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發(fā)布時間:2022-07-23 01:22:10安徽專業(yè)聚烯烴氣溶泡棉定制
隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展猎物,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新換代虎囚,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史霸奕,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志溜宽,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節(jié)能质帅,提高了汽車的美觀舒適度。聚丙烯微孔發(fā)泡PP以密度小留攒、性價比高煤惩、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性炼邀、剛性魄揉、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢拭宁。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產周期長洛退、投資巨大瓣俯、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術兵怯,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛彩匕、更有效、更經濟媒区、更實用的改性驼仪。微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔袜漩。微發(fā)泡注塑成型技術突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限绪爸,在基本保證制品性能的基礎上,可以明顯減輕重量和成型的周期宙攻,大大降低機臺的鎖模力奠货,并具有內應力和翹曲小、平直度高座掘,沒有縮水仇味,尺寸穩(wěn)定,成型視窗大等特點雹顺,特別是在生產高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢丹墨,成為近年來注塑技術發(fā)展的一個重要方向。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件嬉愧。隨著汽車輕量化的發(fā)展贩挣,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內飾上的應用也越來越多没酣,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%王财,卡車、工程機械車占20% 裕便,客車绒净、商務車占35% 。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料偿衰。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質量很不理想挂疆,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本下翎,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用缤言;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學發(fā)泡劑為氣源视事,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)胆萧,注入模腔后氣體在擴散內壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡俐东,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 跌穗,但目前國內行業(yè)實際生產的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 订晌。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等蚌吸,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內外飾件锈拨,如車身門板、尾門套利、風道等推励;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等肉迫;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等验辞。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現50%的減重喊衫,注射壓力降低約30%~50% 跌造,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%族购,同時還能提高汽車的節(jié)能性壳贪,較傳統(tǒng)材料可實30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性寝杖,使產品和模具的設計更靈活违施。輻射交聯PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂瑟幕,可降低汽車的質量磕蒲,同時其還可用于汽車的內飾件,有利于汽車的輕量化只盹。福特微發(fā)泡發(fā)動機罩:采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術在零件成型過程中充入氣泡辣往,形成極為細微的蜂巢狀結構,既節(jié)約了塑材殖卑,又減輕了重量站削,而且不會影響零件的任何性能。目前已應用車型有:C-MAX孵稽、Grand C-MAX许起、S-MAX、蒙迪歐和Galaxy等肛冶。上所述街氢,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領域應用廣泛,
