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新型微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料（簡稱MPP）套耕，大家都在找惠州東銘新能源材料股份有限公司谁帕，10多年行業(yè)經(jīng)驗，口碑好冯袍，廣東地區(qū)實力生產(chǎn)廠家匈挖。惠州東銘新能源材料股份有限公司具備雄厚的研發(fā)實力、完善的產(chǎn)品認證體系(包括國內(nèi)外)鉴未、全覆蓋的銷售網(wǎng)絡(luò)和有機硅材料上下游完整的產(chǎn)業(yè)鏈洒疚，能夠為新能源產(chǎn)業(yè)的客戶提供完善的解決方案！微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料MPP的特點及優(yōu)勢：聚丙烯微孔發(fā)泡 (1)同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下贮折，由于泡孔尺寸較小裤翩，微孔發(fā)泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料调榄，更加降低制品重量和體積踊赠。(2)由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材每庆，而片材表面不會穿孔筐带，可應(yīng)用于微電子器件的包裝。(3)由于表面大量微米級泡孔的存在缤灵，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板伦籍，提高漫反射率。(4)微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流腮出，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞帖鸦。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導熱系數(shù)。(5)輕質(zhì)高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用胚嘲。(6)同樣由于其微米尺度的泡孔作儿，MPP具有極-佳-的表面保護性能，可應(yīng)用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領(lǐng)域馋劈。

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國內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營企業(yè)加速沖擊攻锰，有如洪水。中石化聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能27%妓雾，中石油聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能14%娶吞，東華能源、中景石化械姻、寶豐能源妒蛇、紹興三圓、巨正源等民營企業(yè)強勢來攻楷拳。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂材部，薄壁注塑料緊隨其后，熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住唯竹。石化熱成型T5015開發(fā)出系列化產(chǎn)品乐导，T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團，成為天津石化創(chuàng)效利器浸颓。T5015M產(chǎn)品在透明度物臂、加工成型旺拉、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越，可廣泛應(yīng)用于透明餐盒棵磷、沙拉碗蛾狗、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)。下一步仪媒，全力進入當前高速發(fā)展的外賣包裝沉桌、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域，不斷擴大中高端材料市場份額算吩。中原石化開發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N留凭，這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場“健康美麗新風尚”營銷案例入選2020中國石化十大優(yōu)品牌營銷案例之后，公司進一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列偎巢，滿足用戶個性化需求的又一創(chuàng)新蔼夜。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤，在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加压昼，正成為“新貴”求冷。東華能源王紅英博士將在“2020中國聚烯烴大會”演講報告：《熱成型專用聚丙烯樹脂的開發(fā)應(yīng)用》近年來，隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展窍霞，熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯匠题、汽車部件、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼但金、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多[3]韭山。筆者介紹熱成型基本原理及特點、國內(nèi)熱成型包裝市場概況傲绣、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況掠哥。