江蘇專(zhuān)業(yè)MPP薄膜定制
發(fā)布時(shí)間:2022-08-08 01:21:54江蘇專(zhuān)業(yè)MPP薄膜定制
近日正什,為貫徹落實(shí)集團(tuán)公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局,充分發(fā)揮中國(guó)石化聚丙烯專(zhuān)用料產(chǎn)銷(xiāo)研用優(yōu)勢(shì)号杏,走差異化婴氮、高端化路線,中國(guó)石化化工銷(xiāo)售華東分公司(以下簡(jiǎn)稱(chēng)化銷(xiāo)華東)在探索新領(lǐng)域增長(zhǎng)點(diǎn)上下功夫盾致,全力拓市擴(kuò)銷(xiāo)主经,拓展客戶(hù)渠道,成功開(kāi)發(fā)蘇州某新材料公司為年度長(zhǎng)約采購(gòu)客戶(hù)庭惜,該客戶(hù)專(zhuān)注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造罩驻,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用护赊。華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)惠遏。趙玲教授將出席2020中國(guó)聚烯烴大會(huì)砾跃,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》,并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會(huì)場(chǎng)节吮。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專(zhuān)用料E02ES主要應(yīng)用于汽車(chē)內(nèi)飾抽高、隔熱材料、包裝材料等領(lǐng)域课锌,化銷(xiāo)華東剛推廣這一產(chǎn)品時(shí)厨内,該蘇州客戶(hù)反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距,還無(wú)法實(shí)現(xiàn)完全的國(guó)產(chǎn)替代渺贤。銷(xiāo)華東客戶(hù)經(jīng)理通過(guò)走訪現(xiàn)場(chǎng)雏胃、實(shí)地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)志鞍,暢通產(chǎn)銷(xiāo)研用瞭亮,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專(zhuān)用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上,打開(kāi)了鎮(zhèn)海煉化專(zhuān)用料嶄新的應(yīng)用窗口固棚,進(jìn)一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢(shì)统翩,為贏得市場(chǎng)提供有力的保障。這一專(zhuān)用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破此洲,促成了化銷(xiāo)華東與該蘇州新材料公司達(dá)成年度長(zhǎng)約采購(gòu)協(xié)議厂汗,實(shí)現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專(zhuān)用料頂替進(jìn)口料的新契機(jī),同時(shí)在高端新材料的應(yīng)用上實(shí)現(xiàn)了新突破呜师,提升了專(zhuān)用料附加值娶桦,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
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隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目汁汗、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬衷畦,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)知牌,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng)祈争,預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過(guò)3500萬(wàn)噸,自給率將近90%角寸。屆時(shí)菩混,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置扁藕,浙江石化墨吓、恒力石化、利和知信纹磺。近一個(gè)月帖烘,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日,總投資約100億美元的伴涎睿克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工秘症,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE照卦、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用乡摹、先進(jìn)的專(zhuān)有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物役耕。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約聪廉,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴瞬痘、高碳合成醇、茂金屬PE板熊、共聚PP等框全,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置。18日干签,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬(wàn)噸高性能PP樹(shù)脂項(xiàng)目“云簽約”津辩,落戶(hù)大慶龍鳳區(qū)。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專(zhuān)用樹(shù)脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專(zhuān)用料F5606容劳、管材專(zhuān)用料喘沿、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專(zhuān)用料竭贩、丙丁共聚膜料蚜印、低溫抗沖注塑專(zhuān)用料、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料留量、高透明注塑專(zhuān)用料晒哄、抗菌系列專(zhuān)用料、低灰分PP肪获、快速成型PP、透明PP專(zhuān)用料等柒傻。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足孝赫,且同質(zhì)化嚴(yán)重,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品红符,如茂金屬PP(mPP)青柄、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來(lái)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求预侯。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬(wàn)噸致开,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng),基本依賴(lài)進(jìn)口萎馅,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品双戳、食品包裝薄膜、無(wú)紡布糜芳、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域飒货。