深圳優(yōu)質(zhì)MPP片材價(jià)格
發(fā)布時(shí)間:2022-07-05 01:22:19深圳優(yōu)質(zhì)MPP片材價(jià)格
近年來(lái)綜合性能優(yōu)異靡砌、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種珊楼。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)乏奥,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破,成功開(kāi)發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)亥曹。合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類邓了『抻眨化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用骗炉,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高照宝,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑句葵,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)厕鹃,已被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)乍丈、表面張力和黏度下降剂碴、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料轻专。聚丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物忆矛,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔请垛,可操作窗口窄催训。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大宗收。為了攻克這一難題漫拭,趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通、中石化北化院混稽、浙江新恒泰采驻、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系匈勋、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化礼旅、強(qiáng)化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新颓影。趙玲介紹,在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡懒鉴,既可突破結(jié)晶的制約诡挂,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型×倨祝基于這一發(fā)泡機(jī)制璃俗,他們開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑悉默。CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率城豁,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)抄课,保證了均勻的壓力場(chǎng)唱星、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)雳旅,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)间聊,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬(wàn)立方米模壓發(fā)泡裝置攒盈,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的領(lǐng)先制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬(wàn)~6萬(wàn)立方米的釜壓發(fā)泡裝置哎榴,生產(chǎn)效率提高25%型豁,成品率提高到99%以上,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)尚蝌,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元迎变、利稅1.09億元。此外飘言,該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件衣形、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論。趙玲表示热凹,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)泵喘,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)般妙,多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成纪铺。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料,除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾碟渺、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域鲜锚,還可滿足兒童玩具、食品苫拍、醫(yī)療芜繁、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能绒极,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域骏令,如新能源汽車動(dòng)力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩垄提、高檔汽車音響振膜榔袋、防彈衣背板等。
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聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱铡俐、隔音凰兑、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能,近年來(lái)被廣泛應(yīng)用在包裝审丘、建 筑吏够、汽車等行業(yè)。PP 在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會(huì)急劇下降,低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)锅知,所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術(shù)難度大播急,目前只有少數(shù)國(guó)家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術(shù),因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國(guó)內(nèi)外的廣泛關(guān) 注喉镰。文中從制備工藝旅择、發(fā)泡裝備、性能改進(jìn)侣姆、表征方法等方面綜述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動(dòng)態(tài)生真,并對(duì)該領(lǐng)域 今后的研究方向進(jìn)行了展望。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕捺宗、抗沖緩震柱蟀、 耐腐蝕、隔熱隔音等優(yōu)良的特性蚜厉,與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比长已,PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢(shì)在于它的自由成 型性,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型昼牛,可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品术瓮。 