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子巩踏，如奶茶杯秃诵、冷飲杯、快餐杯等塞琼，主要用于快餐店菠净、奶茶店、果凍制品廠等彪杉。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主毅往，部分冷飲采用PET 材質(zhì)。杯子主要以透明材質(zhì)為主派近，季節(jié)性較強攀唯，主要用PP原料生產(chǎn)。.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品渴丸。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥侯嘀、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進行消毒另凌。這都對樹脂原料提出了更高要求。PET戒幔，PS 不耐高溫吠谢。PP 耐熱性能較好，價格低廉诗茎，易得工坊，所以成為原料。但一般PP 無法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形敢订，且市場上無針對熱成型的專用料王污，客戶采用T30S 添加助劑改性，仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定枢析、制品成難等問題玉掸。天津分公司研究院開發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030，具有耐熱溫度高醒叁，成型方便司浪，適用于正負壓吸塑成型的加工方式。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋把沼、餐盒蓋啊易、杯蓋等，主要用于快餐店饮睬、奶茶店租谈、蛋糕店等.蓋子以透明為主，PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多捆愁。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干割去、薯片、花生昼丑、餃子呻逆、湯圓的包裝，外面還會有一層包裝菩帝，主要使用于速食品廠咖城。目前國內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主，另外還有乳白色等呼奢。一般餃子宜雀、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右，PET 和PP 都是較合適的材質(zhì)握础，常溫下使用的零食托盤以PET辐董，PS 和PP 為主，廠家根據(jù)喜好及價格選擇禀综。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品简烘。綜上可見他匪，PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來越普遍，樹脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求夸研，如加工性能邦蜜、力學性能、光學性能等亥至，同時加工設(shè)備的改進提升悼沈，也會對樹脂性能提出更高的要求，二者相互促進姐扮，可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品絮供。熱成型食品包裝用PP特點及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射、擠出茶敏、吹塑之后壤靶，又一重要的加工方式，世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對這一市場提供了多個商業(yè)化的PP 牌號惊搏。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號贮乳。國外熱成型專用料多為均聚物，透明無規(guī)共聚物較少恬惯，且部分牌號進口周期長向拆，國內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進口料。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主酪耳，隨成型機工藝的進步[21]浓恳，片材寬度日益提高，寬可達1 000 mm 以上碗暗，因此對片材的抗熔垂能力提出更高要求颈将。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD)[22] 以提高片材耐熔垂性能，但此方式將帶來混料不均言疗、制品透明性受限等問題晴圾。國內(nèi)熱成型行業(yè)對具有高性能、超高透明度的PP 原料需求日益迫切洲守。

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摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性疑务。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)沾凄，其中凝膠含量約為10%梗醇，且凝膠的交聯(lián)點之間平均相對分子質(zhì)量達到3.0×105。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比撒蟀，具有相近的剪切黏度和熔體流動速率叙谨，但熔體彈性明顯增加，且有應(yīng)變硬化行為保屯，其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍手负。因此涤垫，微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑竟终，在不加入成核劑的條件下蝠猬，得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃统捶。