具有高拉伸速度與幅寬魄衅、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜塘辅、電工膜晃虫、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車(chē)和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬(wàn)噸扣墩。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬(wàn)噸哲银。高性能PP開(kāi)發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動(dòng)汽車(chē)生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用呻惕,這或?qū)⒊蔀檐?chē)用PP下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域荆责。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度、剛度蟆融、韌度草巡、尺寸穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板型酥、車(chē)門(mén)組合件山憨、前端組件、車(chē)身門(mén)板模塊弥喉、車(chē)頂面板郁竟、座椅骨架等汽車(chē)部件上。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍由境,甚至比以耐熱性著稱(chēng)的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%棚亩,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車(chē)品質(zhì)的追求虏杰,車(chē)用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能讥蟆,還有對(duì)外觀、環(huán)保等方面的高要求纺阔。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell瘸彤、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨笛钝。制造高抗刮擦汽車(chē)內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料质况,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車(chē)內(nèi)空氣質(zhì)量玻靡,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象结榄,影響內(nèi)飾件外觀。因此囤捻,問(wèn)題核心仍取決于PP基材的性能臼朗。
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聚丙烯微孔發(fā)泡材料的特殊應(yīng)用價(jià)值:微孔發(fā)泡材料的韌性高、疲勞壽命長(zhǎng)、比強(qiáng)度高依溯、熱穩(wěn)定性高老厌、介電常數(shù)低。除此之外還有質(zhì)輕黎炉、隔熱枝秤、吸震、隔音慷嗜、價(jià)格低廉等特點(diǎn)淀弹。這是因?yàn)檫@種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細(xì)裂縫小得多的孔徑,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端庆械,所以不會(huì)降低塑料的強(qiáng)度薇溃。因此,在汽車(chē)缭乘、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域有特殊的應(yīng)用價(jià)值沐序。聚丙烯微孔發(fā)泡通過(guò)研究熔體流動(dòng)速率和微孔發(fā)泡PP性能之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn),低熔體流動(dòng)速率的聚丙烯微孔發(fā)泡材料具有良好的機(jī)械性能堕绩。日本Sumitom化學(xué)公司利用幾種熔體流動(dòng)速率不同的聚合物共混發(fā)泡策幼,制得了一種沖擊強(qiáng)度高且具有類(lèi)似于皮革結(jié)構(gòu)紋理的柔軟片材,這種泡沫塑料的發(fā)泡倍率在1.1~2.0之間奴紧。聚丙烯微孔發(fā)泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料特姐,它的結(jié)晶速度較慢慢,容易形成尺寸較大的球晶黍氮,導(dǎo)致制品的光澤度和透明性差唐含,制品的外觀缺乏美感,限制了其在透明包裝和日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用沫浆。利用成核劑改性聚丙烯捷枯,是一種制備透明度高,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡(jiǎn)單有效的方法专执,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用淮捆。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性,適量的成核劑和相應(yīng)的分散劑能提高聚丙烯的透明性他炊;且共聚PP的透明性比均聚PP好。張廣平等采用2已艰,2-亞甲基-雙(4痊末,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑,研究了成核劑對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響哩掺。結(jié)果表明:這種成核劑的佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%凿叠。此時(shí),復(fù)合材料的結(jié)晶溫度提高了11℃~15℃,結(jié)晶度增加3%~6%盒件,結(jié)晶速率顯著增加蹬碧;材料的模量提高了20%~30%,彎曲強(qiáng)度也提高了10%~20%炒刁。纖維增強(qiáng)聚丙烯材料:纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場(chǎng)中增長(zhǎng)較快的塑料品種之一恩沽,尤其是在汽車(chē)用塑料中。為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用翔始,在塑料中纖維長(zhǎng)度需要大于LC罗心,既零界長(zhǎng)度,LC取值與塑料的種類(lèi)有直接關(guān)系城瞎。如果纖維的長(zhǎng)度小于LC渤闷,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大。例如脖镀,玻纖增強(qiáng)PP中飒箭,玻璃纖維的零界長(zhǎng)度為3.1 mm;而在另外一種經(jīng)過(guò)化學(xué)改性的PP中蜒灰,LC可能降到0.9mm以下弦蹂。對(duì)于普通的短玻纖增強(qiáng)塑料,制品中的纖維長(zhǎng)度一般只有0.2~0.6mm卷员,限制了制成品性能的提高盈匾。而在長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)塑料部件中,玻璃纖維的殘留長(zhǎng)度可以達(dá)到3mm以上毕骡,大大提高了制品的物理機(jī)械性能削饵。聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用價(jià)值由于長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長(zhǎng)度較長(zhǎng),它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右未巫;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高窿撬;此外,這種材料的加工流動(dòng)性好叙凡,制品外觀光亮劈伴、無(wú)塌坑等缺陷,制品的成型收縮率也小握爷。的研究成果表明跛璧,長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強(qiáng)聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時(shí),LFG/PP的拉伸強(qiáng)度新啼、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯高于SFG/PP追城。