早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS),其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)贰健。其中胞四,EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS伶椿,此外其耐老化辜伟、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異,是非常環(huán)保的材料脊另,因此 EPP 被廣 泛應(yīng)用于包裝导狡、建筑、汽車等行業(yè)偎痛,特別是在汽車行業(yè) 的需求增長(zhǎng)十分迅速旱捧。鑒于世界各國(guó)對(duì) EPP 材料研究的重視,本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝踩麦、裝備枚赡、性能改進(jìn)以 及表征手段等方面介紹了近年來(lái) EPP 的研究進(jìn)展與 動(dòng)態(tài)。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過(guò)飽和氣體法靖榕。如 Fig. 1 所示标锄,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系顽铸,然后通過(guò)快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來(lái)形成過(guò)飽和體系茁计, 這個(gè)階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離,氣泡開(kāi)始成核并大量生長(zhǎng),穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒星压。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會(huì)社與 Kaneka 公司為代表的反應(yīng)釜 法践剂,反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國(guó) Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝,相對(duì)于工藝成熟的反應(yīng) 釜法而言娜膘,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛逊脯。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高竣贪,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時(shí)間后 打開(kāi)泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒军洼。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同,又可分為無(wú)水法與有水法 2 種:前 者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)演怎,PP 顆粒會(huì)堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個(gè)顆粒中匕争,所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解,釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中爷耀,發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中甘桑,所需壓力約2 ~ 6 MPa。反應(yīng)釜法 的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制歹叮、發(fā)泡倍率高跑杭、泡孔結(jié)構(gòu) 好、可二次發(fā)泡咆耿,缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高德谅。 日本 JSP 公司的專利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP票灰。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中女阀, 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度,保溫一段時(shí)間后再升溫到 發(fā)泡溫度屑迂,繼續(xù)保溫一段時(shí)間浸策,打開(kāi)高壓釜放出分散體 到大氣中,放出物料的同時(shí)繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫?保持在放出物料前的壓力惹盼。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌庸汗、離心分離后在空氣中靜置老化,這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝手报。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能蚯舱。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP,該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個(gè)排料口模掩蛤,卸壓時(shí) PP 通過(guò)排料口模進(jìn)入 收集裝置中枉昏,實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過(guò)程中的泡孔形態(tài)與熔 融、結(jié)晶行為以及口模長(zhǎng)度對(duì)發(fā)泡倍率的影響揍鸟。結(jié)果 表明兄裂,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少, 增加飽和壓力會(huì)提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比,密度降 低;而增加口模的長(zhǎng)度則會(huì)減小其體積膨脹比晰奖,密度增 加谈撒。 國(guó)內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開(kāi)發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng),發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜 與收集釜匾南,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ~ 60倍的發(fā)泡 珠粒啃匿。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時(shí)間也是研究的重點(diǎn)方向。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑蛆楞,用 Fig. 3 中的無(wú)水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm溯乒,泡 孔 密 度 小 于1. 5 × 109 cm - 3 的 EPP。