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生物降解塑料目前已開始應用在一次性餐具睦袖、包裝、農業(yè)荣刑、汽車馅笙、醫(yī)療伦乔、紡織等多個領域,基于行業(yè)發(fā)展趨勢及市場需求董习,第八元素為客戶提供PLA烈和、PBAT、PBS等降解材料皿淋,點擊以下鏈接招刹,即可在線采購樣品:系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型,應用方向窝趣,性能要求疯暑。用PP丙烯微孔發(fā)泡隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新換代哑舒,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件妇拯。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志洗鸵,塑料飾件的大量應用越锈,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度膘滨。PP以密度小甘凭、性價比高、具有優(yōu)異的耐熱性能火邓、耐化學藥品腐蝕性丹弱、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用贡翘。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢蹈矮。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產周期長、投資巨大鸣驱、技術要求高泛鸟,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛踊东、更有效北滥、更經濟、更實用的改性闸翅。延伸性再芋、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂坚冀、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉鸵隧、碳酸鈣等無機填料的復合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型枝冀,且改性PP保險杠具有成本低、質輕构捡、易涂裝、可循環(huán)使用等優(yōu)點壳猜」椿眨滑石粉填充改性PP材料具有高剛性、低熱膨脹系數和低收縮率统扳,且其抗化學腐蝕性能強喘帚,尤其是經表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能,提高材料的模量和熱變形溫度咒钟。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊吹由、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一盯腌。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經過注塑等工藝形成的三維結構溉知。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度、剛度腕够、韌性级乍,以及尺寸穩(wěn)定性好、翹曲度低等優(yōu)勢帚湘。此外玫荣,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經受100℃的高溫也不會產生明顯的蠕變大诸。與金屬材料和熱固性復合材料相比捅厂,LG-FPP的密度低,相同部件的質量可減輕20%~50%;LGFPP能為設計人員提供更大的設計靈活性资柔,可成型形狀復雜的部件焙贷、提高集成汽車零部件的能力、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)贿堰、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產能耗僅為鋼制品的60%~80%辙芍,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序羹与。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產品故硅,具有強度高、熱膨脹系數低纵搁、耐高溫吃衅、阻燃性能好、低浮纖腾誉、低翹曲徘层、低收縮 等特點峻呕。
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發(fā)泡塑木復合材料是將塑料母粒、木粉惑灵、填料山上、發(fā)泡劑和各種助劑按一定比例混合眼耀,于成型過程中在復合材料內部引入泡孔而制成英支。發(fā)泡劑在塑木共混物相體系中形成的氣體相可通過溶解氣體的分離、揮發(fā)性氣體的汽化或化學反應產生氣體的釋放等途徑實現哮伟。聚丙烯微孔發(fā)泡發(fā)泡塑木復合材料內部良好的泡孔結構有助于鈍化普通WPC中的裂紋尖端干花,阻止裂紋擴展,因而可以克服普通塑木復合材料脆性較大楞黄、抗沖擊強度較小和材料伸長率較低的缺點池凄。另外,由于發(fā)泡塑木復合材料中含有大量泡孔鬼廓,材料內部空隙較大肿仑,制備時所用樹脂量大大削減,相對節(jié)約了原料成本碎税,也有效降低了材料的密度(約為未發(fā)泡塑木復合材料的50%尤慰,可達0.6~1.0g/cm3),材料的隔音雷蹂、隔熱和緩沖效果也隨之提高伟端。此外,因發(fā)泡材料自重輕匪煌,便于運輸责蝠、施工和安裝,有望成為物流包裝等行業(yè)所用木材及塑料的替代品萎庭。