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聚丙烯是丙烯加聚反應(yīng)而成的聚合物。系白色蠟狀材料燥撞,外觀透明而輕座柱。密度為0.89~0.91g/cm3迷帜,易燃,熔點(diǎn)165℃色洞,在155℃左右軟化戏锹,使用溫度范圍為-30~140℃。在80℃以下能耐酸火诸、堿锦针、鹽液及多種有機(jī)溶劑的腐蝕,能在高溫和氧化作用下分解惭蹂。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝伞插、毛毯等纖維制品、醫(yī)療器械盾碗、汽車(chē)媚污、自行車(chē)、零件廷雅、輸送管道耗美、化工容器等生產(chǎn),也用于食品航缀、藥品包裝商架。產(chǎn)品簡(jiǎn)介特性聚丙烯簡(jiǎn)稱(chēng)PP,是一種無(wú)色芥玉、無(wú)臭蛇摸、無(wú)毒、半透明固體物質(zhì)灿巧。聚丙烯(PP)是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹(shù)脂赶袄,為無(wú)色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料。具有耐化學(xué)性抠藕、耐熱性饿肺、電絕緣性、高強(qiáng)度機(jī)械性能和良好的高耐磨加工性能等盾似,這使得聚丙烯自問(wèn)世以來(lái)敬辣,便迅速在機(jī)械、汽車(chē)零院、電子電器溉跃、建筑、紡織告抄、包裝撰茎、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開(kāi)發(fā)應(yīng)用。近年來(lái)玄妈,隨著我國(guó)包裝乾吻、電子、汽車(chē)等工業(yè)的快速發(fā)展拟蜻,極大地促進(jìn)了我國(guó)工業(yè)的發(fā)展绎签。而且因?yàn)槠渚哂锌伤苄裕郾┎牧险鸩教娲局飘a(chǎn)品酝锅,高強(qiáng)度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機(jī)械功能诡必。另外聚丙烯具有良好的接枝和復(fù)合功能,在混凝土搔扁、紡織爸舒、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應(yīng)用空間。小鼠以8g/kg劑量灌胃1~5次稿蹲,未引起明顯中毒癥狀扭勉。大鼠吸入聚丙烯加熱至210~220℃時(shí)的分解產(chǎn)物30次,每次2h苛聘,出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀涂炎。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品。發(fā)展簡(jiǎn)史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯(采用鋁鈦的氯化物做催化劑)设哗,并創(chuàng)立了定向聚合理論唱捣,引起了人們的關(guān)注。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國(guó)赫克勒斯(Hecules)公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置网梢。20世紀(jì)60年代后期到70年代中期聚丙烯進(jìn)入了大發(fā)展時(shí)期震缭。80年代至今,聚丙烯產(chǎn)量在合成樹(shù)脂中居于前列战虏,現(xiàn)在僅低于聚乙烯拣宰,居第2位。中國(guó)于1962年開(kāi)始研究聚丙烯生產(chǎn)工藝活烙。從20世紀(jì)80年代開(kāi)始徐裸,聚丙烯在中國(guó)發(fā)展迅速。我國(guó)引進(jìn)了一些先進(jìn)的關(guān)于聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備啸盏,先后建立了燕山重贺、揚(yáng)子、遼陽(yáng)等一批大中型聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施回懦,各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施气笙,并對(duì)緩解供需矛盾起到了一定的作用。生產(chǎn)規(guī)模的大幅度增加怯晕,促使我國(guó)聚丙烯樹(shù)脂生產(chǎn)進(jìn)入了快速發(fā)展階段潜圃。2012年,我國(guó)PP生產(chǎn)能力達(dá)到1296.7萬(wàn)t舟茶。2015年谭期,我國(guó)PP產(chǎn)能為2013萬(wàn)噸/年堵第。聚丙烯微孔發(fā)泡需現(xiàn)狀由于我國(guó)聚丙烯的供需差距較大,近年來(lái)隧出,大多數(shù)新的大型煉油踏志、乙烯聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目和煤烯烴項(xiàng)目都配備了聚丙烯裝置,因此胀瞪,未來(lái)中國(guó)聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加针余。同時(shí),還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術(shù)凄诞,尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰圆雁,估計(jì)等到2025年聚丙烯在我國(guó)的生產(chǎn)能力將達(dá)到更高的水平。隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展帆谍,對(duì)各種化工原料的需求不斷增加伪朽,導(dǎo)致了對(duì)聚丙烯的消耗量達(dá)到有史以來(lái)高水平,因此我國(guó)將成為世界上聚丙烯消費(fèi)國(guó)家汛蝙。2003年驱负,我國(guó)聚丙烯的消耗量已經(jīng)達(dá)到532萬(wàn)噸;2007年率先達(dá)到1000萬(wàn)噸患雇;2008年受金融危機(jī)影響跃脊,略降至1079萬(wàn)噸;目前(2018年)苛吱,在基礎(chǔ)設(shè)施投資和國(guó)內(nèi)需求的推動(dòng)下酪术,增長(zhǎng)至1232萬(wàn)噸。生產(chǎn)工藝聚丙烯樹(shù)脂是四大通用型熱塑性樹(shù)脂(聚乙烯翠储、聚氯乙烯绘雁、聚丙烯、聚苯乙烯)之一援所,以丙烯為原料庐舟,乙烯為共聚單體通過(guò)聚合反應(yīng)生產(chǎn)制得。聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要經(jīng)歷了溶劑法住拭、溶液法挪略,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法幾個(gè)發(fā)展階段。