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發(fā)布時間:2022-08-02 01:21:53象山專業(yè)MPP片材加工廠家
近年來綜合性能優(yōu)異累盗、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”寒矿,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)若债,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實質(zhì)性突破符相,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化技術(shù)。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑兩大類蠢琳“≈眨化學發(fā)泡劑存在化學殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用傲须,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高蓝牲,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑泰讽,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)例衍,已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進入聚合物后會引起熔點已卸、表面張力和黏度下降佛玄、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料累澡。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯是結(jié)晶聚合物梦抢,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔愧哟,可操作窗口窄惑申。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大翅雏。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯(lián)合無錫會通人芽、中石化北化院望几、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位萤厅,在合適物料體系橄抹、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化靴迫、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新楼誓。趙玲介紹玉锌,在低于流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡,既可突破結(jié)晶的制約疟羹,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型主守。基于這一發(fā)泡機制榄融,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料参淫,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率愧杯,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設(shè)備體積;同時釜壓發(fā)泡涎才、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計,保證了均勻的壓力場力九、溫度場和速度場耍铜,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)跌前,項目團隊建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置棕兼,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置舒萎,生產(chǎn)效率提高25%程储,成品率提高到99%以上,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)臂寝,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元章鲤、利稅1.09億元。此外咆贬,該團隊已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件败徊、實用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文
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塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%掏缎。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%皱蹦,廣泛應用于儀表板、電機支架眷蜈、座位板沪哺、空調(diào)風罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾酌儒。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上辜妓。讓汽車用上更多的塑料部件,還有很多功課可以開展。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請籍滴,前三位為:美國酪夷、日本、德國孽惰。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟晚岭、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利勋功。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣坦报,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑酝润,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔燎竖,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域要销,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一构回。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應用技術(shù)開發(fā)列為重點課題疏咐。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)纤掸。在高校方面,北京化工大學在微孔發(fā)泡工藝的專利申請量上占有主要地位浑塞,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組借跪。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機的結(jié)構(gòu)改進,在專利申請方向上側(cè)重于改進螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系酌壕。近期掏愁,華東理工大學化工學院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎。北京化工大學教授卵牍、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授楊衛(wèi)民果港,華東理工大學化工學院院長、聯(lián)合化學反應工程研究所所長糊昙、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授趙玲辛掠,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開發(fā)释牺。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著萝衩,對汽車輕量化提出了更高要求。特別是在車市持續(xù)萎靡没咙、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下猩谊,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向。整車廠祭刚、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局预柒。汽車輕量化要求更高队塘,對聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進一步放大!在這個領(lǐng)域有哪些新的進展和要求宜鸯?有哪些新的技術(shù)研發(fā)?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講遮怜。
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日常生活中淋袖,當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時锯梁,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味即碗、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異陌凳、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”剥懒,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種合敦。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)初橘。在5月19日召開的上海市科技獎勵大會上,華東理工大學化工學院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲科技進步獎一等獎充岛。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦保檐,這里有近千位化學化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點領(lǐng)域,發(fā)泡則是實現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段崔梗。