紹興優(yōu)質(zhì)UMFPP廠家
發(fā)布時(shí)間:2022-06-22 01:22:21紹興優(yōu)質(zhì)UMFPP廠家
核心技術(shù)優(yōu)勢:1、技術(shù)創(chuàng)新:·成套設(shè)備:自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備部宿,將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工抄腔。·適用性好:工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP理张、PA赫蛇、TPU、TPAE雾叭、PVDF…)悟耘。·控制確:通過宏觀工藝參數(shù)(溫度织狐、壓力)的確控制作煌,實(shí)現(xiàn)了對泡孔結(jié)構(gòu)的確控制掘殴。2、性能優(yōu)勢:·多類別:從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 粟誓。·高性能:充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性起意,實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 鹰服。·輕量化:低密度(min) 30kg/m3 揽咕。重環(huán)保:純物理發(fā)泡悲酷,制程清潔環(huán)保,產(chǎn)品安全無毒亲善。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類:1设易、M-PP:聚丙烯微孔發(fā)泡板材2、M-PVDF:聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3蛹头、M-PA12:尼龍12微孔發(fā)泡板材4顿肺、M-TPU:熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5、M-TPEE:熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6渣蜗、M-PEBA:熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材
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聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱屠尊、隔音、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能耕拷,近年來被廣泛應(yīng)用在包裝讼昆、建筑、汽車等行業(yè)骚烧。PP在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會(huì)急劇下降浸赫,低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu),所以PP珠粒發(fā)泡的技術(shù)難度大赃绊,目前只有少數(shù)國家掌握了PP珠粒發(fā)泡的技術(shù)既峡,因此PP珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注。文中從制備工藝凭戴、發(fā)泡裝備涧狮、性能改進(jìn)、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外PP珠粒發(fā)泡的研究動(dòng)態(tài)么夫,并對該領(lǐng)域今后的研究方向進(jìn)行了展望聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕者冤、抗沖緩震、耐腐蝕档痪、隔熱隔音等優(yōu)良的特性涉枫,與傳統(tǒng)的直接成型工藝相比,PP珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成型性腐螟,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非常適合模塑成型愿汰,可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高維尺寸精度的制品困后。早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS),其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)衬廷。其中摇予,EPP的熱穩(wěn)定性要優(yōu)于EPE,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS吗跋,此外其耐老化侧戴、耐腐蝕性也非常優(yōu)異,是非常環(huán)保的材料跌宛,因此 EPP被廣泛應(yīng)用于包裝酗宋、建筑、汽車等行業(yè)疆拘,特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速蜕猫。鑒于世界各國對EPP材料研究的重視,本文從EPP的生產(chǎn)工藝哎迄、裝備回右、性能改進(jìn)以及表征手段等方面介紹了近年來EPP的研究進(jìn)展與動(dòng)態(tài)。 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過飽和氣體法芬失。如下圖所示楣黍,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合物熔體中形成飽和的均相體系,然后通過快速卸壓或者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來形成過飽和體系棱烂,這個(gè)階段中PP基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分離租漂,氣泡開始成核并大量生長,穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為發(fā)泡珠粒颊糜。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法目前工業(yè)化生產(chǎn)EPP的工藝有2種:一種是反應(yīng)釜法哩治,反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的EPP的工業(yè)化生產(chǎn)工藝;另一種是擠出法工藝,相對于工藝成熟的反應(yīng)釜法而言衬鱼,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛业筏。