因此榆芦，普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強度，使氣泡核增長時泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生喘鸟。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量匆绣，拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)，引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)什黑。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能崎淳，但是會引起線型聚丙烯成核速率降低，在制備高泡孔密度的泡沫時愕把，必須加入納米成核劑拣凹。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時，在沒有使用成核劑的條件下恨豁，均得到了高泡孔密度的泡沫材料咐鹤。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能，但同時也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升圣絮，引起加工困難祈惶，并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用，應(yīng)用上受到限制扮匠。近年來一些學者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu)捧请，在保持聚烯烴原有的剪切黏度下，提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度棒搜，并改善聚烯烴發(fā)泡性能疹蛉。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性，在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)力麸，并且對形成的微交聯(lián)進行了表征可款，同時測試了改性聚丙烯的流變行為。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進行了評價克蚂。聚丙烯微孔發(fā)泡實驗部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050闺鲸，相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5，齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700～2500埃叭，自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%摸恍，苯乙烯(St):純度99%:上海化學試劑廠;二氧化碳:純度99%，上海凌峰試劑廠立镶。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機Haake Ｒheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV壁袄，日本電子公司(日本)。1.2 實驗過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1媚媒。聚丙烯改性按以下步驟進行:稱取PP粒料100.0g嗜逻、不飽和聚酯2.5g、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g缭召，混合变泄，加入密煉機中，170℃恼琼，轉(zhuǎn)速30r/min的條件下妨蛹，熔融反應(yīng)6.0min。然后停止攪拌晴竞，在氮氣氣氛下170℃熱處理15min蛙卤。反應(yīng)過程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后噩死，放入5gPP樣品颤难。關(guān)閉高壓釜，充入CO2使釜內(nèi)壓力達到6MPa已维。高壓釜在油浴中升溫至170℃行嗤，維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa垛耳，保持30min后栅屏，迅速打開閥門泄壓，并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品堂鲜。結(jié)果與討論2.1復數(shù)黏度2種PP樣品的復數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3栈雳。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加。為了比較2種PP剪切黏度的變化缔莲，通過Cross方程對兩曲線進行擬合哥纫。從Tab.1中可以看到，交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加痴奏，且熔體指數(shù)略有下降蛀骇，這主要是因為微交聯(lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點間的平均相對分子質(zhì)量達到了3.0×105，遠高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)读拆。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)擅憔，使得熔體松弛時間和熔體彈性增加，所以改性后PP的特征松弛時間卻增加為原來的7.4倍建椰。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46雕欺，剪切變稀行為有所減弱岛马。