發(fā)泡塑木復合材料還是一種環(huán)保材料霜医,原料來源廣(回收的二次纖維和廢舊塑料均可),制造成本低廉驳规,其本身還可多次回收再利用肴敛,減少了塑料的使用量,降低了環(huán)境污染达舒,也有益于保護森林資源值朋。盡管目前國內一些包裝材料制造商及研究單位在努力研發(fā)發(fā)泡型純植物纖維緩沖包裝材料,但相比較而言巩搏,FW-PC因集合了木材與塑料兩者之長昨登,因而仍在性能上更具優(yōu)勢,如強度更高贯底、耐水性能更好丰辣、價格更低廉撒强、應用范圍更廣。聚丙烯(PP)價格適中笙什,力學性能優(yōu)異飘哨,耐熱溫度相對較高。PP基發(fā)泡材料的發(fā)泡體系性能和發(fā)泡機理的相關研究比較深入琐凭,制備工藝已基本成熟芽隆。我國研究人員對聚丙烯基發(fā)泡塑木復合材料的研究較多,采用的木質材料包括木粉统屈、農作物廢料和竹粉等胚吁,例如注塑法得到的發(fā)泡塑木復合材料微孔結構及其增韌改性進行研究,采用自制的塑木粒料和發(fā)泡粒料(比例9:1)在注塑成型機上進行成型愁憔,制備出具有不同微孔結構的PP/木纖維復合材料腕扶。對材料綜合性能的測定結果表明:注射溫度為180℃、保壓壓力為10 MPa時吨掌,所得發(fā)泡塑木復合材料的微孔平均孔徑為53μm半抱,微孔密度為2.8×106個/cm3,微孔為“蜂窩”狀形貌膜宋。與未發(fā)泡的塑木復合材料相比窿侈,密度降低22%,沖擊韌性提高60%激蹲。材料中的微孔改變了裂紋擴展方向棉磨,形成“臺階”、“分叉”学辱,從而增加了裂紋的擴展路徑乘瓤,同時可使周圍基體變形時容易產生強迫高彈形變。另經研究對木纖維/PP 復合微孔發(fā)泡材料制備工藝與材料性質之間的關系進行研究策泣,采用化學發(fā)泡法衙傀,利用注塑成型制備得到孔徑更小的木纖維/PP復合微孔發(fā)泡材料。該項研究結果表明萨咕,添加木纖維使復合材料的力學性能顯著提高统抬,且材料的沖擊強度和彎曲強度高于未發(fā)泡材料,但后者的拉伸強度要高于木纖維/PP 復合微孔發(fā)泡材料危队;復合微孔發(fā)泡材料的密度隨木纖維摻量的增加而增大聪建,但小于未發(fā)泡材料的密度,而且當木纖維摻量提高時茫陆,泡孔直徑先減后增金麸,木纖維摻量為5% 時,泡孔直徑小簿盅,為20.5μm挥下。有研究顯示制備發(fā)泡塑木復合材料的主要原料選定為秸稈粉和PP揍魂,通過調整偶氮二甲酰胺(AC)發(fā)泡劑與乙烯-醋酸乙烯高聚物(EEVA)的比例、偶聯劑的種類和含量擠出工藝條件參數研究發(fā)泡工藝棚瘟。結果表明:AC發(fā)泡劑含量為4份時现斋,所得發(fā)泡材料密度小為0.95g/cm3,沖擊強度大為14.88KJ/m2偎蘸;當EVA含量在12%時庄蹋,材料的密度達到小,為0.84g/cm3禀苦,沖擊強度達到大蔓肯,為11.4KJ/m2;偶聯劑(馬來酸酐接枝聚丙烯振乏,MAH-g-PP)為6份時,發(fā)泡材料的沖擊強度達到大秉扑,為11.56KJ/m2慧邮;制備發(fā)泡母粒時,擠出機螺桿溫度為150℃ 時舟陆,密度達到0.94g/cm3误澳,沖擊強度達到12.04KJ/m2。以竹粉和PP為原料采用注塑法制備了發(fā)泡塑木復合材料秦躯。實驗以乙烯辛烯共聚物(POE)和馬來酸酐接枝POE(POE-g-MAH)作為復合材料的增韌劑忆谓。結果顯示:添加POE和POE-g-MAH會略微降低材料拉伸強度和彎曲強度,但可明顯提高材料的缺口沖擊強度踱承,二者用量分別為15%和8%倡缠;采用8%POE-g-MAH增韌的復合材料的缺口沖擊強度為8.55KJ/m2,提高了35.7%茎活,可很好地應用于汽車內飾件昙沦。環(huán)境掃描電鏡(ESEM)測定結果顯示,增韌后的復合材料斷裂形式轉變?yōu)轫g性斷裂载荔。動態(tài)頻率掃描結果顯示盾饮,POOE對復合材料流變性能的影響較小,而POE-g-MAH增韌的復合材料的儲能模量和復數黏度明顯增大懒熙。
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聚丙烯是丙烯加聚反應而成的聚合物丘损。系白色蠟狀材料,外觀透明而輕工扎。密度為0.89~0.91g/cm3徘钥,易燃,熔點165℃定庵,在155℃左右軟化吏饿,使用溫度范圍為-30~140℃踪危。在80℃以下能耐酸、堿猪落、鹽液及多種有機溶劑的腐蝕贞远,能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應用于服裝笨忌、毛毯等纖維制品蓝仲、醫(yī)療器械、汽車官疲、自行車袱结、零件、輸送管道途凫、化工容器等生產垢夹,也用于食品、藥品包裝维费。產品簡介特性聚丙烯簡稱PP果元,是一種無色、無臭犀盟、無毒而晒、半透明固體物質。聚丙烯(PP)是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂阅畴,為無色半透明的熱塑性輕質通用塑料倡怎。具有耐化學性、耐熱性贱枣、電絕緣性监署、高強度機械性能和良好的高耐磨加工性能等,這使得聚丙烯自問世以來冯事,便迅速在機械焦匈、汽車、電子電器昵仅、建筑缓熟、紡織、包裝摔笤、農林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領域得到廣泛的開發(fā)應用够滑。近年來,隨著我國包裝吕世、電子彰触、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展,極大地促進了我國工業(yè)的發(fā)展命辖。而且因為其具有可塑性况毅,聚丙烯材料正逐步替代木制產品分蓖,高強度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機械功能。另外聚丙烯具有良好的接枝和復合功能尔许,在混凝土么鹤、紡織、包裝和農林漁業(yè)方面具有巨大的應用空間味廊。小鼠以8g/kg劑量灌胃1~5次蒸甜,未引起明顯中毒癥狀。