿,隨著GCP的增大,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小畸陡,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變矮烹,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大,泡孔之間呈現(xiàn)獨立分布罩锐。當GCP達到0.8?MPa時奉狈,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài),此時整體泡孔的變形較小涩惑。是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用仁期,GCP值越大,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大竭恬,泡孔受到熔體的約束力大跛蛋,泡孔不易發(fā)生變形。GCP對結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示痊硕∩藜叮可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%岔绸;隨著GCP的增大理逊,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高橡伞,GCP為0.8 MPa時,升高至26.7%晋被。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降兑徘,從63.7%下降到45.4%,這說明GCP可以減小泡孔變形層羡洛,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍挂脑。對變形層的泡孔變形度進行統(tǒng)計,如下圖所示欲侮,泡孔的平均長度隨著GCP的增加崭闲,整體呈現(xiàn)減小的趨勢,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大威蕉,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小镀脂,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距忘伞,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小薄翅。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統(tǒng)計,見圖c氓奈,隨著GCP的增加翘魄,當GCP為0.2?MPa時泡孔直徑略有減小,但隨著GCP的進一步增大舀奶,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm暑竟。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大,使得泡孔的成核臨界能壘升高育勺,泡孔的成核速率下降但荤,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長涧至,因此熔體壓力越大腹躁,泡孔直徑越大。

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聚丙烯微孔發(fā)泡材料的特殊應(yīng)用價值:微孔發(fā)泡材料的韌性高、疲勞壽命長赘方、比強度高烧颖、熱穩(wěn)定性高、介電常數(shù)低窄陡。除此之外還有質(zhì)輕炕淮、隔熱、吸震跳夭、隔音涂圆、價格低廉等特點们镜。這是因為這種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細裂縫小得多的孔徑,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端乘综,所以不會降低塑料的強度。因此套硼,在汽車卡辰、航天航空和其他各種運輸工具等領(lǐng)域有特殊的應(yīng)用價值。聚丙烯微孔發(fā)泡通過研究熔體流動速率和微孔發(fā)泡PP性能之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)邪意,低熔體流動速率的聚丙烯微孔發(fā)泡材料具有良好的機械性能九妈。日本Sumitom化學(xué)公司利用幾種熔體流動速率不同的聚合物共混發(fā)泡,制得了一種沖擊強度高且具有類似于皮革結(jié)構(gòu)紋理的柔軟片材雾鬼,這種泡沫塑料的發(fā)泡倍率在1.1~2.0之間萌朱。聚丙烯微孔發(fā)泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料,它的結(jié)晶速度較慢慢策菜,容易形成尺寸較大的球晶晶疼,導(dǎo)致制品的光澤度和透明性差,制品的外觀缺乏美感又憨,限制了其在透明包裝和日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用翠霍。利用成核劑改性聚丙烯,是一種制備透明度高蠢莺,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡單有效的方法寒匙,因此在聚丙烯的改性當中被廣泛應(yīng)用。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性躏将,適量的成核劑和相應(yīng)的分散劑能提高聚丙烯的透明性锄弱;且共聚PP的透明性比均聚PP好。張廣平等采用2祸憋,2-亞甲基-雙(4会宪,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑,研究了成核劑對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響蚯窥。結(jié)果表明:這種成核劑的佳質(zhì)量分數(shù)為0.4%狈谊。此時,復(fù)合材料的結(jié)晶溫度提高了11℃~15℃沟沙,結(jié)晶度增加3%~6%河劝,結(jié)晶速率顯著增加;材料的模量提高了20%~30%矛紫,彎曲強度也提高了10%~20%赎瞎。纖維增強聚丙烯材料:纖維增強聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場中增長較快的塑料品種之一,尤其是在汽車用塑料中颊咬。為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強作用务甥,在塑料中纖維長度需要大于LC牡辽,既零界長度,LC取值與塑料的種類有直接關(guān)系敞临。如果纖維的長度小于LC态辛,其增強效果與一般的粉末填料區(qū)別不大。例如挺尿,玻纖增強PP中奏黑,玻璃纖維的零界長度為3.1 mm;而在另外一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP中编矾,LC可能降到0.9mm以下熟史。對于普通的短玻纖增強塑料,制品中的纖維長度一般只有0.2~0.6mm窄俏,限制了制成品性能的提高蹂匹。而在長玻纖增強塑料部件中,玻璃纖維的殘留長度可以達到3mm以上凹蜈,大大提高了制品的物理機械性能限寞。聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用價值由于長纖維增強熱塑性塑料制品中的纖維殘留長度較長,它的沖擊強度比普通的纖維增強材料高了4倍左右仰坦;比強度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高昆烁;此外,這種材料的加工流動性好缎岗,制品外觀光亮静尼、無塌坑等缺陷,制品的成型收縮率也小传泊。的研究成果表明鼠渺,長玻纖增強聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時,LFG/PP的拉伸強度眷细、彎曲強度和沖擊強度明顯高于SFG/PP拦盹。