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使釜內(nèi)壓力升高鸟赫,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時(shí)間后打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒蒜胖。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同,又可分為無水法與有水法2種:前者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)抛蚤,PP顆粒會(huì)堆積在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個(gè)顆粒中台谢,所以為了使發(fā)泡劑更好地溶解,釜內(nèi)壓力一般需要在10MPa以上;后者是先將PP顆粒分散在水中岁经,發(fā)泡劑能均勻溶解在PP 顆粒中朋沮,所需壓力約2~6MPa。反應(yīng)釜法的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制缀壤、發(fā)泡倍率高樊拓、泡孔結(jié)構(gòu)好纠亚、可二次發(fā)泡,缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高筋夏。有專利介紹此生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn)密度低于 0.045 g/cm3蒂胞、平均泡孔直徑為 200μm的EPP。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中条篷,升溫到稍低于發(fā)泡的溫度啤誊,保溫一段時(shí)間后再升溫到發(fā)泡溫度,繼續(xù)保溫一段時(shí)間拥娄,打開高壓釜放出分散體到大氣中,放出物料的同時(shí)繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫Ρ3衷诜懦鑫锪锨暗膲毫νぁ:髮⒌玫降陌l(fā)泡珠粒洗滌稚瘾、離心分離后在空氣中靜置老化,這是目前工業(yè)化成熟的EPP生產(chǎn)工藝姚炕。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善EPP的性能摊欠。Hossieny等采用 CO2為發(fā)泡劑用下圖中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP,該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個(gè)排料口模柱宦,卸壓時(shí)PP通過排料口模進(jìn)入收集裝置中些椒,實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔融、結(jié)晶行為以及口模長度對發(fā)泡倍率的影響掸刊。結(jié)果表明免糕,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少,增加飽和壓力會(huì)提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比忧侧,密度降低;而增加口模的長度則會(huì)減小其體積膨脹比石窑,密度增加。國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)蚓炬,發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜與收集釜松逊,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8~60倍的發(fā)泡珠粒。如何拓寬PP的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡流程的時(shí)間也是研究的重點(diǎn)方向肯夏。丁杰等采用CO2 作發(fā)泡劑经宏,用下圖中的無水法發(fā)泡裝置制備了小泡孔直徑為 9.55μm,泡孔密度小于1.5×109cm-3的EPP驯击。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變烁兰,恒溫一段時(shí)間后再放出珠粒進(jìn)行冷卻,其PP的發(fā)泡溫度區(qū)間約50℃余耽,工藝流程時(shí)間約為 2.5 h缚柏。反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分溶解到 PP顆粒中,所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的溫度碟贾、壓力以及保壓時(shí)間等币喧,適當(dāng)?shù)匮娱L保壓時(shí)間與增大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解轨域。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用杀餐,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本是今后研究所需解決的問題干发。擠出法: 擠出法生產(chǎn)EPP是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個(gè)水下切粒裝置,如下圖史翘。PP顆粒與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處由于壓力驟降而發(fā)泡枉长,發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒。擠出法可連續(xù)生產(chǎn)琼讽、效率高必峰、珠粒尺寸均勻,缺點(diǎn)是生產(chǎn)過程中的工藝參數(shù)難以控制钻蹬,此外由于PP在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)幾乎不流動(dòng)吼蚁,而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后,熔體強(qiáng)度又急劇下降问欠,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為4℃)肝匆,擠 出法對 PP 的熔體強(qiáng)度要求較高,一般要用改性的熔體強(qiáng)度較高的 PP顺献,這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展旗国。擠出法生產(chǎn)是目前也有比較成熟的擠出法生產(chǎn)工藝。采用丁烷作發(fā)泡劑注整,高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原料能曾,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約60倍,直徑為3~5mm设捐,密度為15~100kg/m3的EPP借浊,便由于后期成型蒸汽壓力較大,而大規(guī)模推廣受到限制萝招。在PP中加入無機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度蚂斤,得到更好的泡孔結(jié)構(gòu),從而改進(jìn)EPP的性能槐沼。Nofar等采用5%的超臨界CO2作發(fā)泡劑曙蒸,用單螺桿擠出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯(LPP),得 到了發(fā)泡倍率為20倍岗钩,泡孔密度為108~109cm-3的發(fā)泡材料纽窟。實(shí)驗(yàn)表明,納米粘土的加入不但能夠顯著改善LPP的熔體強(qiáng)度兼吓,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度臂港,還能夠增加氣泡成核點(diǎn),誘導(dǎo)發(fā)生異相成核,從而得到泡孔密度审孽、體積膨脹比都較大的 EPP县袱。采用雙階擠系統(tǒng)能夠使PP與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混合,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的溫度佑力,缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高式散。Lee等采用下圖中的雙階擠出系統(tǒng),用不同劑量的超臨界 CO2(Wt=1%打颤、3%暴拄、5%)作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的HMSPP,研究表明编饺,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系乖篷,此外終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會(huì)隨著釋壓速率的增大而增加。另外透且,隨著CO2 注入量的增加那伐,聚丙烯發(fā)泡材料的體積膨脹比增加,但泡孔密度則是先增大后減小石蔗。擠出法生產(chǎn) EPP作為連續(xù)、高效的生產(chǎn)工藝畅形,是今后 EPP生產(chǎn)的發(fā)展方向养距。目前需要解決的問題在與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的PP,此外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向日熬,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時(shí)間棍厌,增加成核密度,得到微孔的發(fā)泡材料竖席。其中超臨界CO2的實(shí)現(xiàn)條件(tc=30.98℃耘纱,pc=7.4MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界流體發(fā)泡劑,此外其還具有無毒毕荐、不易燃束析、化學(xué)惰性等優(yōu)點(diǎn),近年來受到了廣泛的關(guān)注憎亚,是替代傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)泡劑的選擇员寇。丙烯發(fā)泡珠粒改性 PP 泡沫材料由于使用場合的不同,對性能的要求也不同第美,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能蝶锋,建筑材料則需要良好的隔音、隔熱性能什往,而汽車部件則需要更好的剛性等扳缕,通常需要對EPP的性能進(jìn)行改進(jìn)來適 應(yīng)不同的需求。改進(jìn)EPP性能的方法有2種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工藝,二是對 PP 原料進(jìn)行改性躯舔。前者主要是通過改進(jìn)生產(chǎn)中的工藝流程驴剔、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進(jìn) EPP 的性能,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與形態(tài)庸毫,有利于得到泡孔直徑更小仔拟、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn)品,但由于對材料本身的改變不大飒赃,所以對 EPP力學(xué)性能的改善作用有限;而后者則是通過改性PP原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能利花,PP 的改性方法主要有化學(xué)交聯(lián)、物理共混载佳、熔融支化等炒事,通過對原料的改性,不但能夠提高其熔體強(qiáng)度蔫慧、降低其發(fā)泡難度挠乳、得到更好的泡孔結(jié)構(gòu),同時(shí)也能有目的地改進(jìn)EPP的力學(xué)性能姑躲,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向睡扬。為了提高EPP的發(fā)泡倍率與彈性、改善其緩沖性能黍析,有企業(yè)改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝卖怜。