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過(guò)程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變豹爹,恒溫一段時(shí)間后再放 出珠粒進(jìn)行冷卻橙数,其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃,工藝 流程時(shí)間約為 2. 5 h反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中帅戒,所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的 溫度灯帮、壓力以及保壓時(shí)間等,適當(dāng)?shù)匮娱L(zhǎng)保壓時(shí)間與增 大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解逻住。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟钟哥,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來(lái)降低其成本 是今后研究所需解決的問(wèn)題瞎访。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個(gè)水下切粒裝置腻贰,如 Fig. 4 [14]。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過(guò)擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡扒秸,發(fā)泡的材料通過(guò)水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒播演。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)、效率高伴奥、珠粒尺寸均勻写烤,缺點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程中的工藝 參數(shù)難以控制,此外由于 PP 在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)幾 乎不流動(dòng)拾徙,而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后洲炊,熔體強(qiáng)度又急劇下降,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ )尼啡,擠 出法對(duì) PP 的熔體強(qiáng)度要求較高暂衡,一般要用改性的熔 體強(qiáng)度較高的 PP,這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展崖瞭。 德國(guó) Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝狂巢。 采用丁烷作發(fā)泡劑,高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原 料书聚,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍唧领,直徑為3 ~ 5 mm代态,密度 為15 ~ 100 kg /m3 的 EPP 。 在 PP 中加入無(wú)機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度疹吃, 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu),從 而 改 進(jìn) EPP 的 性 能西雀。Nofar [18]等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑萨驶,用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP),得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍艇肴,泡孔密度為108 ~ 109 cm - 3 的發(fā) 泡材料腔呜。實(shí)驗(yàn)表明,納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強(qiáng)度再悼,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度核畴,還 能夠增加氣泡成核點(diǎn),誘導(dǎo)發(fā)生異相成核冲九,從而得到泡 孔密度谤草、體積膨脹比都較大的 EPP。與德國(guó) Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比莺奸,雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合丑孩,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過(guò)程中各階段的 溫度,缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高灭贷。Lee [19]等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng)温学,用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% , 3% 甚疟,5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP仗岖,研究表 明,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系览妖,此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會(huì)隨著釋壓速率的增大而 增加轧拄。另外,隨著 CO2 注入量的增加讽膏,聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加紧帕,但泡孔密度則是先增大后減小。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)桅打、高效的生產(chǎn)工藝是嗜,是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向。目前需要解決的問(wèn)題在 與開(kāi)發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的 PP挺尾,此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向鹅搪,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時(shí)間,增加成核密度遭铺,得到微孔的 發(fā)泡材料丽柿。其中超臨界 CO2 的實(shí)現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑恢准,此外其還具有無(wú)毒、不易燃甫题、化學(xué)惰性等 優(yōu)點(diǎn)馁筐,近年來(lái)受到了廣泛的關(guān)注,是替代傳統(tǒng)化 學(xué)發(fā)泡劑的選擇坠非。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場(chǎng)合的不同敏沉,對(duì)性能的要求 也不同,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能炎码,建筑 材料則需要良好的隔音盟迟、隔熱性能,而汽車部件則需要 更好的剛性等潦闲,通常需要對(duì) EPP 的性能進(jìn)行改進(jìn)來(lái)適 應(yīng)不同的需求攒菠。改進(jìn) EPP 性能的方法有 2 種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工 藝,二是對(duì) PP 原料進(jìn)行改性歉闰。