世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類(lèi)別劃分主要有以下幾大類(lèi):溶劑法滔岳、溶液法杠娱,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法。各工藝特點(diǎn)簡(jiǎn)介如下:溶劑聚合法溶劑法(又稱(chēng)漿液法或泥漿法谱煤、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝摊求,但由于有脫灰和溶劑回收工序,流程長(zhǎng)刘离,較復(fù)雜等缺點(diǎn)室叉,隨著催化劑研究技術(shù)的進(jìn)步睹栖,從八十年代起,溶劑法已趨于停滯狀態(tài)茧痕,逐漸為液相本體法所取代磨淌。工藝特點(diǎn):(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如乙烷中),在催化劑作用下進(jìn)行溶劑聚合凿渊,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中,采用釜式攪拌反應(yīng)器缚柳;(2)有脫灰和溶劑回收工序埃脏,流程長(zhǎng),較復(fù)雜秋忙,裝置投資大彩掐,能耗高。但生產(chǎn)易控制灰追,產(chǎn)品質(zhì)量好堵幽;(3)以離心過(guò)濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒。溶液聚合法工藝特點(diǎn):(1)使用高沸點(diǎn)直鏈烴作溶劑弹澎,在高于聚丙烯熔點(diǎn)的溫度下操作朴下,所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布;(2)高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯苦蒿,再擠出造粒得料產(chǎn)品殴胧;(3)生產(chǎn)廠家只有美國(guó)柯達(dá)公司一家。相本體法含液相氣相組合式佩迟,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來(lái)的新工藝团滥。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問(wèn)世的。采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯报强,是在反應(yīng)體系中不加任何其他溶劑灸姊,將催化劑直接分散在液相丙烯中進(jìn)行丙烯液相本體聚合反應(yīng)。聚合物從液相丙烯中不斷析出秉溉,以細(xì)顆粒狀懸浮在液相丙烯中力惯。隨著反應(yīng)時(shí)間的增長(zhǎng),聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高召嘶。當(dāng)丙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到一定程度時(shí)夯膀,經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品苍蔬。這是一種比較簡(jiǎn)單和先進(jìn)的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法诱建。液相本體法工藝代表著八十年代國(guó)際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平碟绑。工藝特點(diǎn):(1)系統(tǒng)中不加溶劑俺猿,丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行液相本體聚合茎匠,乙烯丙烯在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行氣相共聚;(2)流程簡(jiǎn)單押袍,設(shè)備少诵冒、投資省,動(dòng)力消耗及生產(chǎn)成本低谊惭;(3)均聚采用釜式攪拌反應(yīng)器(Hypol工藝)汽馋,或環(huán)管反應(yīng)器(Spheripol工藝),無(wú)規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進(jìn)行圈盔。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝豹芯。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù),采用齊格勒-納塔催化劑驱敲,可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時(shí)又具有高結(jié)晶度铁蹈、剛性和更加均一的聚合體。它可在單一反應(yīng)器中制得高度均一的多單體樹(shù)脂或雙峰均聚物众眨。Spherizone循環(huán)反應(yīng)有二個(gè)互通的區(qū)域握牧,不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應(yīng)器所起的作用。這兩個(gè)區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對(duì)分子質(zhì)量或單體組成分布的樹(shù)脂娩梨,擴(kuò)大了聚丙烯的性能范圍沿腰。該工藝的核心設(shè)備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng))反應(yīng)器R230系統(tǒng)。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成狈定。在提升管內(nèi)聚合物通過(guò)反應(yīng)氣體向上吹矫俺,形成流化,并送入下降管的上部經(jīng)過(guò)旋風(fēng)分離器后掸冤,粉料在收集在下降管內(nèi)厘托。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機(jī)通過(guò)外部的管線循環(huán),反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來(lái)移出稿湿。反應(yīng)器產(chǎn)品通過(guò)安裝在下降管下部的閥門(mén)排出铅匹。排出的粉料經(jīng)過(guò)高壓和低壓脫氣后,在生產(chǎn)均聚物和無(wú)規(guī)共聚物時(shí)饺藤,直接進(jìn)行汽蒸和干燥包斑,得到粉料產(chǎn)品。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)涕俗,經(jīng)過(guò)高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器罗丰。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器再姑,上萌抵、下為球形封頭,下部為沸騰床,主體材料為不銹鋼绍填,內(nèi)表面拋光霎桅。該工藝目前單線大生產(chǎn)能力已達(dá)45萬(wàn)噸/年。MZCR(多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器)抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達(dá) 22%(橡膠含量大于40%)讨永,還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品滔驶。氣相本體法工藝特點(diǎn):(1)系統(tǒng)不引入溶劑,丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應(yīng)器中進(jìn)行氣相本體聚合卿闹;(2)流程簡(jiǎn)短揭糕,設(shè)備少、生產(chǎn)安全锻霎,生產(chǎn)成本低著角;(3)聚合反應(yīng)器有流化床(聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝)、立式攪拌床(巴斯Novolen工藝)及臥式攪拌床(阿莫科/埃爾帕索工藝)量窘。