首先在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力,其次是將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時(shí)使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加阐枣,避免了顆粒在管道中粘結(jié)马靠,此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一步膨脹,后者會(huì)使顆粒的冷卻速率變緩蔼两,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固甩鳄,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性。此工藝可以制備密度為 0.11~0.30g/cm3 额划,發(fā)泡倍率為30~60妙啃,閉孔含量為90% ,泡孔尺寸為150~300μm的EPP俊戳。將 PP 與無機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法彬祖,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對 EPP 的影響,納米碳酸鈣的比表面積大品抽,在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用储笑,從而使 EPP 的泡孔密度增大,泡孔直徑減小;但同時(shí)也會(huì)使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄圆恤。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體--己二醇二丙烯酸酯(HDDA)突倍、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯腔稀,并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度羽历,對比而言焊虏,HDDA 改性的聚丙烯發(fā)泡效果,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率都較好秕磷。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中诵闭,當(dāng)人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)澎嚣,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味疏尿、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異易桃、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”褥琐,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種晤郑。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)敌呈。在第22屆工博會(huì)高校展區(qū),華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目造寝,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用磕洪。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域诫龙,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域褐鸥,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空赐稽、國防、能源浑侥、交通姊舵、包裝、電器寓落、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展括丁,對具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱、隔音伶选、絕緣史飞、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產(chǎn)量大仰税、增長量快构资、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)陨簇。016年吐绵,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng),該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作己单。據(jù)趙玲介紹唉窃,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類∥屏化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留纹份、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用廷痘,已逐漸被禁止和限制使用蔓涧;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬^高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全牍疏。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候蠢笋、火災(zāi)危險(xiǎn)、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端鳞陨,超臨界流體昨寞,特別是超臨界CO2,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)厦滤,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)援岩,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)、表面張力和粘度下降掏导、結(jié)晶行為改變等一系列變化享怀,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結(jié)晶聚合物趟咆,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制添瓷,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔值纱,可操作窗口窄鳞贷。