前者主要是通過(guò)改進(jìn) 生產(chǎn)中的工藝流程辖众、控制條件或者發(fā)泡裝備等來(lái)改進(jìn) EPP 的性能,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài)和敬,有利于得到泡孔直徑更小赵辕、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品,但由于對(duì)材料本身的改變不大概龄,所以對(duì) EPP 力學(xué) 性能的改善作用有限;而后者則是通過(guò)改性 PP 原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能还惠,PP 的改性方法主要 有化學(xué)交聯(lián)、物理共混私杜、熔融支化等蚕键,通過(guò)對(duì)原料的改 性,不但能夠提高其熔體強(qiáng)度衰粹、降低其發(fā)泡難度锣光、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu),同時(shí)也能有目的地改進(jìn) EPP 的力學(xué) 性能铝耻,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向誊爹。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性、改善其緩沖性 能瓢捉,日本 Kaneka 公司改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝频丘。首先 在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力,其次是 將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時(shí)使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加泡态,避免了顆粒在管道中粘 結(jié)搂漠,此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一 步膨脹,后者會(huì)使顆粒的冷卻速率變緩某弦,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固桐汤,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性而克。此工藝可 以制備密度為 0. 11 ~ 0. 30g /cm3 ,發(fā)泡倍率為30 ~ 60怔毛, 閉孔含量為 90% 员萍,泡孔尺寸為150 ~ 300 μm 的 EPP。將 PP 與無(wú)機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法拣度,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對(duì) EPP 的影響碎绎,納米碳酸鈣的比表面積大,在發(fā)泡過(guò)程在 能起到異相成核的作用蜡娶,從而使 EPP 的泡孔密度增 大,泡孔直徑減小;但同時(shí)也會(huì)使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄映穗。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)窖张、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來(lái)改性聚丙烯, 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP蚁滋。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度宿接,對(duì)比而言,HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好辕录,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好睦霎。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代走诞,越來(lái)越多的汽車零部件開(kāi)始采用改性塑料替代金屬制件副女。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志蚣旱,塑料飾件的大量應(yīng)用碑幅,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度塞绿。PP以密度小沟涨、性價(jià)比高、具有優(yōu)異的耐熱性能异吻、耐化學(xué)藥品腐蝕性裹赴、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用诀浪。近來(lái)更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢(shì)棋返。由于高性能基礎(chǔ)樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)生產(chǎn)周期長(zhǎng)、投資巨大雷猪、技術(shù)要求高懊昨,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù),所以對(duì)現(xiàn)有PP樹(shù)脂需要進(jìn)行更廣泛春宣、更有效酵颁、更經(jīng)濟(jì)嫉你、更實(shí)用的改性。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體躏惋,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔幽污。微發(fā)泡注塑成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎(chǔ)上簿姨,可以明顯減輕重量和成型的周期距误,大大降低機(jī)臺(tái)的鎖模力,并具有內(nèi)應(yīng)力和翹曲小扁位、平直度高准潭,沒(méi)有縮水,尺寸穩(wěn)定域仇,成型視窗大等特點(diǎn)刑然,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨(dú)具優(yōu)勢(shì),成為近年來(lái)注塑技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向暇务。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件泼掠。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑垦细,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來(lái)越多择镇,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車括改、工程機(jī)械車占20% 腻豌,客車、商務(wù)車占35% 嘱能。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料饲梭。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車焰檩,不僅增加了制造成本憔涉,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體析苫,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源兜叨,通過(guò)自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下衩侥,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡国旷,且其理想的泡孔直徑應(yīng)<50μm ,但目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm茫死。