隨著航天航空夜只、國防、能源蒜魄、交通扔亥、包裝、電器谈为、運動器械等行業(yè)的快速發(fā)展旅挤,對具有優(yōu)異機械性能和絕熱、隔音峦阁、絕緣谦铃、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產(chǎn)量大榔昔、增長量快驹闰、應用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點與難點撒会。2016年嘹朗,由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準立項。該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝诵肛,開展聚合物輕量化的應用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作屹培。據(jù)趙玲介紹默穴,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑兩大類⊥市悖化學發(fā)泡劑常常存在化學殘留蓄诽、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用媒吗,已逐漸被禁止和限制使用仑氛;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高或價格昂貴,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全闸英。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候锯岖、火災危險、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端甫何,超臨界流體出吹,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)辙喂,而且CO2進入聚合物后會引起熔點捶牢、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化加派,可以制備微孔甚至納米泡孔材料叫确。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制芍锦,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品竹勉;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄娄琉。因此次乓,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題孽水,近年來票腰,華理趙玲團隊聯(lián)合無錫會通、中石化北化院女气、浙江新恒泰杏慰、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系炼鞠、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化缘滥、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制谒主,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料朝扼,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率霎肯,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設(shè)備體積擎颖;釜壓發(fā)泡榛斯、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場搂捧,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)驮俗。
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聚丙烯是丙烯加聚反應而成的聚合物。系白色蠟狀材料异旧,外觀透明而輕意述。密度為0.89~0.91g/cm3,易燃吮蛹,熔點165℃,在155℃左右軟化拌屏,使用溫度范圍為-30~140℃潮针。在80℃以下能耐酸、堿倚喂、鹽液及多種有機溶劑的腐蝕每篷,能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應用于服裝端圈、毛毯等纖維制品焦读、醫(yī)療器械、汽車舱权、自行車矗晃、零件、輸送管道宴倍、化工容器等生產(chǎn)张症,也用于食品、藥品包裝鸵贬。產(chǎn)品簡介特性聚丙烯簡稱PP俗他,是一種無色、無臭阔逼、無毒兆衅、半透明固體物質(zhì)。聚丙烯(PP)是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂嗜浮,為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料羡亩。具有耐化學性、耐熱性周伦、電絕緣性夕春、高強度機械性能和良好的高耐磨加工性能等,這使得聚丙烯自問世以來专挪,便迅速在機械及志、汽車片排、電子電器、建筑速侈、紡織率寡、包裝、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開發(fā)應用倚搬。近年來冶共,隨著我國包裝、電子每界、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展捅僵,極大地促進了我國工業(yè)的發(fā)展。而且因為其具有可塑性眨层,聚丙烯材料正逐步替代木制產(chǎn)品庙楚,高強度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機械功能。另外聚丙烯具有良好的接枝和復合功能趴樱,在混凝土馒闷、紡織、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應用空間叁征。小鼠以8g/kg劑量灌胃1~5次纳账,未引起明顯中毒癥狀。大鼠吸入聚丙烯加熱至210~220℃時的分解產(chǎn)物30次捺疼,每次2h疏虫,出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品帅涂。發(fā)展簡史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯(采用鋁鈦的氯化物做催化劑)议薪,并創(chuàng)立了定向聚合理論,引起了人們的關(guān)注媳友。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國赫克勒斯(Hecules)公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置斯议。20世紀60年代后期到70年代中期聚丙烯進入了大發(fā)展時期。80年代至今醇锚,聚丙烯產(chǎn)量在合成樹脂中居于前列哼御,現(xiàn)在僅低于聚乙烯,居第2位焊唬。中國于1962年開始研究聚丙烯生產(chǎn)工藝恋昼。從20世紀80年代開始,聚丙烯在中國發(fā)展迅速赶促。我國引進了一些先進的關(guān)于聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備液肌,先后建立了燕山、揚子鸥滨、遼陽等一批大中型聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施嗦哆,各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施谤祖,并對緩解供需矛盾起到了一定的作用。生產(chǎn)規(guī)模的大幅度增加老速,促使我國聚丙烯樹脂生產(chǎn)進入了快速發(fā)展階段粥喜。2012年,我國PP生產(chǎn)能力達到1296.7萬t橘券。2015年额湘,我國PP產(chǎn)能為2013萬噸/年。聚丙烯微孔發(fā)泡需現(xiàn)狀由于我國聚丙烯的供需差距較大旁舰,近年來锋华,大多數(shù)新的大型煉油、乙烯聯(lián)產(chǎn)項目和煤烯烴項目都配備了聚丙烯裝置箭窜,因此供置,未來中國聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加。同時绽快,還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術(shù),尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰紧阔,估計等到2025年聚丙烯在我國的生產(chǎn)能力將達到更高的水平坊罢。隨著中國經(jīng)濟快速發(fā)展,對各種化工原料的需求不斷增加擅耽,導致了對聚丙烯的消耗量達到有史以來高水平活孩,因此我國將成為世界上聚丙烯消費國家。2003年乖仇,我國聚丙烯的消耗量已經(jīng)達到532萬噸憾儒;2007年率先達到1000萬噸;2008年受金融危機影響乃沙,略降至1079萬噸起趾;目前(2018年),在基礎(chǔ)設(shè)施投資和國內(nèi)需求的推動下警儒,增長至1232萬噸训裆。生產(chǎn)工藝聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯蜀铲、聚丙烯边琉、聚苯乙烯)之一,以丙烯為原料记劝,乙烯為共聚單體通過聚合反應生產(chǎn)制得变姨。聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要經(jīng)歷了溶劑法、溶液法厌丑,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法幾個發(fā)展階段定欧。世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類:溶劑法渔呵、溶液法,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法忧额。各工藝特點簡介如下:溶劑聚合法溶劑法(又稱漿液法或泥漿法厘肮、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝,但由于有脫灰和溶劑回收工序睦番,流程長类茂,較復雜等缺點,隨著催化劑研究技術(shù)的進步托嚣,從八十年代起巩检,溶劑法已趨于停滯狀態(tài),逐漸為液相本體法所取代示启。工藝特點:(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如乙烷中)兢哭,在催化劑作用下進行溶劑聚合,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中夫嗓,采用釜式攪拌反應器迟螺;(2)有脫灰和溶劑回收工序,流程長舍咖,較復雜矩父,裝置投資大,能耗高排霉。但生產(chǎn)易控制窍株,產(chǎn)品質(zhì)量好;(3)以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒攻柠。