慈溪專(zhuān)業(yè)NPE價(jià)格

什么是MPP嫩絮？MPP又名微孔發(fā)泡聚丙烯丛肢，是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米，泡孔密度大于10的9次方個(gè)/cm3)剿干。由于材料內(nèi)部大量微米級(jí)泡孔的存在蜂怎，MPP具有優(yōu)異的減震、緩沖置尔、隔熱和吸聲等性能杠步，可廣泛應(yīng)用于包裝、交通工具、箱包幽歼、體育器材等領(lǐng)域朵锣，是傳統(tǒng)EVA、PU甸私、PS發(fā)泡材料诚些、EPE和EPP的佳替代物。聚丙烯微孔發(fā)泡MPP所需的原料制造MPP一般需要使用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(high melt strength PP)皇型。通用的PP由于其是線(xiàn)性的半結(jié)晶聚合物诬烹，加工窗口較窄，且難以得到封閉的泡孔結(jié)構(gòu)弃鸦。性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP绞吁，在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體，并誘導(dǎo)其成核寡键、發(fā)泡掀泳，形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料。發(fā)泡過(guò)程清潔無(wú)污染西轩，發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保员舵。發(fā)泡過(guò)程PP材料未發(fā)生交聯(lián)，因此可回收循環(huán)使用藕畔。聚丙烯（PP）本身是無(wú)毒材料马僻，是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械注服、食品等包裝材料衛(wèi)生等級(jí)要求較高的領(lǐng)域韭邓。也可應(yīng)用于兒童拼圖、玩具等對(duì)產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域溶弟，代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫女淑，EVA泡沫。 PP是半結(jié)晶聚合物辜御，其熔點(diǎn)一般150~170℃鸭你。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS擒权、PU發(fā)泡材料袱巨，MPP的使用溫度可達(dá)120℃，因此MPP特別適合高溫包裝碳抄、高溫保溫等領(lǐng)域愉老。MPP集增強(qiáng)、隔熱和降噪為一體剖效，也特別適用于對(duì)材料輕量化要求較高的領(lǐng)域嫉入，如汽車(chē)焰盗、軌道交通，船舶咒林，風(fēng)機(jī)葉片等姨谷。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫映九、PET結(jié)構(gòu)泡沫等，特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用瞎颗。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有： 1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀(guān)密度)下件甥，由于泡孔較小，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小哼拔。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料引有，更加降低制品重量和體積。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控倦逐，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材譬正，而片材表面不會(huì)穿孔，可應(yīng)用于微電子器件的包裝(3) 由于表面大量微米級(jí)泡孔的存在檬姥，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板曾我，提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對(duì)流健民，從而有效降低了由空氣對(duì)流引起的熱傳遞抒巢。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的、依賴(lài)于泡孔結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)秉犹。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用蛉谜。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔，MPP具有極佳的表面保護(hù)性能崇堵，可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域型诚。 MPP的阻燃著下游應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大以及性能要求的提升，對(duì)MPP阻燃要求日益劇增鸳劳，巴斯夫BASF無(wú)鹵阻燃劑Flamestab?NOR116在MPP中添加量非常低狰贯，添加1%即可達(dá)到UL94 VTM-2阻燃等級(jí)，對(duì)材料的物理性能及發(fā)泡性能幾乎不影響棍辕，NOR116除優(yōu)異的阻燃效果外暮现，它還有出色的光和熱穩(wěn)定性，以及不與酸性環(huán)境以及含鹵阻燃劑中的酸性成份發(fā)生反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)楚昭。MPP的光老化MPP是一款容易受光老化的產(chǎn)品栖袋，巴斯夫光穩(wěn)定劑Tinuvin? XT55在MPP微孔發(fā)泡聚丙烯上能夠達(dá)到非常高效的光老化，延長(zhǎng)MPP長(zhǎng)時(shí)間在戶(hù)外暴曬的時(shí)間抚太，防止材料老化降解塘幅； BASF Tinuvin? XT55除了優(yōu)異的光老化外昔案，同時(shí)還具有形態(tài)顆粒化电媳，加工方便踏揣，潔凈，無(wú)粉塵污染等特點(diǎn)匾乓。

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近年來(lái)綜合性能優(yōu)異捞稿、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”，是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種拼缝。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)娱局，近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破，成功開(kāi)發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)咧七。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)衰齐。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留继阻、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類(lèi)則對(duì)臭氧層有破壞作用耻涛，已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高，烷烴類(lèi)發(fā)泡劑則易燃燒不安全瘟檩。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑抹缕，超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)，已被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)墨辛，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)歉嗓、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化背蟆，可以制備微孔甚至納米泡孔材料鉴分。丙烯微孔發(fā)聚丙烯是結(jié)晶聚合物，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制带膀，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔志珍，可操作窗口窄。因此垛叨，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大伦糯。為了攻克這一難題，趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通嗽元、中石化北化院敛纲、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位剂癌，在合適物料體系淤翔、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作佩谷，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專(zhuān)用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新旁壮。