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大虐唠。為了攻克這一難題搀愧,近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通、中石化北化院疆偿、浙江新恒泰咱筛、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系杆故、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化迅箩、強(qiáng)化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制处铛,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料沙热,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑叉钥;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積篙贸;釜壓發(fā)泡投队、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場爵川,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)敷鸦。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代寝贡,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件扒披。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志圃泡,塑料飾件的大量應(yīng)用碟案,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度颇蜡。PP以密度小价说、性價(jià)比高、具有優(yōu)異的耐熱性能风秤、耐化學(xué)藥品腐蝕性鳖目、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用缤弦。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢领迈。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大碍沐、技術(shù)要求高狸捅,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù),所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛累提、更有效尘喝、更經(jīng)濟(jì)、更實(shí)用的改性刻恭。延伸性、機(jī)械的強(qiáng)度和抗斷裂性無機(jī)填料和彈性體增韌增強(qiáng)改性PP主要是“三高”扯夭。是由 PP樹脂鳍贾、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機(jī)填料的復(fù)合物交洗,其主要用于汽車保險(xiǎn)杠的注射成型骑科,且改性PP保險(xiǎn)杠具有成本低、質(zhì)輕构拳、易涂裝咆爽、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)梁棠。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性斗埂、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率符糊,且其抗化學(xué)腐蝕性能強(qiáng),尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能呛凶,提高材料的模量和熱變形溫度男娄。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強(qiáng)改性PP玻璃纖維增強(qiáng)改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊、儀表板骨架漾稀、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點(diǎn)之一模闲。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)。10~25mm的長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強(qiáng)聚合物具有更高的強(qiáng)度崭捍、剛度尸折、韌性,以及尺寸穩(wěn)定性好殷蛇、翹曲度低等優(yōu)勢实夹。此外,LGFPP材料比短玻璃纖維增強(qiáng)PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能晾咪,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會(huì)產(chǎn)生明顯的蠕變收擦。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比,LG-FPP的密度低谍倦,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計(jì)人員提供更大的設(shè)計(jì)靈活性塞赂,可成型形狀復(fù)雜的部件、提高集成汽車零部件的能力昼蛀、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物注塑模具的成本約為金屬?zèng)_壓模具成本的20%)宴猾、減少能耗(長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)叼旋、簡化裝配工序仇哆。汽車部件用礦物纖維增強(qiáng)PP的新產(chǎn)品,具有強(qiáng)度高夫植、熱膨脹系數(shù)低讹剔、耐高溫、阻燃性能好详民、低浮纖延欠、低翹曲、低收縮 等特點(diǎn)沈跨。