溶液聚合法工藝特點:(1)使用高沸點直鏈烴作溶劑球订,在高于聚丙烯熔點的溫度下操作,所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布瑰钮;(2)高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯冒滩,再擠出造粒得料產(chǎn)品;(3)生產(chǎn)廠家只有美國柯達公司一家飞涂。相本體法含液相氣相組合式旦部,液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的较店。采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯士八,是在反應體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分散在液相丙烯中進行丙烯液相本體聚合反應梁呈。聚合物從液相丙烯中不斷析出婚度,以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中。隨著反應時間的增長,聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高蝗茁。當丙烯轉(zhuǎn)化率達到一定程度時醋虏,經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品哮翘。這是一種比較簡單和先進的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法颈嚼。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)、新水平饭寺。工藝特點:(1)系統(tǒng)中不加溶劑阻课,丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應器中進行液相本體聚合,乙烯丙烯在流化床反應器中進行氣相共聚艰匙;(2)流程簡單限煞,設(shè)備少、投資省员凝,動力消耗及生產(chǎn)成本低署驻;(3)均聚采用釜式攪拌反應器(Hypol工藝),或環(huán)管反應器(Spheripol工藝)健霹,無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進行旺上。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù)糖埋,采用齊格勒-納塔催化劑抚官,可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時又具有高結(jié)晶度、剛性和更加均一的聚合體阶捆。它可在單一反應器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物。Spherizone循環(huán)反應有二個互通的區(qū)域钦听,不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應器所起的作用洒试。這兩個區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對分子質(zhì)量或單體組成分布的樹脂,擴大了聚丙烯的性能范圍朴上。該工藝的核心設(shè)備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器系統(tǒng))反應器R230系統(tǒng)垒棋。該反應器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內(nèi)聚合物通過反應氣體向上吹痪宰,形成流化叼架,并送入下降管的上部經(jīng)過旋風分離器后,粉料在收集在下降管內(nèi)衣撬。反應氣體由離心式壓縮機通過外部的管線循環(huán)乖订,反應熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出具练。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后乍构,在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時,直接進行汽蒸和干燥扛点,得到粉料產(chǎn)品哥遮。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時岂丘,經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應器。該反應器仍采用Spheripol II氣相反應器系統(tǒng)眠饮。共聚反應器為立式圓筒式容器奥帘,上、下為球形封頭仪召,下部為沸騰床寨蹋,主體材料為不銹鋼,內(nèi)表面拋光返咱。該工藝目前單線大生產(chǎn)能力已達45萬噸/年钥庇。MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器)抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達 22%(橡膠含量大于40%),還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品咖摹。氣相本體法工藝特點:(1)系統(tǒng)不引入溶劑评姨,丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應器中進行氣相本體聚合;(2)流程簡短萤晴,設(shè)備少吐句、生產(chǎn)安全,生產(chǎn)成本低店读;(3)聚合反應器有流化床(聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝)嗦枢、立式攪拌床(巴斯Novolen工藝)及臥式攪拌床(阿莫科/埃爾帕索工藝)。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學公司Unipol氣相工藝屯断。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝文虏,是將應用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中,并獲得成功殖演。該工藝采用高效催化劑體系氧秘,主催化劑為高效載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁趴久、給電子體丸相。UNIPOL工藝具有簡單、靈活彼棍、經(jīng)濟和安全的特點灭忠;該工藝只用很少的設(shè)備就能生產(chǎn)出包括均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內(nèi)的全范圍產(chǎn)品座硕,可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一弛作。因為使用的設(shè)備數(shù)量少而使維修工作量小,裝置的可靠性提高华匾。由于流化床反應動力學本身的限制缆蝉,加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小,使得該工藝比其它工藝操作安全,不存在事故失控時設(shè)備超壓的危險刊头。此工藝沒有液體廢料排出黍瞧,排放到大氣的烴類也很少,因此對環(huán)境的影響非常小原杂,與其它工藝相比印颤,該工藝更容易達到環(huán)保、健康和安全的各種嚴格規(guī)范穿肄。該工藝的另一顯著特點是可以配合超冷凝態(tài)操作年局,即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝(SCM)。該技術(shù)通過將反應器內(nèi)液相的比例提高到45%咸产,可使現(xiàn)有的生產(chǎn)能力提高200%矢否。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定、形成聚合物結(jié)塊的基本因素脑溢,因此該技術(shù)關(guān)鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例僵朗。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應熱,它能使反應器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力屑彻,對于投資的節(jié)省是非逞槊恚可觀的∩缟抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達17% (橡膠含量大于30%)的抗沖共聚產(chǎn)品粪薛。該工藝的核心設(shè)備為氣相流化床反應器、循環(huán)氣壓縮機搏恤、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機組违寿。流化床反應器是空心式容器,其頂部帶有擴大段熟空,底部帶有分布器陨界,一反應器操作壓力為3.5MPaG,溫度67℃痛阻,第二反應器操作壓力為2.1MPaG,溫度70℃腮敌;循環(huán)氣壓縮機為單級阱当、恒速、離心式壓縮機糜工。聚丙烯PP改性針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差弊添、耐候性不佳、表面裝飾性差以及在電捌木、磁油坝、光、熱、燃燒等方面的功能性與實際需要的差距澈圈,對聚丙烯加以改性彬檀,成為當前塑料加工發(fā)展為活躍的,取得成果為豐盛的領(lǐng)域瞬女。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展窍帝,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件诽偷。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史坤学,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用报慕,促進了汽車的減重節(jié)能深浮,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小眠冈、性價比高飞苇、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性洋闽、剛性玄柠、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢诫舅。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長羽利、投資巨大、技術(shù)要求高刊懈,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù)这弧,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效虚汛、更經(jīng)濟匾浪、更實用的改性。