安徽專業(yè)聚丙烯微孔發(fā)泡廠家

近日瘦锹，為貫徹落實(shí)集團(tuán)公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局，充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢闪盔，走差異化弯院、高端化路線，中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領(lǐng)域增長點(diǎn)上下功夫泪掀，全力拓市擴(kuò)銷听绳，拓展客戶渠道，成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶族淮，該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造辫红，首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造凭涂，首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用。華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎一等獎贴妻。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會切油，并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》，并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場名惩。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應(yīng)用于汽車內(nèi)飾澎胡、隔熱材料、包裝材料等領(lǐng)域娩鹉，化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時攻谁，該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距，還無法實(shí)現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代弯予。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場戚宦、實(shí)地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸，傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)锈嫩，暢通產(chǎn)銷研用受楼，成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上，打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應(yīng)用窗口呼寸，進(jìn)一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢艳汽，為贏得市場提供有力的保障。這一專用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破对雪，促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達(dá)成年度長約采購協(xié)議河狐，實(shí)現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進(jìn)口料的新契機(jī)，同時在高端新材料的應(yīng)用上實(shí)現(xiàn)了新突破瑟捣，提升了專用料附加值馋艺，為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。

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新型微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料（簡稱MPP）蝶柿，大家都在找惠州東銘新能源材料股份有限公司丈钙，10多年行業(yè)經(jīng)驗(yàn)，口碑好交汤，廣東地區(qū)實(shí)力生產(chǎn)廠家雏赦。惠州東銘新能源材料股份有限公司具備雄厚的研發(fā)實(shí)力芙扎、完善的產(chǎn)品認(rèn)證體系(包括國內(nèi)外)星岗、全覆蓋的銷售網(wǎng)絡(luò)和有機(jī)硅材料上下游完整的產(chǎn)業(yè)鏈，能夠?yàn)樾履茉串a(chǎn)業(yè)的客戶提供完善的解決方案戒洼！微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料MPP的特點(diǎn)及優(yōu)勢：聚丙烯微孔發(fā)泡 (1)同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下俏橘，由于泡孔尺寸較小，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小圈浇。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料寥掐，更加降低制品重量和體積靴寂。(2)由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材召耘，而片材表面不會穿孔百炬，可應(yīng)用于微電子器件的包裝。(3)由于表面大量微米級泡孔的存在污它，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板剖踊，提高漫反射率。(4)微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流衫贬，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞德澈。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5)輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用固惯。(6)同樣由于其微米尺度的泡孔梆造，MPP具有極-佳-的表面保護(hù)性能，可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域葬毫。

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聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱澳窑、隔音、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能供常，近年來被廣泛應(yīng)用在包裝、建 筑鸡捐、汽車等行業(yè)栈暇。PP 在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會急劇下降，低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)箍镜，所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術(shù)難度大源祈，目前只有少數(shù)國家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術(shù)，因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān) 注色迂。文中從制備工藝香缺、發(fā)泡裝備、性能改進(jìn)歇僧、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動態(tài)图张，并對該領(lǐng)域 今后的研究方向進(jìn)行了展望。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕诈悍、抗沖緩震祸轮、 耐腐蝕、隔熱隔音等優(yōu)良的特性侥钳，與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比适袜，PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成 型性，發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型舷夺，可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品苦酱。 早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS)售貌，其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)。其中疫萤，EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE颂跨，抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS，此外其耐老化给僵、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異毫捣，是非常環(huán)保的材料，因此 EPP 被廣 泛應(yīng)用于包裝帝际、建筑蔓同、汽車等行業(yè)，特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速蹲诀。鑒于世界各國對 EPP 材料研究的重視斑粱，本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝、裝備脯爪、性能改進(jìn)以 及表征手段等方面介紹了近年來 EPP 的研究進(jìn)展與 動態(tài)则北。