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強(qiáng)度由捎,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕饿凛、耐熱狞玛、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)软驰。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑心肪,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多锭亏,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車蒙畴、工程機(jī)械車占20% 贰镣,客車、商務(wù)車占35%膳凝。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料碑隆,因?yàn)槠胀ㄎl(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車蹬音,不僅增加了制造成本上煤,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源著淆,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)劫狠,注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡永部,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 独泞,但目前國內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡苔埋、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等懦砂,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件,如車身門板组橄、尾門荞膘、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等玉工。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 羽资,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 遵班,鎖模力降低約20% 屠升,循環(huán)周期減少10%~15%,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性狭郑,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能腹暖,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活愿阐。在一些部件中微服,如汽車風(fēng)管趾疚、風(fēng)道缨历,還可實(shí)現(xiàn)隔熱以蕴、降噪的效果,減少后道工序的成本辛孵。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能丛肮,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量魄缚,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件宝与,有利于汽車的輕量化。耐刮擦PP相對于工程塑料來說冶匹,PP习劫、橡膠改性PP、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收嚼隘、質(zhì)輕诽里、成本低的優(yōu)勢,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域飞蛹,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差谤狡,而這一性能卻是儀表板、操控臺(tái)和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能卧檐,也是汽車外部應(yīng)用部件墓懂、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料霉囚,同時(shí)還有利于涂色捕仔,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要。通過添加涂層佛嬉、無機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能逻澳,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料暖呕,因其可塑性強(qiáng)斜做、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性湾揽,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛瓤逼,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件库物,都越來越多地用到了塑料霸旗。我國汽車保有量達(dá)到1.75億輛,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要戚揭,且汽車塑料的回收將會(huì)形成一個(gè)巨大的市場诱告,是一個(gè)前景廣闊的領(lǐng)域,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實(shí)踐民晒。