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論棉姐，在末端低頻率區(qū)域屠列，只有長的松弛時間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻，所以儲能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示伞矩，改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍笛洛，儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87，改性后PP的熔體彈性明顯增強乃坤。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感苛让。Fig.4(B)顯示，未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升湿诊，而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩狱杰。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小，熔體彈性行為越明顯厅须。Winter和Chambon的研究表明仿畸，在臨界凝膠點，損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān)朗和，并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)错沽。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系，鄭強等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象眶拉，并認為是由于測試的非平衡態(tài)導致了這一情況的發(fā)生千埃。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時，由于法向應(yīng)力差的的作用忆植，呈現(xiàn)彈性行為放可。通過比較法向應(yīng)力差，可知聚合物熔體彈性的大小朝刊。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變吴侦。由Fig.5可以看到，改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高坞古，熔體彈性增強备韧。2.4 瞬時拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時拉伸應(yīng)變速率0.1s－1時，2種PP的瞬時拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線痪枫，圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線织堂。由于拉伸應(yīng)變速率較大，純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進入穩(wěn)態(tài)流動區(qū)域前就已經(jīng)斷裂奶陈，且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生易阳。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為，瞬時拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線吃粒，大瞬時拉伸黏度是純PP的10倍潦俺，達到5.6×105Pa·s。交聯(lián)點之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響事示。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑早像，在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能。工藝條件為溫度170℃肖爵、壓力15MPa卢鹦。從Fig.7A中可以看到，純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔劝堪，基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)冀自。說明純PP的熔體強度不夠，無法支持發(fā)泡時氣體擴散引起的膨脹應(yīng)力秒啦，在泡孔沒有進入固化和定型階段時熬粗，PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂。Fig.7B中顯示余境，改性PP發(fā)泡后荐糜，可以看到細密的氣泡孔布滿整個橫截面，泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)葛超。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2暴氏。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右，泡孔密度達到1.1×109cm－3绣张。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為答渔，不僅增加了PP的熔體強度，同時熔體在承受拉伸應(yīng)力時侥涵，熔體形變變得均勻沼撕，使得熔體不容易斷裂，因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善芜飘。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時有很高的成核速率务豺，具體原因尚需更多的研究。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進行了熔融接枝改性嗦明，得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯笼沥。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時，沒有使剪切黏度劇烈增加娶牌，使得在改善發(fā)泡性能的同時奔浅，保持了聚丙烯的加工性能。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡诗良，在不加入任何成核劑的條件下汹桦，可以得到發(fā)泡倍率25.6倍，泡孔密度1.1×109cm－3的微孔泡沫塑料鉴裹。