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過飽和氣體法。如 Fig. 1 所示痕慢，注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系尚揣，然后通過快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來形成過飽和體系， 這個階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離掖举，氣泡開始成核并大量生長快骗，穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會社與 Kaneka 公司為代表的反應(yīng)釜 法塔次，反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國 Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝方篮，相對于工藝成熟的反應(yīng) 釜法而言，擠出法目前工業(yè)化并不廣泛励负。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中藕溅，升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高，在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時間后 打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒继榆。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同巾表，又可分為無水法與有水法 2 種:前 者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)，PP 顆粒會堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個顆粒中裕照，所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解攒发，釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中，發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中晋南，所需壓力約2 ～ 6 MPa惠猿。反應(yīng)釜法 的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制、發(fā)泡倍率高、泡孔結(jié)構(gòu) 好偶妖、可二次發(fā)泡姜凄，缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高。 日本 JSP 公司的專利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 趾访、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP态秧。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中， 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度扼鞋，保溫一段時間后再升溫到 發(fā)泡溫度申鱼，繼續(xù)保溫一段時間，打開高壓釜放出分散體 到大氣中云头，放出物料的同時繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫?保持在放出物料前的壓力捐友。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌、離心分離后在空氣中靜置老化溃槐，這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝匣砖。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP昏滴，該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個排料口模猴鲫，卸壓時 PP 通過排料口模進(jìn)入 收集裝置中，實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔 融谣殊、結(jié)晶行為以及口模長度對發(fā)泡倍率的影響拂共。結(jié)果 表明，由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少姻几， 增加飽和壓力會提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比匣缘，密度降 低;而增加口模的長度則會減小其體積膨脹比，密度增 加鲜棠。 國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)，發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜 與收集釜培慌，資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ～ 60倍的發(fā)泡 珠粒豁陆。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時間也是研究的重點(diǎn)方向。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑吵护，用 Fig． 3 中的無水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm盒音，泡 孔 密 度 小 于1． 5 × 109 cm － 3 的 EPP。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變馅而，恒溫一段時間后再放 出珠粒進(jìn)行冷卻祥诽，其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃，工藝 流程時間約為 2. 5 h反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中瓮恭，所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的 溫度雄坪、壓力以及保壓時間等，適當(dāng)?shù)匮娱L保壓時間與增 大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解屯蹦。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟维哈，但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用绳姨，探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本 是今后研究所需解決的問題。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個水下切粒裝置阔挠，如 Fig. 4 ［14］飘庄。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡，發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒购撼。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)跪削、效率高、珠粒尺寸均勻迂求，缺點(diǎn)是生產(chǎn)過程中的工藝 參數(shù)難以控制碾盐，此外由于 PP 在溫度低于熔點(diǎn)時幾 乎不流動，而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后锁摔，熔體強(qiáng)度又急劇下降廓旬，所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ )，擠 出法對 PP 的熔體強(qiáng)度要求較高谐腰，一般要用改性的熔 體強(qiáng)度較高的 PP孕豹，這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展。 德國 Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝十气。 采用丁烷作發(fā)泡劑励背，高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原 料，可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍砸西，直徑為3 ～ 5 mm叶眉，密度 為15 ～ 100 kg /m3 的 EPP 。 在 PP 中加入無機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度芹枷， 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu)衅疙，從 而 改 進(jìn) EPP 的 性 能。Nofar ［18］等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑鸳慈，用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP)饱溢，得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍，泡孔密度為108 ～ 109 cm － 3 的發(fā) 泡材料走芋。