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近日精居,有網(wǎng)友在國家發(fā)展改革委官網(wǎng)留言詢問“’一次性發(fā)泡塑料餐具’是否包括‘可生物降解發(fā)泡塑料餐具’锄禽?比如用可生物降解的聚乳酸PLA發(fā)泡塑料材料制成的餐具,是否也在禁止之列靴姿?”發(fā)改委回答:“凡發(fā)泡塑料餐具均在禁止生產(chǎn)和銷售之列沃但。”這份答復(fù)看似簡單佛吓,卻隱藏著數(shù)個(gè)值得深思的問題宵晚,深挖之下,細(xì)思極恐维雇!1淤刃、一次性發(fā)泡塑料餐具 ≠ 一次性塑料餐具,可降解的一次性塑料餐具是否允許使用吱型?國家發(fā)展委和改革委員會(huì)生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》中钝凶,關(guān)于一次性塑料餐具和一次性發(fā)泡塑料餐具有不同的規(guī)定:關(guān)于一次性發(fā)泡塑料餐具:禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具;關(guān)于一次性塑料餐具:到2020年底唁影,全國范圍餐飲行業(yè)禁止使用不可降解一次性塑料吸管耕陷;地級(jí)以上城市建成區(qū)、景區(qū)景點(diǎn)的餐飲堂食服務(wù)据沈,禁止使用不可降解一次性塑料餐具哟沫。到2022年底,縣城建成區(qū)锌介、景區(qū)景點(diǎn)餐飲堂食服務(wù)嗜诀,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2025年孔祸,地級(jí)以上城市餐飲外賣領(lǐng)域不可降解一次性塑料餐具消耗強(qiáng)度下降30%隆敢。一次性發(fā)泡餐具:聚丙烯微孔發(fā)泡在飲食業(yè)和食品包裝業(yè)中,一次性發(fā)泡餐具使用為廣泛的材料是聚苯乙烯崔慧,通常采用含氯氟烴(CFC)或烴類(HC)發(fā)泡劑發(fā)泡拂蝎,制成各種餐飲具如快餐盒、湯碗惶室、方便面碗温自、生鮮托盤等。這些材料構(gòu)成了嚴(yán)重的環(huán)境問題皇钞。中國曾于1999年悼泌、2005年以及2011年三次將一次性發(fā)泡塑料餐具列入工藝落后或產(chǎn)品落后目錄而遭淘汰。原因是:一些發(fā)泡餐具廠使用工業(yè)塑膠廢棄物作為原材料夹界,摻雜少量的新料馆里,再配一定量的滑石粉,生產(chǎn)出一次性發(fā)泡餐盒。盡管使用再生料生產(chǎn)發(fā)泡餐具有節(jié)約資源等優(yōu)勢鸠踪,但是來源不明的工業(yè)塑膠廢棄物存在眾多安全隱患和風(fēng)險(xiǎn)以舒;發(fā)泡塑料餐具用完廢棄后難于回收利用;一次性發(fā)泡餐具對是否有雙酚A慢哈、苯乙烯單體、二聚體永票、三聚體卵贱、二噁英等毒性單體析出存在爭議;在生產(chǎn)過程中使用的發(fā)泡劑侣集,有的會(huì)破壞大氣臭氧層键俱,有的存在嚴(yán)重安全隱患。2013年2月26日世分,國家發(fā)改委發(fā)布第21號(hào)令编振,對《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》有關(guān)條目進(jìn)行局部調(diào)整,其中之一便是在淘汰類產(chǎn)品目錄中刪除了一次性發(fā)泡塑料餐具(簡稱發(fā)泡餐具)臭埋。終踪央,2020年1月16日發(fā)布的《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》明確禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具。一次性塑料餐具:一次性餐具按原材料來源瓢阴、生產(chǎn)工藝畅蹂、降解方式、回收水平分為以下三大類:1荣恐、生物降解類:如紙制品(含紙漿模塑型液斜、紙板涂膜型)、食用粉模塑型叠穆、植物纖維模塑型等少漆;2、光/生物降解性材料類:光/生物降解塑料(非發(fā)泡)型硼被,如光生物降解PP類示损;3、易于回收利用材料類:如聚丙烯類(PP)嚷硫、高抗沖聚苯乙烯類(HIPS)屎媳、雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)、天然無機(jī)礦物填充聚丙烯復(fù)合材料制品等论巍。也就是說一次性發(fā)泡塑料餐具僅僅是一次性塑料餐具中的一個(gè)種類烛谊。禁止的是一次性發(fā)泡餐具,而不是完全禁止一次性塑料餐具嘉汰,可降解的一次性塑料餐具是允許生產(chǎn)和銷售的丹禀。2、可生物降解的一次性塑料餐具是否需要“發(fā)泡成型”?采用的發(fā)泡劑是否同樣對環(huán)境有害双泪?發(fā)泡是使塑料產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)的過程持搜。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料,常的樹脂有:聚苯乙烯樹脂焙矛、聚氨酯樹脂葫盼、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂村斟、脲甲醛樹脂贫导、酚醛樹脂等。發(fā)泡劑:CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中蟆盹,它終將散逸孩灯、進(jìn)入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)。再者逾滥,HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來峰档,因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成。因而寨昙,需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料讥巡。可降解餐盒使用材料分兩種:一種是天然材料制成的可降解天然材料餐盒舔哪,如紙制品尚卫、秸稈、淀粉等尸红,可降解吱涉,也稱之為環(huán)保產(chǎn)品;另一種是以塑料為主要成分的可降解塑料餐盒外里,加入淀粉怎爵、光敏劑等物質(zhì)制成(此類一次性餐盒的制造原料是可降解塑料,所謂可降解塑料就是在塑料的生產(chǎn)過程中加入一定量的添加劑盅蝗,如光敏劑鳖链、淀粉等原料。這樣墩莫,可降解塑料制品在使用完芙委,并廢棄在大自然中暴露三個(gè)月后,可由完整的形狀分解成碎片狂秦,因而至少在視覺上改善了環(huán)境灌侣。但這項(xiàng)技術(shù)的缺陷是,這些碎片不能繼續(xù)降解裂问,只不過是由大片變成小片塑料侧啼,不能從根本上勝任消除白色污染的任務(wù)牛柒。發(fā)泡劑:CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中,它終將散逸痊乾、進(jìn)入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)皮壁。再者,HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來哪审,因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成蛾魄。