對(duì)于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡跪但、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件峦萎,如車身門板屡久、尾門忆首、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條被环、頂棚等糙及;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 筛欢,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)高50%的減重浸锨,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% 版姑,循環(huán)周期減少10%~15%柱搜,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)高30%的節(jié)能剥险,并且能改善制品的翹曲變形性聪蘸,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能炒嘲,作為汽車車頂宇姚,可降低汽車的質(zhì)量匈庭,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件夫凸,有利于汽車的輕量化。綜上所述阱持,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領(lǐng)域應(yīng)用廣泛夭拌,但需要注意:1. 微發(fā)泡是經(jīng)全球各行業(yè)不同產(chǎn)品所驗(yàn)證的技術(shù)、有廣范的市場(chǎng)衷咽、但在中國(guó)應(yīng)用尚新鸽扁。2. 微發(fā)泡能提供更高品質(zhì) (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒(méi)有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少、更省料的產(chǎn)品設(shè)計(jì))镶骗。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機(jī)——高端應(yīng)用和省成本桶现。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術(shù),需要配合尋找合適的制品。
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聚丙烯是五大通用合成樹(shù)脂中的一個(gè)重要品種鼎姊,在國(guó)內(nèi)外的發(fā)展均十分迅速骡和。在全球塑料用五大合成樹(shù)脂中,聚丙烯的產(chǎn)量占有1/4左右的份額相寇。聚丙烯在生產(chǎn)數(shù)量迅速發(fā)展的同時(shí)慰于,也在性能上不斷出新,使其應(yīng)用的廣度和深度不斷變化唤衫,近年來(lái)或通過(guò)在聚合反應(yīng)時(shí)加以改進(jìn)婆赠,或者在聚合后造粒時(shí)采取措施,有一些更具獨(dú)特性能的聚丙烯新的品種問(wèn)世佳励,如透明聚丙烯休里、高熔體強(qiáng)度聚丙烯等蛆挫。透明改性PP的結(jié)晶是造成不透明的主要原因,利用急冷凍結(jié)PP的結(jié)晶趨向份帐,可以得到透明的薄膜璃吧,但有一定壁厚的制品,因熱傳導(dǎo)需要時(shí)間废境,芯層不可能迅速被冷卻凍結(jié)畜挨,因此對(duì)于有一定厚度的制品不能指望用急冷的辦法提高透明度,必須從PP的結(jié)晶規(guī)律和影響因素入手噩凹。經(jīng)一定技術(shù)手段得到的改性PP巴元,可具有優(yōu)良的透明性和表面光澤度,甚至可以和典型的透明塑料(如PET驮宴、PVC逮刨、PS等)相媲美。?透明聚丙烯制品聚丙烯微孔發(fā)泡1透明PP更為優(yōu)越的是熱變形溫度高堵泽,一般可高于110℃修己,有的甚至可達(dá)135℃,而上述三種透明塑料的熱變形溫度都低于90℃迎罗。由于透明PP的性能優(yōu)勢(shì)明顯睬愤,近年來(lái)在全球都得以迅速發(fā)展,應(yīng)用領(lǐng)域從家庭日用品到醫(yī)療器械纹安,從包裝用品到耐熱器皿(微波爐加熱用)尤辱,都在大量使用。PP的透明性提高可通過(guò)以下三種途徑:采用茂金屬催化劑聚合出具有透明性的PP;2通過(guò)無(wú)規(guī)共聚得到透明性PP;3在普通聚丙烯中加入透明改性劑(主要是成核劑)提高其透明性厢岂。高熔體強(qiáng)度聚丙烯聚丙烯的缺點(diǎn)之一是熔體強(qiáng)度低光督,耐熔垂性差。通常非晶態(tài)聚合物(如ABS塔粒、PS)在較寬的溫度范圍內(nèi)存在類似橡膠一樣的彈性行為结借,而處于半結(jié)晶的聚丙烯則沒(méi)有。這一缺點(diǎn)造成了聚丙烯不能在較寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱成型卒茬,它的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)非常接近船老,一旦到達(dá)熔點(diǎn),熔體粘度急劇下降扬虚,隨之熔體強(qiáng)度也大幅下降努隙,導(dǎo)致在熱成型時(shí)制品壁厚不均,擠出發(fā)泡泡孔塌陷等問(wèn)題辜昵,大大限制了聚丙烯在某些方面的應(yīng)用荸镊。?高熔體強(qiáng)度PP在汽車制造的運(yùn)用02高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)就是指熔體強(qiáng)度對(duì)溫度和熔體流動(dòng)速率不太敏感的聚丙烯,極具開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景。HHSPP是一種樹(shù)脂含有長(zhǎng)支鏈的聚丙烯躬存,長(zhǎng)支鏈?zhǔn)窃诤缶酆现幸l(fā)接枝的张惹,這種均聚物的熔體強(qiáng)度是具有相似流動(dòng)特性普通聚丙烯均聚物的9倍,在密度和熔體流動(dòng)速率相近的情況下岭洲,HHSPP的屈服強(qiáng)度宛逗、彎曲模量以及熱變形溫度和熔點(diǎn)均高于普通聚丙烯,但缺口沖擊強(qiáng)度比普通聚丙烯低盾剩。目前雷激,HMSPP的制備方法主要有兩種:將聚丙烯與其他化合物進(jìn)行反應(yīng)性改性2聚丙烯與其他聚合物進(jìn)行共混改性具體的實(shí)施方法主要有1射線輻射法2反應(yīng)擠出法 3聚合過(guò)程中引發(fā)接枝法等丙烯微孔膜通過(guò)加工工藝方面的創(chuàng)新,可以制成分布著直徑約0.5μm圓孔的微孔膜告私。微孔形成機(jī)理:結(jié)晶高聚物在拉伸聚向過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)冷拉伸現(xiàn)象屎暇,其結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性,并所有微晶都沿應(yīng)力方向取向排列驻粟,稱之為再結(jié)晶根悼。?聚丙烯微孔膜03對(duì)結(jié)晶制品在熔點(diǎn)下緩慢進(jìn)行熱處理(退火),這時(shí)體積較小蜀撑,不完整的微晶在低溫度下熔化挤巡,立即又重新結(jié)晶,從而調(diào)整鏈段排列使結(jié)晶結(jié)構(gòu)趨于均勻化酷麦。在結(jié)晶一取向一再結(jié)晶的過(guò)程中矿卑,有效控制材料非晶區(qū)和晶區(qū)的取向分布,調(diào)整拉伸溫度贴铜、拉伸強(qiáng)度粪摘、拉伸方法瀑晒、熱定型溫度绍坝、冷卻速率等工藝條件,就可得到微孔膜苔悦。微孔膜屬高技術(shù)含量轩褐、高附加值產(chǎn)品,在電池領(lǐng)域可用做隔膜玖详,在醫(yī)療領(lǐng)域因其無(wú)毒把介、阻隔細(xì)菌但可透氣,可用于人工肺膜蟋座、殺菌包裝物等拗踢。此種膜還可用于制造無(wú)菌水、無(wú)菌空氣向臀、廢水過(guò)濾巢墅、煙塵分離、氣體濃縮、衛(wèi)生用品君纫、花草驯遇、樹(shù)苗栽培等等,用途十分廣闊蓄髓。