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國內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營企業(yè)加速沖擊普舆,有如洪水。中石化聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能27%校读,中石油聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能14%沼侣,東華能源、中景石化歉秫、寶豐能源蛾洛、紹興三圓、巨正源等民營企業(yè)強勢來攻。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂轧膘,薄壁注塑料緊隨其后钞螟,熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住。石化熱成型T5015開發(fā)出系列化產(chǎn)品谎碍,T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團鳞滨,成為天津石化創(chuàng)效利器。T5015M產(chǎn)品在透明度蟆淀、加工成型拯啦、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越,可廣泛應(yīng)用于透明餐盒扳碍、沙拉碗提岔、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)仙蛉。下一步笋敞,全力進入當前高速發(fā)展的外賣包裝、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域荠瘪,不斷擴大中高端材料市場份額夯巷。中原石化開發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N,這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場“健康美麗新風(fēng)尚”營銷案例入選2020中國石化十大優(yōu)品牌營銷案例之后哀墓,公司進一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列趁餐,滿足用戶個性化需求的又一創(chuàng)新。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤篮绰,在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加后雷,正成為“新貴”。東華能源王紅英博士將在“2020中國聚烯烴大會”演講報告:《熱成型專用聚丙烯樹脂的開發(fā)應(yīng)用》近年來吠各,隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展臀突,熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯、汽車部件贾漏、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼候学、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多[3]。筆者介紹熱成型基本原理及特點纵散、國內(nèi)熱成型包裝市場概況梳码、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子伍掀,如奶茶杯掰茶、冷飲杯、快餐杯等蜜笤,主要用于快餐店符匾、奶茶店、果凍制品廠等瘩例。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主啊胶,部分冷飲采用PET 材質(zhì)甸各。杯子主要以透明材質(zhì)為主,季節(jié)性較強焰坪,主要用PP原料生產(chǎn)趣倾。.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥某饰、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進行消毒儒恋。這都對樹脂原料提出了更高要求。PET黔漂,PS 不耐高溫诫尽。PP 耐熱性能較好,價格低廉炬守,易得牧嫉,所以成為原料。但一般PP 無法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形减途,且市場上無針對熱成型的專用料酣藻,客戶采用T30S 添加助劑改性,仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定鳍置、制品成難等問題辽剧。天津分公司研究院開發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030,具有耐熱溫度高税产,成型方便怕轿,適用于正負壓吸塑成型的加工方式。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋辟拷、餐盒蓋撞羽、杯蓋等,主要用于快餐店梧兼、奶茶店放吩、蛋糕店等.蓋子以透明為主,PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多羽杰。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干渡紫、薯片、花生考赛、餃子惕澎、湯圓的包裝,外面還會有一層包裝颜骤,主要使用于速食品廠唧喉。目前國內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主,另外還有乳白色等。一般餃子八孝、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右董朝,PET 和PP 都是較合適的材質(zhì),常溫下使用的零食托盤以PET干跛,PS 和PP 為主子姜,廠家根據(jù)喜好及價格選擇。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品楼入。綜上可見哥捕,PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來越普遍,樹脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求嘉熊,如加工性能遥赚、力學(xué)性能、光學(xué)性能等阐肤,同時加工設(shè)備的改進提升凫佛,也會對樹脂性能提出更高的要求,二者相互促進泽腮,可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品御蒲。熱成型食品包裝用PP特點及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射衣赶、擠出诊赊、吹塑之后,又一重要的加工方式府瞄,世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對這一市場提供了多個商業(yè)化的PP 牌號碧磅。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號。國外熱成型專用料多為均聚物遵馆,透明無規(guī)共聚物較少鲸郊,且部分牌號進口周期長,國內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進口料货邓。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主秆撮,隨成型機工藝的進步[21],片材寬度日益提高换况,寬可達1 000 mm 以上职辨,因此對片材的抗熔垂能力提出更高要求。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD)[22] 以提高片材耐熔垂性能戈二,但此方式將帶來混料不均舒裤、制品透明性受限等問題。國內(nèi)熱成型行業(yè)對具有高性能觉吭、超高透明度的PP 原料需求日益迫切腾供。

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