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近日舞骆，為貫徹落實集團公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局钥弯，充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢，走差異化督禽、高端化路線脆霎，中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領(lǐng)域增長點上下功夫，全力拓市擴銷赂蠢，拓展客戶渠道绪穆，成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶辨泳，該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造虱岂，首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造，首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用菠红。華東理工大學化工學院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎第岖。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會，并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》试溯，并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場蔑滓。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應(yīng)用于汽車內(nèi)飾、隔熱材料遇绞、包裝材料等領(lǐng)域键袱，化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時，該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距摹闽，還無法實現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代蹄咖。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場、實地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸付鹿，傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)澜汤，暢通產(chǎn)銷研用，成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上舵匾，打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應(yīng)用窗口俊抵，進一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢，為贏得市場提供有力的保障坐梯。這一專用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破徽诲，促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達成年度長約采購協(xié)議，實現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進口料的新契機吵血，同時在高端新材料的應(yīng)用上實現(xiàn)了新突破馏段，提升了專用料附加值，為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅實基礎(chǔ)践瓷。

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聚丙烯是丙烯加聚反應(yīng)而成的聚合物院喜。系白色蠟狀材料，外觀透明而輕晕翠。密度為0.89～0.91g/cm3喷舀，易燃砍濒，熔點165℃，在155℃左右軟化硫麻，使用溫度范圍為-30～140℃爸邢。在80℃以下能耐酸、堿拿愧、鹽液及多種有機溶劑的腐蝕杠河，能在高溫和氧化作用下分解。聚丙烯廣泛應(yīng)用于服裝浇辜、毛毯等纖維制品券敌、醫(yī)療器械、汽車柳洋、自行車待诅、零件、輸送管道熊镣、化工容器等生產(chǎn)卑雁，也用于食品、藥品包裝绪囱。產(chǎn)品簡介特性聚丙烯簡稱PP测蹲，是一種無色、無臭鬼吵、無毒扣甲、半透明固體物質(zhì)。聚丙烯（PP）是一種性能優(yōu)良的熱塑性合成樹脂而柑，為無色半透明的熱塑性輕質(zhì)通用塑料文捶。具有耐化學性、耐熱性媒咳、電絕緣性粹排、高強度機械性能和良好的高耐磨加工性能等，這使得聚丙烯自問世以來涩澡，便迅速在機械顽耳、汽車、電子電器妙同、建筑射富、紡織、包裝粥帚、農(nóng)林漁業(yè)和食品工業(yè)等眾多領(lǐng)域得到廣泛的開發(fā)應(yīng)用胰耗。近年來，隨著我國包裝芒涡、電子柴灯、汽車等工業(yè)的快速發(fā)展卖漫，極大地促進了我國工業(yè)的發(fā)展。而且因為其具有可塑性赠群，聚丙烯材料正逐步替代木制產(chǎn)品羊始，高強度韌性和高耐磨性能已逐步取代金屬的機械功能。另外聚丙烯具有良好的接枝和復合功能查描，在混凝土突委、紡織、包裝和農(nóng)林漁業(yè)方面具有巨大的應(yīng)用空間冬三。小鼠以8g/kg劑量灌胃1～5次匀油，未引起明顯中毒癥狀。