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發(fā)布時間:2022-05-30 01:22:40廣東優(yōu)質(zhì)MPP片材廠家
新材料研習社報道,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展鸭丛,輕量竞穷、舒適、綠色鳞溉、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向瘾带。汽車輕量化技術能夠減輕車身重量、降低油耗熟菲,是實現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一看政。目前,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重抄罕、昂貴的金屬構件帽衙,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設計和制造水平的重要標志贞绵。在當前的車用塑料中厉萝,聚丙烯是用量、使用頻次榨崩、增長速度的品種谴垫。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長是因為其密度小、體積輕母蛛、設計空間廣翩剪,綠色環(huán)保、性能優(yōu)異及其制造成本低彩郊。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應用特點是以塑代鋼前弯,減輕汽車自重蚪缀。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭、無毒恕出、半透明的聚合物询枚,其結構式如圖1所示。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)浙巫、無規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種金蜀。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性、耐化學腐蝕性的畴、耐熱性渊抄、介電性能,以及高強度的機械性能和高頻絕緣性丧裁,且不受濕度的影響护桦,聚丙烯的種類及性能如圖2所示。目前煎娇,為了進一步改善聚丙烯的性能嘶炭,通常采用化學改性(共聚改性、交聯(lián)改性逊桦、接枝改性眨猎、添加成核劑等)或物理改性(添加有機或無機助劑等)改變高分子組分與大分子結構、晶體構型或填充强经、共混睡陪、增強等來實現(xiàn)性能優(yōu)化。改性聚丙烯根據(jù)特點和功能可分為長玻纖增強聚丙烯材料匿情、免噴涂聚丙烯材料兰迫、聚丙烯微發(fā)泡材料、高溶體強度聚丙烯炬称、環(huán)保阻燃聚丙烯材料汁果、抗菌聚丙烯、耐刮擦聚丙烯材料玲躯,及低氣味据德、低VOC聚丙烯材料等。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢性能優(yōu)勢聚丙烯在強度跷车、剛度棘利、硬度、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯朽缴;能夠在100℃的溫度下正常使用善玫,具有良好的尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性密强、較好的力學性能茅郎、較高的耐沖擊性蜗元、機械性質(zhì)強韌,化學穩(wěn)定性良好且不受濕度影響系冗。聚丙烯外觀透明而輕奕扣,密度為0.89~0.91 g/cm3,是目前塑料中輕的品種之一毕谴。因此,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進一步實現(xiàn)重量的降低距芬。另外涝开,由于近年聚丙烯改性技術的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢。保優(yōu)勢聚丙烯為無毒框仔、無味舀武、無臭的乳白色透明高結晶聚合物,屬于環(huán)保材質(zhì)离斩。聚丙烯不僅可回收再利用银舱,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應跛梗,使聚丙烯具有降解特性寻馏,大大地降低了白色污染帶來的環(huán)境問題。成本優(yōu)勢聚丙烯的生產(chǎn)原料來源路徑多樣核偿,主要有油诚欠、煤、甲醇漾岳、丙烯等轰绵。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式,如圖3所示尼荆。由于我國煤炭資源豐富左腔,且煤炭的價格較為穩(wěn)定,煤制備聚丙烯成本浮動小捅儒。同時液样,聚丙烯容易加工成型,生產(chǎn)工藝簡單巧还,其生產(chǎn)成本遠遠低于現(xiàn)有的其他塑料材料蓄愁。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領域應用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷狞悲,包括收縮率大撮抓、容易產(chǎn)生翹曲變形、低溫易脆斷等摇锋,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求丹拯。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求站超,優(yōu)化基體樹脂的結構和組成,采用化學或物理方法來進行改性乖酬。長玻纖增強聚丙烯長玻纖增強聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進行復合而形成的改性聚丙烯復合材料死相,與普通聚丙烯材料相比,通過玻璃纖維增強的聚丙烯的機械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高咬像,能夠與ABS塑料的相關產(chǎn)品相媲美算撮。長玻纖增強聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠低于ABS塑料县昂;另外肮柜,長玻纖增強聚丙烯的高溫耐疲勞強度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍高出10%,同時兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性倒彰。普通聚丙烯與長玻纖增強聚丙烯的性能對比如表1所示审洞。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結構待讳。發(fā)泡改性技術突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限芒澜,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期;同時使制品具有內(nèi)應力创淡、翹曲小的特性略荡,在注塑成型中更平整胳螟、筆直和穩(wěn)定;另一方面,由于微孔的支撐作用派哲,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異撒璧,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復原始形狀答朋。低氣味津辩、低VOC聚丙烯低氣味、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個重要方向施无,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料辉词,對聚丙烯提出了綠色、環(huán)保的要求猾骡。低氣味瑞躺、低 VOC 聚丙烯是通過在填料、加工助劑的選擇兴想、成型及后處理工藝等各個環(huán)節(jié)上來優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生幢哨,從而控制氣味的產(chǎn)生。
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說到一次性容器你是不是認為紙比塑料更環(huán)保呢嫂便?這可不一定捞镰,塑料具有重量輕,不易受水和陽光影響的特點,適合制作容器岸售,但也因為這樣的特點使得塑料不易被大自然分解践樱,容易造成大量垃圾,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器凸丸,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點拷邢,甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大。首先因為紙張?zhí)焐滤郝龅剿蜁浕t稼,沒辦法單獨承裝液體,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜腻惠,所以摸起來感覺滑滑的环肘。但這種復合材質(zhì)的設計就會造成回收的難題,紙加塑料淋膜的設計當被送到回收廠時妖枚,如果沒有特殊技術是無法將紙與塑料淋膜分離廷臼,不能分離就無法重新回收材料再利用苍在,而被放在自然環(huán)境中也因為是復合材料很難被分解绝页,所以紙杯基本上只能焚燒。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用寂恬,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點续誉,耐熱,抗腐蝕又安全初肉,還可以在微波爐內(nèi)加熱酷鸦,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器牙咏,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用臼隔。發(fā)泡技術是塑料在擠出,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量妄壶,將二氧化碳或氮氣注入到特殊的塑化裝置中摔握,使氣體與原料充分混合,讓塑料產(chǎn)生反應形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程丁寄,利用發(fā)泡技術生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化氨淌,緩沖吸震,吸音伊磺,保溫等特點盛正,廣泛應用于包裝,建筑建材等行業(yè)屑埋。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術的發(fā)展已有幾十年的歷史了豪筝,在20世紀20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術制成泡沫塑料壤蚜。