實(shí)驗(yàn)表明绩郎，納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強(qiáng)度，降低其擠出發(fā)泡的工藝難度翁逞，還 能夠增加氣泡成核點(diǎn)肋杖，誘導(dǎo)發(fā)生異相成核，從而得到泡 孔密度挖函、體積膨脹比都較大的 EPP状植。與德國 Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比，雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合，此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的 溫度浅萧，缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高逐沙。Lee ［19］等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng)，用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% 洼畅， 3% 吩案，5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP，研究表 明帝簇，擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系徘郭，此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會隨著釋壓速率的增大而 增加。另外丧肴，隨著 CO2 注入量的增加残揉，聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加，但泡孔密度則是先增大后減小芋浮。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)抱环、高效的生產(chǎn)工藝，是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向纸巷。目前需要解決的問題在 與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的 PP镇草，此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向，超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時間瘤旨，增加成核密度梯啤，得到微孔的 發(fā)泡材料。其中超臨界 CO2 的實(shí)現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑存哲，此外其還具有無毒因宇、不易燃、化學(xué)惰性等 優(yōu)點(diǎn)祟偷，近年來受到了廣泛的關(guān)注察滑，是替代傳統(tǒng)化 學(xué)發(fā)泡劑的選擇。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場合的不同修肠，對性能的要求 也不同杭棵，例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能，建筑 材料則需要良好的隔音氛赐、隔熱性能，而汽車部件則需要 更好的剛性等先舷，通常需要對 EPP 的性能進(jìn)行改進(jìn)來適 應(yīng)不同的需求艰管。改進(jìn) EPP 性能的方法有 2 種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工 藝，二是對 PP 原料進(jìn)行改性蒋川。前者主要是通過改進(jìn) 生產(chǎn)中的工藝流程牲芋、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進(jìn) EPP 的性能，這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài)，有利于得到泡孔直徑更小缸浦、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品夕冲，但由于對材料本身的改變不大，所以對 EPP 力學(xué) 性能的改善作用有限;而后者則是通過改性 PP 原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能裂逐，PP 的改性方法主要 有化學(xué)交聯(lián)歹鱼、物理共混、熔融支化等卜高，通過對原料的改 性弥姻，不但能夠提高其熔體強(qiáng)度、降低其發(fā)泡難度掺涛、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu)庭敦，同時也能有目的地改進(jìn) EPP 的力學(xué) 性能，所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向薪缆。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性秧廉、改善其緩沖性 能，日本 Kaneka 公司改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝拣帽。首先 在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力疼电，其次是 將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加，避免了顆粒在管道中粘 結(jié)诞外，此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一 步膨脹澜沟，后者會使顆粒的冷卻速率變緩，顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固峡谊，提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性茫虽。此工藝可 以制備密度為 0． 11 ～ 0． 30g /cm3 ，發(fā)泡倍率為30 ～ 60既们， 閉孔含量為 90% 濒析，泡孔尺寸為150 ～ 300 μm 的 EPP。將 PP 與無機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法啥纸，丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對 EPP 的影響号杏，納米碳酸鈣的比表面積大，在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用斯棒，從而使 EPP 的泡孔密度增 大盾致，泡孔直徑減小;但同時也會使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)荣暮、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯庭惜， 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度穗酥，對比而言护赊，HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好惠遏，其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好。

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核心技術(shù)優(yōu)勢：1骏啰、技術(shù)創(chuàng)新：·成套設(shè)備：自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備节吮，將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工∨懈·適用性好：工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP透绩、PA、TPU祈秕、TPAE渺贤、PVDF…)∏朊·控制確：通過宏觀工藝參數(shù)(溫度志鞍、壓力)的確控制，實(shí)現(xiàn)了對泡孔結(jié)構(gòu)的確控制方仿。2固棚、性能優(yōu)勢：·多類別：從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 ∠裳粒·高性能：充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性此洲，實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 ∥郏·輕量化：低密度(min) 30kg/m3 呜师。重環(huán)保：純物理發(fā)泡，制程清潔環(huán)保贾节，產(chǎn)品安全無毒汁汗。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類：1、M-PP：聚丙烯微孔發(fā)泡板材2栗涂、M-PVDF：聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3知牌、M-PA12：尼龍12微孔發(fā)泡板材4、M-TPU：熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5斤程、M-TPEE：熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6角寸、M-PEBA：熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材