大鼠吸入聚丙烯加熱至210～220℃時的分解產(chǎn)物30次长豁，每次2h钧唐，出現(xiàn)眼粘膜及上呼吸道刺激癥狀忙灼。與聚乙烯相同禁止用其再生制品盛裝食品匠襟。發(fā)展簡史1954年G·納塔首先將丙烯聚合成聚丙烯（采用鋁鈦的氯化物做催化劑），并創(chuàng)立了定向聚合理論该园，引起了人們的關(guān)注酸舍。1957年意大利的蒙特卡提尼公司和美國赫克勒斯（Hecules）公司分別建立了6000t/a和9000t/a的聚丙烯生產(chǎn)裝置。20世紀60年代后期到70年代中期聚丙烯進入了大發(fā)展時期里初。80年代至今啃勉，聚丙烯產(chǎn)量在合成樹脂中居于前列，現(xiàn)在僅低于聚乙烯双妨，居第2位淮阐。中國于1962年開始研究聚丙烯生產(chǎn)工藝。從20世紀80年代開始刁品，聚丙烯在中國發(fā)展迅速泣特。我國引進了一些先進的關(guān)于聚丙烯生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)設(shè)備，先后建立了燕山挑随、揚子状您、遼陽等一批大中型聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施，各地也興建了大量小型散裝聚丙烯生產(chǎn)設(shè)施兜挨，并對緩解供需矛盾起到了一定的作用膏孟。生產(chǎn)規(guī)模的大幅度增加，促使我國聚丙烯樹脂生產(chǎn)進入了快速發(fā)展階段拌汇。2012年柒桑，我國PP生產(chǎn)能力達到1296.7萬t。2015年噪舀，我國PP產(chǎn)能為2013萬噸/年魁淳。聚丙烯微孔發(fā)泡需現(xiàn)狀由于我國聚丙烯的供需差距較大丢氢，近年來，大多數(shù)新的大型煉油先改、乙烯聯(lián)產(chǎn)項目和煤烯烴項目都配備了聚丙烯裝置疚察，因此，未來中國聚丙烯產(chǎn)能將大幅增加仇奶。同時貌嫡，還需要考慮那些小型的落后聚丙烯安裝技術(shù)，尤其是間歇式小體法裝置將被逐步淘汰该溯，估計等到2025年聚丙烯在我國的生產(chǎn)能力將達到更高的水平岛抄。隨著中國經(jīng)濟快速發(fā)展，對各種化工原料的需求不斷增加狈茉，導致了對聚丙烯的消耗量達到有史以來高水平夫椭，因此我國將成為世界上聚丙烯消費國家。2003年氯庆，我國聚丙烯的消耗量已經(jīng)達到532萬噸蹭秋；2007年率先達到1000萬噸；2008年受金融危機影響堤撵，略降至1079萬噸仁讨；目前（2018年），在基礎(chǔ)設(shè)施投資和國內(nèi)需求的推動下实昨，增長至1232萬噸洞豁。生產(chǎn)工藝聚丙烯樹脂是四大通用型熱塑性樹脂（聚乙烯、聚氯乙烯荒给、聚丙烯丈挟、聚苯乙烯）之一，以丙烯為原料志电，乙烯為共聚單體通過聚合反應(yīng)生產(chǎn)制得曙咽。聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要經(jīng)歷了溶劑法、溶液法溪北，液相本體法（含液相氣相組合式）和氣相法幾個發(fā)展階段桐绒。世界上用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝方法按類別劃分主要有以下幾大類：溶劑法、溶液法之拨，液相本體法（含液相氣相組合式）和氣相法茉继。各工藝特點簡介如下：溶劑聚合法溶劑法（又稱漿液法或泥漿法、淤漿法）是早采用的聚丙烯生產(chǎn)工藝蚀乔，但由于有脫灰和溶劑回收工序烁竭，流程長，較復雜等缺點吉挣，隨著催化劑研究技術(shù)的進步派撕，從八十年代起婉弹，溶劑法已趨于停滯狀態(tài)，逐漸為液相本體法所取代终吼。工藝特點：（1）丙烯單體溶解在惰性液相溶劑中（如乙烷中）镀赌，在催化劑作用下進行溶劑聚合，聚合物以固體輸粒狀態(tài)懸浮在溶劑中际跪，采用釜式攪拌反應(yīng)器商佛；（2）有脫灰和溶劑回收工序，流程長姆打，較復雜良姆，裝置投資大，能耗高幔戏。但生產(chǎn)易控制玛追，產(chǎn)品質(zhì)量好；（3）以離心過濾方法分離聚丙烯顆粒再經(jīng)氣流沸騰干燥和擠壓造粒闲延。溶液聚合法工藝特點：（1）使用高沸點直鏈烴作溶劑痊剖，在高于聚丙烯熔點的溫度下操作，所得聚合物全部溶解在溶劑中呈均相分布慨代；（2）高溫氣提方法蒸發(fā)脫除溶劑得熔融聚丙烯邢笙，再擠出造粒得料產(chǎn)品啸如；（3）生產(chǎn)廠家只有美國柯達公司一家侍匙。相本體法含液相氣相組合式，液相本體法聚丙烯生產(chǎn)工藝是聚丙烯生產(chǎn)中后期發(fā)展起來的新工藝叮雳。該生產(chǎn)工藝是聚丙烯1957年開始工業(yè)化生產(chǎn)七年之后問世的想暗。采用液相本體法生產(chǎn)聚丙烯，是在反應(yīng)體系中不加任何其他溶劑帘不，將催化劑直接分散在液相丙烯中進行丙烯液相本體聚合反應(yīng)说莫。聚合物從液相丙烯中不斷析出，以細顆粒狀懸浮在液相丙烯中寞焙。隨著反應(yīng)時間的增長储狭，聚合物顆粒在液相丙烯中的濃度增高。當丙烯轉(zhuǎn)化率達到一定程度時捣郊，經(jīng)閃蒸回收未聚合的丙烯單體辽狈，即得到粉料聚丙烯產(chǎn)品。這是一種比較簡單和先進的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)方法呛牲。液相本體法工藝代表著八十年代國際上聚丙烯生產(chǎn)的新技術(shù)刮萌、新水平。工藝特點：（1）系統(tǒng)中不加溶劑娘扩，丙烯單體以液相狀態(tài)在釜式反應(yīng)器中進行液相本體聚合着茸，乙烯丙烯在流化床反應(yīng)器中進行氣相共聚壮锻；（2）流程簡單，設(shè)備少涮阔、投資省猜绣，動力消耗及生產(chǎn)成本低；（3）均聚采用釜式攪拌反應(yīng)器（Hypol工藝）敬特，或環(huán)管反應(yīng)器（Spheripol工藝）途事，無規(guī)共聚和嵌段共聚均在攪拌式流化床中進行。采用液相本體法的典型代表是BASELL公司的Spherizone液相本體法工藝擅羞。Spherizone是一種氣相循環(huán)技術(shù)尸变，采用齊格勒-納塔催化劑，可生產(chǎn)出保持韌性和加工性能同時又具有高結(jié)晶度减俏、剛性和更加均一的聚合體召烂。