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學(xué)公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國(guó)聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀(jì)八十年代開(kāi)發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝氢拥,是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中蚌铜,并獲得成功。該工藝采用高效催化劑體系嫩海,主催化劑為高效載體催化劑冬殃,助催化劑為三乙基鋁、給電子體叁怪。UNIPOL工藝具有簡(jiǎn)單审葬、靈活、經(jīng)濟(jì)和安全的特點(diǎn)奕谭;該工藝只用很少的設(shè)備就能生產(chǎn)出包括均聚物涣觉、無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內(nèi)的全范圍產(chǎn)品,可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一血柳。因?yàn)槭褂玫脑O(shè)備數(shù)量少而使維修工作量小官册,裝置的可靠性提高。由于流化床反應(yīng)動(dòng)力學(xué)本身的限制难捌,加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小膝宁,使得該工藝比其它工藝操作安全,不存在事故失控時(shí)設(shè)備超壓的危險(xiǎn)根吁。此工藝沒(méi)有液體廢料排出员淫,排放到大氣的烴類(lèi)也很少,因此對(duì)環(huán)境的影響非常小击敌,與其它工藝相比介返,該工藝更容易達(dá)到環(huán)保、健康和安全的各種嚴(yán)格規(guī)范。該工藝的另一顯著特點(diǎn)是可以配合超冷凝態(tài)操作映皆,即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝(SCM)挤聘。該技術(shù)通過(guò)將反應(yīng)器內(nèi)液相的比例提高到45%,可使現(xiàn)有的生產(chǎn)能力提高200%捅彻。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定组去、形成聚合物結(jié)塊的基本因素,因此該技術(shù)關(guān)鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例步淹。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應(yīng)熱从隆,它能使反應(yīng)器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力,對(duì)于投資的節(jié)省是非崇择桑可觀的键闺。抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達(dá)17% (橡膠含量大于30%)的抗沖共聚產(chǎn)品澈驼。該工藝的核心設(shè)備為氣相流化床反應(yīng)器辛燥、循環(huán)氣壓縮機(jī)、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機(jī)組缝其。流化床反應(yīng)器是空心式容器挎塌,其頂部帶有擴(kuò)大段,底部帶有分布器内边,一反應(yīng)器操作壓力為3.5MPaG榴都,溫度67℃,第二反應(yīng)器操作壓力為2.1MPaG漠其,溫度70℃嘴高;循環(huán)氣壓縮機(jī)為單級(jí)、恒速和屎、離心式壓縮機(jī)拴驮。聚丙烯PP改性針對(duì)聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差、耐候性不佳柴信、表面裝飾性差以及在電莹汤、磁、光颠印、熱纲岭、燃燒等方面的功能性與實(shí)際需要的差距,對(duì)聚丙烯加以改性线罕,成為當(dāng)前塑料加工發(fā)展為活躍的止潮,取得成果為豐盛的領(lǐng)域。
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日常生活中钞楼,當(dāng)人們購(gòu)買(mǎi)兒童玩具喇闸、家具用品等塑料制品時(shí),都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無(wú)毒無(wú)味、綠色環(huán)保燃乍,近年來(lái)綜合性能優(yōu)異唆樊、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,日益受到熱捧刻蟹,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種逗旁。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)。在5月19日召開(kāi)的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上舆瘪,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)片效。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專(zhuān)業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國(guó)新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域英古,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段淀衣。隨著航天航空、國(guó)防召调、能源膨桥、交通、包裝唠叛、電器只嚣、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱玻墅、隔音介牙、絕緣壮虫、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來(lái)越迫切澳厢。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長(zhǎng)量快囚似、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹(shù)脂之一剩拢,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。2016年饶唤,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專(zhuān)項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)徐伐。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝,開(kāi)展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作募狂。