因而,需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料湿滓。目前滴须,常用的可降解塑料聚乳酸(PLA)餐盒是需要發(fā)泡的,至于其他可降解塑料是否需要發(fā)泡茉稠,發(fā)泡劑是否污染環(huán)境,還需要更專業(yè)的解答把夸,請?jiān)谙路搅粞曰驋呙瓒S碼而线,分享您的觀點(diǎn):按【姓名+公司名+職務(wù)】格式,發(fā)送備注3恋日、如果《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》中禁止生產(chǎn)和銷售的超薄塑料購物袋膀篮、農(nóng)用地膜,一次性塑料棉簽岂膳,塑料微珠全都使用可生物降解材料誓竿,是否允許生產(chǎn)和銷售?目前還沒有明確的答案谈截,您怎么看筷屡?4、可降解塑料真的環(huán)保嗎簸喂?可降解塑料中也會(huì)使用發(fā)泡劑破壞環(huán)境毙死,此外花費(fèi)大量成本和時(shí)間使用可降解塑料,但可降解塑料混雜在傳統(tǒng)塑料中喻鳄,無法回收利用扼倘,只能用傳統(tǒng)方法掩埋焚燒處理,究竟該使用可降解塑料還是建設(shè)塑料閉環(huán)除呵,采用可回收性設(shè)計(jì)再菊,這是一個(gè)值得思索的問題。
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聚丙烯是五大通用合成樹脂中的一個(gè)重要品種颜曾,在國內(nèi)外的發(fā)展均十分迅速纠拔。在全球塑料用五大合成樹脂中,聚丙烯的產(chǎn)量占有1/4左右的份額泛豪。聚丙烯在生產(chǎn)數(shù)量迅速發(fā)展的同時(shí)绿语,也在性能上不斷出新秃症,使其應(yīng)用的廣度和深度不斷變化,近年來或通過在聚合反應(yīng)時(shí)加以改進(jìn)吕粹,或者在聚合后造粒時(shí)采取措施种柑,有一些更具獨(dú)特性能的聚丙烯新的品種問世,如透明聚丙烯匹耕、高熔體強(qiáng)度聚丙烯等聚请。透明改性PP的結(jié)晶是造成不透明的主要原因,利用急冷凍結(jié)PP的結(jié)晶趨向稳其,可以得到透明的薄膜驶赏,但有一定壁厚的制品,因熱傳導(dǎo)需要時(shí)間既鞠,芯層不可能迅速被冷卻凍結(jié)煤傍,因此對于有一定厚度的制品不能指望用急冷的辦法提高透明度,必須從PP的結(jié)晶規(guī)律和影響因素入手嘱蛋。經(jīng)一定技術(shù)手段得到的改性PP蚯姆,可具有優(yōu)良的透明性和表面光澤度,甚至可以和典型的透明塑料(如PET洒敏、PVC龄恋、PS等)相媲美。?透明聚丙烯制品聚丙烯微孔發(fā)泡1透明PP更為優(yōu)越的是熱變形溫度高凶伙,一般可高于110℃郭毕,有的甚至可達(dá)135℃,而上述三種透明塑料的熱變形溫度都低于90℃函荣。由于透明PP的性能優(yōu)勢明顯显押,近年來在全球都得以迅速發(fā)展,應(yīng)用領(lǐng)域從家庭日用品到醫(yī)療器械傻挂,從包裝用品到耐熱器皿(微波爐加熱用)煮落,都在大量使用。PP的透明性提高可通過以下三種途徑:采用茂金屬催化劑聚合出具有透明性的PP;2通過無規(guī)共聚得到透明性PP;3在普通聚丙烯中加入透明改性劑(主要是成核劑)提高其透明性踊谋。高熔體強(qiáng)度聚丙烯聚丙烯的缺點(diǎn)之一是熔體強(qiáng)度低蝉仇,耐熔垂性差。通常非晶態(tài)聚合物(如ABS殖蚕、PS)在較寬的溫度范圍內(nèi)存在類似橡膠一樣的彈性行為轿衔,而處于半結(jié)晶的聚丙烯則沒有。這一缺點(diǎn)造成了聚丙烯不能在較寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱成型睦疫,它的軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)非常接近害驹,一旦到達(dá)熔點(diǎn),熔體粘度急劇下降蛤育,隨之熔體強(qiáng)度也大幅下降宛官,導(dǎo)致在熱成型時(shí)制品壁厚不均葫松,擠出發(fā)泡泡孔塌陷等問題,大大限制了聚丙烯在某些方面的應(yīng)用底洗。?高熔體強(qiáng)度PP在汽車制造的運(yùn)用02高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)就是指熔體強(qiáng)度對溫度和熔體流動(dòng)速率不太敏感的聚丙烯腋么,極具開發(fā)應(yīng)用前景。HHSPP是一種樹脂含有長支鏈的聚丙烯亥揖,長支鏈?zhǔn)窃诤缶酆现幸l(fā)接枝的珊擂,這種均聚物的熔體強(qiáng)度是具有相似流動(dòng)特性普通聚丙烯均聚物的9倍,在密度和熔體流動(dòng)速率相近的情況下费变,HHSPP的屈服強(qiáng)度摧扇、彎曲模量以及熱變形溫度和熔點(diǎn)均高于普通聚丙烯,但缺口沖擊強(qiáng)度比普通聚丙烯低挚歧。目前扛稽,HMSPP的制備方法主要有兩種:將聚丙烯與其他化合物進(jìn)行反應(yīng)性改性2聚丙烯與其他聚合物進(jìn)行共混改性具體的實(shí)施方法主要有1射線輻射法2反應(yīng)擠出法 3聚合過程中引發(fā)接枝法等丙烯微孔膜通過加工工藝方面的創(chuàng)新,可以制成分布著直徑約0.5μm圓孔的微孔膜滑负。微孔形成機(jī)理:結(jié)晶高聚物在拉伸聚向過程中會(huì)出現(xiàn)冷拉伸現(xiàn)象在张,其結(jié)構(gòu)具有高度規(guī)整性,并所有微晶都沿應(yīng)力方向取向排列橙困,稱之為再結(jié)晶瞧掺。?聚丙烯微孔膜03對結(jié)晶制品在熔點(diǎn)下緩慢進(jìn)行熱處理(退火)耕餐,這時(shí)體積較小凡傅,不完整的微晶在低溫度下熔化,立即又重新結(jié)晶肠缔,從而調(diào)整鏈段排列使結(jié)晶結(jié)構(gòu)趨于均勻化夏跷。在結(jié)晶一取向一再結(jié)晶的過程中,有效控制材料非晶區(qū)和晶區(qū)的取向分布明未,調(diào)整拉伸溫度槽华、拉伸強(qiáng)度、拉伸方法趟妥、熱定型溫度猫态、冷卻速率等工藝條件,就可得到微孔膜披摄。微孔膜屬高技術(shù)含量亲雪、高附加值產(chǎn)品,在電池領(lǐng)域可用做隔膜疚膊,在醫(yī)療領(lǐng)域因其無毒义辕、阻隔細(xì)菌但可透氣,可用于人工肺膜寓盗、殺菌包裝物等灌砖。此種膜還可用于制造無菌水璧函、無菌空氣、廢水過濾基显、煙塵分離蘸吓、氣體濃縮、衛(wèi)生用品续镇、花草美澳、樹苗栽培等等,用途十分廣闊摸航。