大鼠吸入聚丙烯加熱至210~220℃時的分解產物30次余佛,每次2h柠新,出現眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品辉巡。發(fā)展簡史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯(采用鋁鈦的氯化物做催化劑)恨憎,并創(chuàng)立了定向聚合理論,引起了人們的關注红氯。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國赫克勒斯(Hecules)公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產裝置框咙。20世紀60年代后期到70年代中期聚丙烯進入了大發(fā)展時期。80年代至今痢甘,聚丙烯產量在合成樹脂中居于前列,現在僅低于聚乙烯茉贡,居第2位塞栅。中國于1962年開始研究聚丙烯生產工藝。從20世紀80年代開始腔丧,聚丙烯在中國發(fā)展迅速放椰。我國引進了一些先進的關于聚丙烯生產技術和生產設備,先后建立了燕山愉粤、揚子砾医、遼陽等一批大中型聚丙烯生產設施,各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產設施衣厘,并對緩解供需矛盾起到了一定的作用如蚜。生產規(guī)模的大幅度增加,促使我國聚丙烯樹脂生產進入了快速發(fā)展階段影暴。2012年错邦,我國PP生產能力達到1296.7萬t。2015年型宙,我國PP產能為2013萬噸/年撬呢。聚丙烯微孔發(fā)泡需現狀由于我國聚丙烯的供需差距較大,近年來妆兑,大多數新的大型煉油魂拦、乙烯聯產項目和煤烯烴項目都配備了聚丙烯裝置毛仪,因此,未來中國聚丙烯產能將大幅增加芯勘。同時箱靴,還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術,尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰借尿,估計等到2025年聚丙烯在我國的生產能力將達到更高的水平刨晴。隨著中國經濟快速發(fā)展,對各種化工原料的需求不斷增加路翻,導致了對聚丙烯的消耗量達到有史以來高水平狈癞,因此我國將成為世界上聚丙烯消費國家。2003年茂契,我國聚丙烯的消耗量已經達到532萬噸蝶桶;2007年率先達到1000萬噸;2008年受金融危機影響掉冶,略降至1079萬噸真竖;目前(2018年),在基礎設施投資和國內需求的推動下厌小,增長至1232萬噸恢共。生產工藝聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂(聚乙烯、聚氯乙烯璧亚、聚丙烯讨韭、聚苯乙烯)之一,以丙烯為原料癣蟋,乙烯為共聚單體通過聚合反應生產制得透硝。聚丙烯的生產工藝主要經歷了溶劑法、溶液法疯搅,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法幾個發(fā)展階段濒生。世界上用于生產聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類:溶劑法、溶液法幔欧,液相本體法(含液相氣相組合式)和氣相法罪治。各工藝特點簡介如下:溶劑聚合法溶劑法(又稱漿液法或泥漿法、淤漿法)是早采用的聚丙烯生產工藝琐馆,但由于有脫灰和溶劑回收工序规阀,流程長,較復雜等缺點瘦麸,隨著催化劑研究技術的進步谁撼,從八十年代起,溶劑法已趨于停滯狀態(tài),逐漸為液相本體法所取代厉碟。工藝特點:(1)丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中(如乙烷中)喊巍,在催化劑作用下進行溶劑聚合,聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中箍鼓,采用釜式攪拌反應器崭参;(2)有脫灰和溶劑回收工序,流程長款咖,較復雜何暮,裝置投資大,能耗高铐殃。但生產易控制海洼,產品質量好;(3)以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經氣流沸騰干燥和擠壓造粒富腊。溶液聚合法工藝特點:(1)使用高沸點直鏈烴作溶劑坏逢,在高于聚丙烯熔點的溫度下操作,所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布赘被;(2)高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯是整,再擠出造粒得料產品;(3)生產廠家只有美國柯達公司一家民假。相本體法含液相氣相組合式浮入,液相本體法聚丙烯生產工藝是聚丙烯生產中后期發(fā)展起來的新工藝。該生產工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產七年之后問世的羊异。采用液相本體法生產聚丙烯舵盈,是在反應體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分散在液相丙烯中進行丙烯液相本體聚合反應球化。聚合物從液相丙烯中不斷析出,以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中瓦糟。隨著反應時間的增長筒愚,聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高。當丙烯轉化率達到一定程度時菩浙,經閃蒸回收未聚合的丙烯單體巢掺,即得到粉料聚丙烯產品。這是一種比較簡單和先進的聚丙烯工業(yè)生產方法劲蜻。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產的新技術陆淀、新水平。