據(jù)趙玲介紹办素,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)』銮睿化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留性穿、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類(lèi)則對(duì)臭氧層有破壞作用雷滚,已逐漸被禁止和限制使用需曾;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴,烷烴類(lèi)發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候呆万、火災(zāi)危險(xiǎn)商源、有害殘留以及VOC排放等問(wèn)題和弊端,超臨界流體谋减,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)牡彻,被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)逃顶、表面張力和粘度下降讨便、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料以政。聚丙烯是結(jié)晶聚合物霸褒,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品盈蛮;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔废菱,可操作窗口窄。因此抖誉,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大殊轴。為了攻克這一難題,近年來(lái)袒炉,華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通旁理、中石化北化院、浙江新恒泰我磁、鎮(zhèn)海煉化等單位孽文,在合適物料體系、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化夺艰、強(qiáng)化和工程化等系列工作芋哭,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專(zhuān)用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制,開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專(zhuān)用料郁副,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑减牺;CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積存谎;釜壓發(fā)泡拔疚、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)既荚,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)稚失。
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摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能,PP屬于結(jié)晶型聚合物固以,在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)墩虹,存在結(jié)晶區(qū)嘱巾,相態(tài)為固態(tài),難以發(fā)泡诫钓;而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)旬昭,熔體強(qiáng)度急劇下降,導(dǎo)致泡孔聚并和破裂菌湃。目前问拘,關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為,通過(guò)添加納米顆辆逅或聚合物來(lái)調(diào)控PP的結(jié)晶方式骤坐,采用直接合成、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度下愈,以及改進(jìn)發(fā)泡方法來(lái)獲得PP微孔發(fā)泡材料纽绍。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能势似,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料拌夏,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS),耐熱溫度130 ℃履因,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃障簿;此外,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好栅迄,即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀站故。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居、包裝毅舆、交通西篓、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場(chǎng)需求。超臨界二氧化碳由于無(wú)毒朗兵、價(jià)廉污淋、不易燃以及在聚合物中相對(duì)高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑顶滩,因此余掖,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為礁鲁、提高其熔體強(qiáng)度盐欺、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來(lái)用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物仅醇,在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí)冗美,由于晶區(qū)的存在,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散析二,因此溶解度低粉洼;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻节预,從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響,無(wú)法得到泡孔均一的發(fā)泡材料属韧。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)安拟,在高結(jié)晶度聚合物中無(wú)法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu),而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到宵喂。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物糠赦,是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低,有利于泡孔成核锅棕。一般而言拙泽,晶區(qū)面積小,結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸裸燎;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核顾瞻,甚至導(dǎo)致無(wú)法發(fā)泡。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)德绿,PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核朋其、長(zhǎng)大和定型。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)脆炎,熔體強(qiáng)度急劇下降梅猿,導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí),泡孔發(fā)生破裂和聚并秒裕,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃袱蚓。