趙玲介紹监嗜，在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡，既可突破結(jié)晶的制約抡谐，又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型裁奇。基于這一發(fā)泡機(jī)制麦撵，他們開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專(zhuān)用料刽肠，以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀(guān)形態(tài)的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率免胃，氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡五垮、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)，保證了均勻的壓力場(chǎng)杜秸、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)润绎。利用上述創(chuàng)新技術(shù)撬碟，項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬(wàn)立方米模壓發(fā)泡裝置，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板制造;新建了4套莉撇、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬(wàn)~6萬(wàn)立方米的釜壓發(fā)泡裝置呢蛤，生產(chǎn)效率提高25%，成品率提高到99%以上棍郎，發(fā)泡專(zhuān)用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)其障，2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元、利稅1.09億元涂佃。此外励翼，該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專(zhuān)利8件、實(shí)用新型專(zhuān)利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文辜荠。趙玲表示汽抚，超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)，除聚丙烯外伯病，還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)造烁，多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專(zhuān)用料午笛，除可應(yīng)用于汽車(chē)零部件和內(nèi)飾惭蟋、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域，還可滿(mǎn)足兒童玩具药磺、食品告组、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求癌佩。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能惹谐，聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域持偏，如新能源汽車(chē)動(dòng)力電池墊片、5G通信微波中繼天線(xiàn)罩氨肌、高檔汽車(chē)音響振膜鸿秆、防彈衣背板等。

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近年來(lái)綜合性能優(yōu)異怎囚、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”卿叽，是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)恳守，近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破考婴，成功開(kāi)發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)。合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類(lèi)催烘×ぺ澹化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類(lèi)則對(duì)臭氧層有破壞作用伊群，已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高考杉，烷烴類(lèi)發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑舰始，超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)崇棠，已被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)丸卷、表面張力和黏度下降枕稀、結(jié)晶行為改變等一系列變化，可以制備微孔甚至納米泡孔材料谜嫉。聚丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物萎坷，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔沐兰，可操作窗口窄食铐。因此，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大僧鲁。為了攻克這一難題虐呻，趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通、中石化北化院寞秃、浙江新恒泰斟叼、鎮(zhèn)海煉化等單位，在合適物料體系春寿、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化朗涩、強(qiáng)化和工程化等系列工作，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專(zhuān)用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新绑改。趙玲介紹谢床，在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡兄一，既可突破結(jié)晶的制約，又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型识腿〕龈铮基于這一發(fā)泡機(jī)制，他們開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專(zhuān)用料渡讼，以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀(guān)形態(tài)的新型功能助劑/添加劑骂束。CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率，氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡成箫、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)展箱，保證了均勻的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)蹬昌，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)混驰。利用上述創(chuàng)新技術(shù)，項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬(wàn)立方米模壓發(fā)泡裝置皂贩，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的領(lǐng)先制造;新建了4套栖榨、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬(wàn)~6萬(wàn)立方米的釜壓發(fā)泡裝置，生產(chǎn)效率提高25%先紫，成品率提高到99%以上，發(fā)泡專(zhuān)用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)筹煮，2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元遮精、利稅1.09億元。此外败潦，該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專(zhuān)利8件本冲、實(shí)用新型專(zhuān)利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論。趙玲表示劫扒，超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)檬洞，除聚丙烯外，還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)沟饥，多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成添怔。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專(zhuān)用料，除可應(yīng)用于汽車(chē)零部件和內(nèi)飾贤旷、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域广料，還可滿(mǎn)足兒童玩具、食品幼驶、醫(yī)療艾杏、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能盅藻，聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域购桑，如新能源汽車(chē)動(dòng)力電池墊片畅铭、5G通信微波中繼天線(xiàn)罩、高檔汽車(chē)音響振膜勃蜘、防彈衣背板等硕噩。