它可在單一反應(yīng)器中制得高度均一的多單體樹脂或雙峰均聚物。Spherizone循環(huán)反應(yīng)有二個互通的區(qū)域娃承，不同的區(qū)域起到由其它工藝的氣相和液相環(huán)管反應(yīng)器所起的作用奏夫。這兩個區(qū)域能產(chǎn)生具有不同相對分子質(zhì)量或單體組成分布的樹脂，擴大了聚丙烯的性能范圍历筝。該工藝的核心設(shè)備為MZCR（多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器系統(tǒng)）反應(yīng)器R230系統(tǒng)酗昼。該反應(yīng)器由提升管和下降管兩部分組成。在提升管內(nèi)聚合物通過反應(yīng)氣體向上吹梳猪，形成流化麻削，并送入下降管的上部經(jīng)過旋風分離器后，粉料在收集在下降管內(nèi)春弥。反應(yīng)氣體由離心式壓縮機通過外部的管線循環(huán)呛哟，反應(yīng)熱依靠在外部循環(huán)管線上的循環(huán)器冷卻器來移出。反應(yīng)器產(chǎn)品通過安裝在下降管下部的閥門排出匿沛。排出的粉料經(jīng)過高壓和低壓脫氣后扫责，在生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物時，直接進行汽蒸和干燥逃呼，得到粉料產(chǎn)品鳖孤。生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時，經(jīng)過高壓脫氣后的粉料排入氣相流化床反應(yīng)器抡笼。該反應(yīng)器仍采用Spheripol II氣相反應(yīng)器系統(tǒng)苏揣。共聚反應(yīng)器為立式圓筒式容器，上蔫缸、下為球形封頭腿准，下部為沸騰床，主體材料為不銹鋼，內(nèi)表面拋光吐葱。該工藝目前單線大生產(chǎn)能力已達45萬噸/年街望。MZCR（多區(qū)循環(huán)反應(yīng)器）抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達 22%（橡膠含量大于40%），還可生產(chǎn)含乙烯和丁烯-1的三元共聚產(chǎn)品弟跑。氣相本體法工藝特點：（1）系統(tǒng)不引入溶劑灾前，丙烯單體以氣相狀態(tài)在反應(yīng)器中進行氣相本體聚合；（2）流程簡短孟辑，設(shè)備少哎甲、生產(chǎn)安全，生產(chǎn)成本低饲嗽；（3）聚合反應(yīng)器有流化床（聯(lián)碳/殼牌UNIPOI工藝）炭玫、立式攪拌床（巴斯Novolen工藝）及臥式攪拌床（阿莫科/埃爾帕索工藝）。采用氣相本體法的典型代表是DOW化學公司Unipol氣相工藝貌虾。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯(lián)碳公司（UCCP）和殼牌公司于二十世紀八十年代開發(fā)的一種氣相流化床聚丙烯工藝吞加，是將應(yīng)用在聚乙烯生產(chǎn)上的流化床工藝移植到聚丙烯生產(chǎn)中，并獲得成功尽狠。該工藝采用高效催化劑體系衔憨，主催化劑為高效載體催化劑，助催化劑為三乙基鋁袄膏、給電子體践图。UNIPOL工藝具有簡單、靈活沉馆、經(jīng)濟和安全的特點码党；該工藝只用很少的設(shè)備就能生產(chǎn)出包括均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物在內(nèi)的全范圍產(chǎn)品悍及，可在較大操作范圍內(nèi)調(diào)節(jié)操作條件而使產(chǎn)品性能保持均一闽瓢。因為使用的設(shè)備數(shù)量少而使維修工作量小，裝置的可靠性提高心赶。由于流化床反應(yīng)動力學本身的限制，加上操作壓力低使系統(tǒng)中物料的貯量減小缺猛，使得該工藝比其它工藝操作安全缨叫，不存在事故失控時設(shè)備超壓的危險。此工藝沒有液體廢料排出荔燎，排放到大氣的烴類也很少耻姥，因此對環(huán)境的影響非常小，與其它工藝相比有咨，該工藝更容易達到環(huán)保琐簇、健康和安全的各種嚴格規(guī)范。該工藝的另一顯著特點是可以配合超冷凝態(tài)操作，即所謂的超冷凝態(tài)氣相流化床工藝（SCM）婉商。該技術(shù)通過將反應(yīng)器內(nèi)液相的比例提高到45%似忧，可使現(xiàn)有的生產(chǎn)能力提高200%。由于液體含量多少不是流化床不穩(wěn)定丈秩、形成聚合物結(jié)塊的基本因素盯捌，因此該技術(shù)關(guān)鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例。由于超冷凝態(tài)操作能夠有效地移走反應(yīng)熱蘑秽，它能使反應(yīng)器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產(chǎn)能力饺著，對于投資的節(jié)省是非常可觀的肠牲∮姿ィ抗沖共聚產(chǎn)品的乙烯含量可高達17% （橡膠含量大于30%）的抗沖共聚產(chǎn)品。該工藝的核心設(shè)備為氣相流化床反應(yīng)器缀雳、循環(huán)氣壓縮機塑顺、循環(huán)氣冷卻器和擠壓造粒機組。流化床反應(yīng)器是空心式容器俏险，其頂部帶有擴大段严拒，底部帶有分布器，一反應(yīng)器操作壓力為3.5MPaG竖独，溫度67℃裤唠，第二反應(yīng)器操作壓力為2.1MPaG，溫度70℃莹痢；循環(huán)氣壓縮機為單級种蘸、恒速、離心式壓縮機竞膳。聚丙烯PP改性針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差航瞭、耐候性不佳、表面裝飾性差以及在電坦辟、磁刊侯、光、熱锉走、燃燒等方面的功能性與實際需要的差距滨彻，對聚丙烯加以改性，成為當前塑料加工發(fā)展為活躍的挪蹭，取得成果為豐盛的領(lǐng)域亭饵。