工藝特點:(1)系統(tǒng)中不加溶劑先嬉,丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應器中進行液相本體聚合轧苫,乙烯丙烯在流化床反應器中進行氣相共聚;(2)流程簡單疫蔓,設備少含懊、投資省身冬,動力消耗及生產成本低;(3)均聚采用釜式攪拌反應器(Hypol工藝)岔乔,或環(huán)管反應器(Spheripol工藝)酥筝,無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進行。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝雏门。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術嘿歌,采用齊格勒-納塔催化劑,可生產出保持韌性和加工性能同時又具有高結晶度茁影、剛性和更加均一的聚合體宙帝。它可在單一反應器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物。Spherizone循環(huán)反應有二個互通的區(qū)域呼胚,不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應器所起的作用茄唐。這兩個區(qū)域能產生具有不同相對分子質量或單體組成分布的樹脂,擴大了聚丙烯的性能范圍蝇更。該工藝的核心設備為MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器系統(tǒng))反應器R230系統(tǒng)沪编。該反應器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內聚合物通過反應氣體向上吹年扩,形成流化蚁廓,并送入下降管的上部經過旋風分離器后,粉料在收集在下降管內厨幻。反應氣體由離心式壓縮機通過外部的管線循環(huán)相嵌,反應熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應器產品通過安裝在下降管下部的閥門排出况脆。排出的粉料經過高壓和低壓脫氣后饭宾,在生產均聚物和無規(guī)共聚物時,直接進行汽蒸和干燥格了,得到粉料產品看铆。生產抗沖產品時,經過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應器盛末。該反應器仍采用Spheripol II氣相反應器系統(tǒng)弹惦。共聚反應器為立式圓筒式容器,上悄但、下為球形封頭棠隐,下部為沸騰床,主體材料為不銹鋼檐嚣,內表面拋光助泽。該工藝目前單線大生產能力已達45萬噸/年。MZCR(多區(qū)循環(huán)反應器)抗沖共聚產品的乙烯含量可高達 22%(橡膠含量大于40%),還可生產含乙烯和丁烯-1的三元共聚產品报咳。氣相本體法工藝特點:(1)系統(tǒng)不引入溶劑侠讯,丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應器中進行氣相本體聚合;(2)流程簡短暑刃,設備少厢漩、生產安全,生產成本低岩臣;(3)聚合反應器有流化床(聯碳/殼牌UNIPOI工藝)溜嗜、立式攪拌床(巴斯Novolen工藝)及臥式攪拌床(阿莫科/埃爾帕索工藝)。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學公司Unipol氣相工藝架谎。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯碳公司(UCCP)和殼牌公司于二十世紀八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝炸宵,是將應用在聚乙烯生產上的流化床工藝移植到聚丙烯生產中,并獲得成功谷扣。該工藝采用高效催化劑體系土全,主催化劑為高效載體催化劑,助催化劑為三乙基鋁会涎、給電子體裹匙。UNIPOL工藝具有簡單、靈活末秃、經濟和安全的特點概页;該工藝只用很少的設備就能生產出包括均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內的全范圍產品练慕,可在較大操作范圍內調節(jié)操作條件而使產品性能保持均一惰匙。因為使用的設備數量少而使維修工作量小,裝置的可靠性提高铃将。由于流化床反應動力學本身的限制项鬼,加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小,使得該工藝比其它工藝操作安全劲阎,不存在事故失控時設備超壓的危險秃臣。此工藝沒有液體廢料排出,排放到大氣的烴類也很少哪工,因此對環(huán)境的影響非常小,與其它工藝相比弧哎,該工藝更容易達到環(huán)保雁比、健康和安全的各種嚴格規(guī)范。該工藝的另一顯著特點是可以配合超冷凝態(tài)操作撤嫩,即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝(SCM)偎捎。該技術通過將反應器內液相的比例提高到45%,可使現有的生產能力提高200%。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定茴她、形成聚合物結塊的基本因素寻拂,因此該技術關鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應熱丈牢,它能使反應器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產能力祭钉,對于投資的節(jié)省是非常可觀的己沛』藕耍抗沖共聚產品的乙烯含量可高達17% (橡膠含量大于30%)的抗沖共聚產品。該工藝的核心設備為氣相流化床反應器申尼、循環(huán)氣壓縮機垮卓、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機組。流化床反應器是空心式容器师幕,其頂部帶有擴大段粟按,底部帶有分布器,一反應器操作壓力為3.5MPaG霹粥,溫度67℃灭将,第二反應器操作壓力為2.1MPaG,溫度70℃蒙挑;循環(huán)氣壓縮機為單級宗侦、恒速、離心式壓縮機忆蚀。聚丙烯PP改性針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差矾利、耐候性不佳、表面裝飾性差以及在電馋袜、磁男旗、光、熱欣鳖、燃燒等方面的功能性與實際需要的差距察皇,對聚丙烯加以改性,成為當前塑料加工發(fā)展為活躍的泽台,取得成果為豐盛的領域什荣。