因此,要制備泡孔均一分布几蜻、泡孔尺寸小喇潘、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品,需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散梭稚、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過(guò)程中PP熔體強(qiáng)度低等問(wèn)題颖低。一般從三方面考慮:一是改變PP的結(jié)晶行為,使PP能在較低的溫度發(fā)泡弧烤;二是對(duì)PP進(jìn)行改性忱屑,獲得高熔體強(qiáng)度PP(HMSPP);三是改進(jìn)發(fā)泡方法暇昂。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無(wú)機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能莺戒,碳納米纖維、碳納米管急波、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來(lái)改變PP的結(jié)晶行為从铲,在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法澄暮,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為名段,減小晶體尺寸阱扬,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)伸辟,從而得到晶體尺寸小价认、密度高的發(fā)泡材料。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對(duì)納米材料發(fā)泡的影響自娩,結(jié)果表明:當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%用踩,能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu),但泡孔尺寸分布不均一忙迁,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域脐彩;當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí),PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降姊扔,使二氧化碳的溶解度提高惠奸,泡孔均一;當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)恰梢,泡孔結(jié)構(gòu)為均一佛南,泡孔尺寸小。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)嵌言,納米材料的尺寸嗅回、幾何形狀對(duì)結(jié)晶行為也有影響,并且得到纖維含量越高摧茴,泡孔尺寸越小的結(jié)論绵载。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲(chǔ)能模量,并且可以明顯影響PP的結(jié)晶苛白。Rizvi等采用機(jī)械共混娃豹,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系。結(jié)果表明:PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核购裙,且PTFE對(duì)二氧化碳有親和性懂版,提高了二氧化碳溶解度,PP泡孔密度大幅提高躏率。Luo Yiwei等分別對(duì)比了球狀和纖維狀聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復(fù)合材料的發(fā)泡躯畴。結(jié)果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶,提高了PP的結(jié)晶密度禾锤,密集的晶體作為泡孔成核劑私股,減小了泡孔尺寸摹察,提高了泡孔密度恩掷。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度,一種行之有效的方法就是對(duì)PP進(jìn)行改性以得到HMSPP供嚎,從而加寬發(fā)泡溫度范圍黄娘。目前峭状,獲得HMSPP的方法通常有直接合成、共混擠出逼争、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等优床。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物,但很難得到支化聚合物誓焦。Langston等將對(duì)-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑胆敞,與茂金屬催化劑結(jié)合,制備了相對(duì)分子質(zhì)量高杂伟、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對(duì)規(guī)整的長(zhǎng)支鏈PP(LCBPP)移层。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α,ω-二烯單體制備LCBPP赫粥。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體观话,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP。用這種方法制備LCBPP的相對(duì)分子質(zhì)量分布大于5越平,且零剪切黏度也有所提高频蛔。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過(guò)共混提高PP的支化程度,從而提高熔體強(qiáng)度秦叛。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體晦溪,從而獲得LCBPP。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子挣跋,然后通過(guò)控制反應(yīng)溫度尼变、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng),形成長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)浆劲。Nam等通過(guò)加入過(guò)氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP嫌术,通過(guò)流變性能證明長(zhǎng)支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度,并獲得了較好的發(fā)泡性能牌借。Gotsis使用過(guò)氧化二碳酸酯對(duì)線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP度气,熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升,有效抑制泡孔的聚并和破裂膨报。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑磷籍,與馬來(lái)酸酐(MAH)接枝PP反應(yīng)共混,得到具有較高模量现柠、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP院领,能改善發(fā)泡行為。另外在熔融態(tài)時(shí)够吩,只加入過(guò)氧化物和PP比然,會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解,為了提高接枝效率周循,通常會(huì)加入給電子體(如苯乙烯强法、秋蘭姆等)抑制副反應(yīng)万俗。此外,通過(guò)緩慢釋放過(guò)氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解饮怯。