延伸性卷哩、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”蛋辈。是由 PP樹脂、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉将谊、碳酸鈣等無機填料的復合物冷溶,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低尊浓、質(zhì)輕逞频、易涂裝、可循環(huán)使用等優(yōu)點栋齿∶缯停滑石粉填充改性PP材料具有高剛性襟诸、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學腐蝕性能強基协,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能歌亲,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊堡掏、儀表板骨架应结、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)泉唁。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度鹅龄、剛度、韌性亭畜,以及尺寸穩(wěn)定性好扮休、翹曲度低等優(yōu)勢。此外拴鸵,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能玷坠,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復合材料相比劲藐,LG-FPP的密度低八堡,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性,可成型形狀復雜的部件聘芜、提高集成汽車零部件的能力兄渺、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%汰现,鋁制品的35%~50%)挂谍、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品瞎饲,具有強度高口叙、熱膨脹系數(shù)低、耐高溫嗅战、阻燃性能好妄田、低浮纖、低翹曲驮捍、低收縮 等特點疟呐。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì)厌漂,其具有質(zhì)輕、耐熱斟珊、耐高溫等優(yōu)點苇倡。隨著汽車輕量化的發(fā)展富纸,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多旨椒,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%晓褪,卡車、工程機械車占20% 综慎,客車涣仿、商務(wù)車占35%。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料示惊,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想好港,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本米罚,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體钧汹,化學發(fā)泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)录择,注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下拔莱,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 隘竭,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 塘秦。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等动看,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件尊剔,如車身門板、尾門弧圆、風道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條赋兵、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 搔预,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重霹期,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% 拯田,循環(huán)周期減少10%~15%历造,同時還能提高汽車的節(jié)能性,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能船庇,并且能改善制品的翹曲變形性吭产,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活。在一些部件中鸭轮,如汽車風管臣淤、風道,還可實現(xiàn)隔熱窃爷、降噪的效果邑蒋,減少后道工序的成本姓蜂。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂医吊,可降低汽車的質(zhì)量钱慢,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化卿堂。耐刮擦PP相對于工程塑料來說束莫,PP、橡膠改性PP草描、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收览绿、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢陶珠,因而被越來越多地應用于汽車以及其他領(lǐng)域挟裂,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板揍诽、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應用部件的關(guān)鍵性能诀蓉,也是汽車外部應用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一暑脆,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料渠啤,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要添吗。通過添加涂層沥曹、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復合材料碟联。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料妓美,因其可塑性強、質(zhì)輕鲤孵、回收再利用率高等特性壶栋,在汽車工業(yè)中的應用非常廣泛,無論是內(nèi)飾件普监、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件贵试,都越來越多地用到了塑料。我國汽車保有量達到1.75億輛凯正,對應用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要毙玻,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場,是一個前景廣闊的領(lǐng)域廊散,學術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐桑滩。
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近日,為貫徹落實集團公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局允睹,充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢运准,走差異化往声、高端化路線,中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領(lǐng)域增長點上下功夫戳吝,全力拓市擴銷,拓展客戶渠道贯涎,成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶听哭,該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造塘雳,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應用陆盘。華東理工大學化工學院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會败明,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》隘马,并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應用于汽車內(nèi)飾妻顶、隔熱材料酸员、包裝材料等領(lǐng)域,化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時讳嘱,該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距幔嗦,還無法實現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場沥潭、實地考察深入了解該料的應用瓶頸邀泉,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè),暢通產(chǎn)銷研用钝鸽,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應用在了5G天線罩上汇恤,打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應用窗口,進一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢拔恰,為贏得市場提供有力的保障因谎。這一專用料應用領(lǐng)域的突破,促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達成年度長約采購協(xié)議仁连,實現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進口料的新契機蓝角,同時在高端新材料的應用上實現(xiàn)了新突破,提升了專用料附加值饭冬,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅實基礎(chǔ)使鹅。