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隨著國內大煉化項目、PDH項目陸續(xù)上馬怀酷,國內聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地稻爬。新建項目投產,PP產能仍將快速增長蜕依,預計到2023年我國PP產能將超過3500萬噸桅锄,自給率將近90%琉雳。屆時,高性能產品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏友瘤。高性能PP成投資熱土2020年已經有三家企業(yè)成功投產聚丙烯裝置翠肘,浙江石化、恒力石化辫秧、利和知信束倍。近一個月,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日茶没,總投資約100億美元的凹∮模克森美孚廣東惠州乙烯項目正式動工,項目包括乙烯裝置和高端PE抓半、PP等生產裝置喂急,采用已經成功應用、先進的專有工藝和催化劑技術生產高性能聚合物笛求。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日廊移,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項目合作框架協議簽約,項目產品包括聚α烯烴探入、高碳合成醇狡孔、茂金屬PE、共聚PP等蜂嗽,共14規(guī)模生產裝置苗膝。18日,徐州海天石化集團年產10萬噸高性能PP樹脂項目“云簽約”植旧,落戶大慶龍鳳區(qū)辱揭。高性能產品研發(fā)能力不足我國已投入生產的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料病附、薄壁注塑料M50T问窃、高熔體強度薄膜專用料、丙丁共聚膜料完沪、低溫抗沖注塑專用料域庇、氫調法高流動注塑料、高透明注塑專用料覆积、抗菌系列專用料听皿、低灰分PP、快速成型PP宽档、透明PP專用料等写穴。但由于我國高端聚丙烯產品研發(fā)能力不足,且同質化嚴重雌贱,一些高性能和特殊性能產品啊送,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜欣孤、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進口來滿足國內市場需求馋没。我國mPP年消費量約10萬噸,除燕山石化少量供應市場降传,基本依賴進口篷朵,主要用于生產醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜婆排、無紡布声旺、超細旦丙綸纖維等領域。具有高拉伸速度與幅寬段只、超薄腮猖、超透及更好低溫熱封性能的特種BOPP薄膜、電工膜赞枕、電容器膜澈缺、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進口量均超百萬噸。PP管材料的年進口量約50萬噸炕婶。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐姐赡,推動汽車生產商聚焦抗菌PP在內飾件中的應用,這或將成為車用PP下一個熱點應用領域柠掂。2玻纖增強PP長玻纖增強PP材料因具備更高的強度项滑、剛度、韌度涯贞、尺寸穩(wěn)定性枪狂,廣泛應用于儀表骨架板、車門組合件肩狂、前端組件摘完、車身門板模塊、車頂面板傻谁、座椅骨架等汽車部件上孝治。長玻纖增強PP材料在120℃時的高溫疲勞強度是普通玻纖增強PP材料的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍材料高10%审磁,具有作為結構件所需的耐久性和可靠性谈飒。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對汽車品質的追求,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學性能态蒂,還有對外觀杭措、環(huán)保等方面的高要求。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell钾恢、北歐化工等公司產品壟斷手素,國產替代進口任務艱巨鸳址。制造高抗刮擦汽車內飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度泉懦。但助劑在體系內受熱會有小分子散發(fā)影響車內空氣質量稿黍,同時又會出現表面遷移現象,影響內飾件外觀崩哩。因此巡球,問題核心仍取決于PP基材的性能。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展邓嘹,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新換代酣栈,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史汹押,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志矿筝,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節(jié)能鲸阻,提高了汽車的美觀舒適度跋涣。