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核心技術(shù)優(yōu)勢(shì)：1、技術(shù)創(chuàng)新：·成套設(shè)備：自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備元旬，將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工榴徐。·適用性好：工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP匀归、PA坑资、TPU、TPAE穆端、PVDF…)袱贮。·控制確：通過(guò)宏觀(guān)工藝參數(shù)(溫度体啰、壓力)的確控制攒巍，實(shí)現(xiàn)了對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)的確控制。2荒勇、性能優(yōu)勢(shì)：·多類(lèi)別：從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 柒莉。·高性能：充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性沽翔，實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 兢孝。·輕量化：低密度(min) 30kg/m3 仅偎。重環(huán)保：純物理發(fā)泡跨蟹，制程清潔環(huán)保，產(chǎn)品安全無(wú)毒橘沥。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類(lèi)：1窗轩、M-PP：聚丙烯微孔發(fā)泡板材2、M-PVDF：聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3座咆、M-PA12：尼龍12微孔發(fā)泡板材4痢艺、M-TPU：熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5、M-TPEE：熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6介陶、M-PEBA：熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材

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摘要:采用不飽和聚酯對(duì)線(xiàn)型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性腹备。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)，其中凝膠含量約為10%斤蔓，且凝膠的交聯(lián)點(diǎn)之間平均相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到3.0×105植酥。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線(xiàn)型聚丙烯相比，具有相近的剪切黏度和熔體流動(dòng)速率，但熔體彈性明顯增加友驮，且有應(yīng)變硬化行為漂羊，其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍。因此卸留，微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能走越。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑，在不加入成核劑的條件下耻瑟，得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料旨指。普通線(xiàn)型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃。因此喳整，普通線(xiàn)型聚丙烯須經(jīng)過(guò)改性提高熔體強(qiáng)度谆构，使氣泡核增長(zhǎng)時(shí)泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過(guò)程的發(fā)生。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度:增加聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量框都，拓寬相對(duì)分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)搬素，引入長(zhǎng)支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中長(zhǎng)支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能魏保，但是會(huì)引起線(xiàn)型聚丙烯成核速率降低熬尺，在制備高泡孔密度的泡沫時(shí)，必須加入納米成核劑谓罗。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時(shí)粱哼，在沒(méi)有使用成核劑的條件下，均得到了高泡孔密度的泡沫材料檩咱。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能揭措，但同時(shí)也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升，引起加工困難税手，并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無(wú)法回收再利用蜂筹，應(yīng)用上受到限制需纳。近年來(lái)一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu)芦倒，在保持聚烯烴原有的剪切黏度下，提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度不翩，并改善聚烯烴發(fā)泡性能兵扬。本文采用一種自制的不飽和聚酯對(duì)線(xiàn)型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性，在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)口蝠，并且對(duì)形成的微交聯(lián)進(jìn)行了表征器钟，同時(shí)測(cè)試了改性聚丙烯的流變行為。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對(duì)改性聚丙烯的發(fā)泡性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)妙蔗。聚丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑與儀器線(xiàn)型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對(duì)分子質(zhì)量(-Mw)=292050傲霸，相對(duì)分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5，齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700～2500，自制;過(guò)氧化二異丙苯(DCP):純度99%昙啄，苯乙烯(St):純度99%:上耗乱郏化學(xué)試劑廠(chǎng);二氧化碳:純度99%，上海凌峰試劑廠(chǎng)梳凛。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機(jī)Haake Ｒheocord90型:Thermo Scientific公司(德國(guó));ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國(guó));掃描電鏡:型-JSM-6360LV耿币，日本電子公司(日本)。1.2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見(jiàn)Fig.1韧拒。聚丙烯改性按以下步驟進(jìn)行:稱(chēng)取PP粒料100.0g淹接、不飽和聚酯2.5g、過(guò)氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g叛溢，混合塑悼，加入密煉機(jī)中，170℃雇初，轉(zhuǎn)速30r/min的條件下拢肆，熔融反應(yīng)6.0min。然后停止攪拌靖诗，在氮?dú)鈿夥障?70℃熱處理15min郭怪。反應(yīng)過(guò)程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過(guò)程:將高壓釜用CO2沖洗后刊橘，放入5gPP樣品鄙才。關(guān)閉高壓釜，充入CO2使釜內(nèi)壓力達(dá)到6MPa促绵。高壓釜在油浴中升溫至170℃攒庵，維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa败晴，保持30min后浓冒，迅速打開(kāi)閥門(mén)泄壓，并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品尖坤。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見(jiàn)Fig.3稳懒。2條基本相重合的曲線(xiàn)表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒(méi)有引起改性PP黏度增加。為了比較2種PP剪切黏度的變化慢味，通過(guò)Cross方程對(duì)兩曲線(xiàn)進(jìn)行擬合场梆。從Tab.1中可以看到，交聯(lián)改性并沒(méi)有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加纯路，且熔體指數(shù)略有下降或油，這主要是因?yàn)槲⒔宦?lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點(diǎn)間的平均相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到了3.0×105，遠(yuǎn)高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對(duì)分子質(zhì)量(5600)驰唬。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)顶岸，使得熔體松弛時(shí)間和熔體彈性增加腔彰，所以改性后PP的特征松弛時(shí)間卻增加為原來(lái)的7.4倍。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46辖佣，剪切變稀行為有所減弱萍桌。2.2儲(chǔ)能模量和損耗角根據(jù)線(xiàn)性粘彈性理論，在末端低頻率區(qū)域凌简，只有長(zhǎng)的松弛時(shí)間對(duì)熔體的低頻末端儲(chǔ)能模量有貢獻(xiàn)上炎，所以?xún)?chǔ)能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示，改性后PP的儲(chǔ)能模量為未改性PP的2倍雏搂，儲(chǔ)能模量曲線(xiàn)末端的斜率也從1.51下降到0.87藕施，改性后PP的熔體彈性明顯增強(qiáng)。損耗角同樣對(duì)熔體彈性的改變很敏感凸郑。Fig.4(B)顯示裳食，未改性PP損耗角的正切值曲線(xiàn)隨角頻率減小而迅速抬升，而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩芙沥。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小诲祸，熔體彈性行為越明顯。Winter和Chambon的研究表明而昨，在臨界凝膠點(diǎn)救氯，損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無(wú)關(guān)，并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)歌憨。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴(lài)關(guān)系着憨，鄭強(qiáng)等在研究過(guò)氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象，并認(rèn)為是由于測(cè)試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生务嫡。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時(shí)甲抖，由于法向應(yīng)力差的的作用，呈現(xiàn)彈性行為心铃。通過(guò)比較法向應(yīng)力差准谚，可知聚合物熔體彈性的大小。采用定剪切速率掃描法來(lái)測(cè)試改性前后PP熔體彈性行為的改變去扣。由Fig.5可以看到柱衔，改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高，熔體彈性增強(qiáng)厅篓。2.4 瞬時(shí)拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時(shí)拉伸應(yīng)變速率0.1s－1時(shí)秀存，2種PP的瞬時(shí)拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線(xiàn)捶码，圖中虛線(xiàn)是線(xiàn)型聚丙烯3ηo曲線(xiàn)羽氮。由于拉伸應(yīng)變速率較大，純PP的拉伸黏度曲線(xiàn)在還沒(méi)有進(jìn)入穩(wěn)態(tài)流動(dòng)區(qū)域前就已經(jīng)斷裂惫恼，且沒(méi)有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生档押。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為，瞬時(shí)拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線(xiàn)，大瞬時(shí)拉伸黏度是純PP的10倍令宿，達(dá)到5.6×105Pa·s叼耙。交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對(duì)聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響粒没。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑筛婉，在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能。工藝條件為溫度170℃癞松、壓力15MPa爽撒。從Fig.7A中可以看到，純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔响蓉，基本沒(méi)有可見(jiàn)的泡孔結(jié)構(gòu)硕勿。說(shuō)明純PP的熔體強(qiáng)度不夠，無(wú)法支持發(fā)泡時(shí)氣體擴(kuò)散引起的膨脹應(yīng)力枫甲，在泡孔沒(méi)有進(jìn)入固化和定型階段時(shí)源武，PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂。Fig.7B中顯示想幻，改性PP發(fā)泡后粱栖，可以看到細(xì)密的氣泡孔布滿(mǎn)整個(gè)橫截面，泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)脏毯。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2查排。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右，泡孔密度達(dá)到1.1×109cm－3抄沮。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為跋核，不僅增加了PP的熔體強(qiáng)度，同時(shí)熔體在承受拉伸應(yīng)力時(shí)叛买，熔體形變變得均勻砂代，使得熔體不容易斷裂，因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善率挣。非常高的泡孔密度也說(shuō)明發(fā)泡時(shí)有很高的成核速率刻伊，具體原因尚需更多的研究。利用不飽和聚酯對(duì)線(xiàn)型聚丙烯進(jìn)行了熔融接枝改性椒功，得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯捶箱。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時(shí)，沒(méi)有使剪切黏度劇烈增加动漾，使得在改善發(fā)泡性能的同時(shí)丁屎，保持了聚丙烯的加工性能。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡旱眯，在不加入任何成核劑的條件下晨川，可以得到發(fā)泡倍率25.6倍证九，泡孔密度1.1×109cm－3的微孔泡沫塑料。