PP以密度小、性價比高鸟悴、具有優(yōu)異的耐熱性能陈辱、耐化學藥品腐蝕性、剛性细诸、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用沛贪。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產周期長震贵、投資巨大利赋、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術猩系,所以現有PP樹脂需要進行更廣泛媚送、更有效、更經濟寇甸、更實用的改性塘偎。丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔拿霉。微發(fā)泡注塑成型技術突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限吟秩,在基本保證制品性能的基礎上,可以明顯減輕重量和成型的周期绽淘,大大降低機臺的鎖模力涵防,并具有內應力和翹曲小、平直度高沪铭,沒有縮水壮池,尺寸穩(wěn)定偏瓤,成型視窗大等特點,特別是在生產高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢椰憋,成為近年來注塑技術發(fā)展的一個重要方向硼补。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件。隨著汽車輕量化的發(fā)展熏矿,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內飾上的應用也越來越多离钝,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%票编,卡車、工程機械車占20% 卵渴,客車慧域、商務車占35% 。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料浪读。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質量很不理想昔榴,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本碘橘,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用互订;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學發(fā)泡劑為氣源痘拆,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)仰禽,注入模腔后氣體在擴散內壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡纺蛆,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 吐葵,但目前國內行業(yè)實際生產的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡桥氏、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等温峭,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內外飾件,如車身門板字支、尾門凤藏、風道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條祥款、頂棚等清笨;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質量減少約10%~20% 刃跛,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現高50%的減重抠艾,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% 桨昙,循環(huán)周期減少10%~15%检号,同時還能提高汽車的節(jié)能性腌歉,較傳統(tǒng)材料可實現高30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性齐苛,使產品和模具的設計更靈活翘盖。輻射交聯PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂凹蜂,可降低汽車的質量馍驯,同時其還可用于汽車的內飾件,有利于汽車的輕量化玛痊。動機罩福特微發(fā)泡發(fā)動機罩:采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術在零件成型過程中充入氣泡汰瘫,形成極為細微的蜂巢狀結構,既節(jié)約了塑材擂煞,又減輕了重量混弥,而且不會影響零件的任何性能。目前已應用車型有:C-MAX对省、Grand C-MAX蝗拿、S-MAX、蒙迪歐和Galaxy等蒿涎。綜上所述哀托,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領域應用廣泛,但需要注意:. 微發(fā)泡是經全球各行業(yè)不同產品所驗證的技術同仆、有廣范的市場萤捆、但在中國應用尚新。2. 微發(fā)泡能提供更高品質 (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少俗批、更省料的產品設計)俗或。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機——高端應用和節(jié)省成本。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術,需要配合尋找合適的制品岁忘。