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后即寡,人們對這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場上主要的塑料發(fā)泡技術袜刷。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場上普遍使用的發(fā)可以分為兩種聪富。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳著蟹,氮氣墩蔓,氨氣等氣體,并且這些氣體在氣態(tài)下不會發(fā)生化學反應萧豆,而且在氣態(tài)時在塑料中的擴散速度會低于在空氣中的擴散速度奸披。另一種是化學發(fā)泡劑,它是一種當受熱后就會釋放如氮氣涮雷,二氧化碳等的物質(zhì)阵面,釋放氣體的速度能夠控制,化學發(fā)泡劑一般有碳酸銨洪鸭,碳酸氫鈉等样刷。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中览爵,再經(jīng)過降壓釋放出氣體置鼻,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔,這種發(fā)泡法由于成本較低蜓竹,發(fā)泡后對不會留下殘余物箕母,并且對發(fā)泡塑料性能不會改變。另一種是化學發(fā)泡法俱济,這種是利用化學方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡嘶是,是對加入塑料中的化學發(fā)泡劑進行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學反應釋放出氣體而進行發(fā)泡蛛碌。 后一種是機械發(fā)泡聂喇,使用機械攪拌的方法使氣體混入材料中,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料左医。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后授帕,發(fā)泡劑的分子就會在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核),隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加浮梢,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大跛十,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低,氣泡也會停止增長并且慢慢成型秕硝,這樣就會在塑料中形成很多或大或小的氣孔芥映。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核,氣泡核膨脹奈偏,氣泡固化成型這個過程坞嘀。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說的珍珠棉惊来,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點丽涩,如防震,防潮裁蚁,韌性好等矢渊,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯枉证,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合矮男,通過管道將其吸入到擠出機入料口,同時在擠出機中還要加入發(fā)泡劑室谚。在擠出機中需要加溫讓原料熔化毡鉴,再通過噴淋冷卻降溫以達到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜秒赤。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開猪瞬,展平后收成卷,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了倒脓。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機在上面印上需要的圖案或者文字撑螺。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀含思,后通過機器壓封成包裝袋崎弃,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了。塑料通過發(fā)泡技術能讓其內(nèi)部形成氣泡含潘,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便饲做,還能起到包裝保護的功能,現(xiàn)在科學家研究出了一種氣泡金屬遏弱,也具有這樣的性能盆均,它就像金屬的氣泡包裝材料。這種復合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的漱逸,它是一種新型復合材料并不是普通的金屬泪姨,它比合金鋼要輕70%,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量饰抒,具備防輻射肮砾,防彈,防火的能力袋坑,在遭遇壓力時其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護的作用仗处,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬。隨著世界資源的減少和對環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率婆誓,推動材料和能源消耗的下降吃环,以及材料性能的提升,成本降低洋幻,有些可以通過輕量化實現(xiàn)郁轻,而發(fā)泡技術就是輕量化未來發(fā)展的方向。那些用于包裝文留,汽車范咨,建筑和日用消費品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡,輕量化結構在發(fā)展厂庇,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎原材料使用渠啊,各種利用發(fā)泡技術制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛。
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摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性权旷。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結構替蛉,其中凝膠含量約為10%,且凝膠的交聯(lián)點之間平均相對分子質(zhì)量達到3.0×105拄氯。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比躲查,具有相近的剪切黏度和熔體流動速率,但熔體彈性明顯增加译柏,且有應變硬化行為镣煮,其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍。因此鄙麦,微交聯(lián)結構的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能典唇。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑,在不加入成核劑的條件下胯府,得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料介衔。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃。因此骂因,普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強度炎咖,使氣泡核增長時泡孔結構可以維持到結晶過程的發(fā)生。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量寒波,拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)乘盼,引入長支鏈結構以及形成交聯(lián)結構。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能俄烁,但是會引起線型聚丙烯成核速率降低绸栅,在制備高泡孔密度的泡沫時,必須加入納米成核劑猴娩。而Zha和Xing的研究結果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時阴幌,在沒有使用成核劑的條件下勺阐,均得到了高泡孔密度的泡沫材料。雖然交聯(lián)結構的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能矛双,但同時也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升渊抽,引起加工困難,并由于三維網(wǎng)絡結構的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用议忽,應用上受到限制懒闷。近年來一些學者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結構,在保持聚烯烴原有的剪切黏度下栈幸,提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度愤估,并改善聚烯烴發(fā)泡性能。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性速址,在聚丙烯中引入微交聯(lián)結構玩焰,并且對形成的微交聯(lián)進行了表征,同時測試了改性聚丙烯的流變行為芍锚。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進行了評價昔园。聚丙烯微孔發(fā)泡實驗部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050,相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5并炮,齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700~2500默刚,自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%,苯乙烯(St):純度99%:上禾悠牵化學試劑廠;二氧化碳:純度99%荤西,上海凌峰試劑廠。平板旋轉流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機Haake Rheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV伍俘,日本電子公司(日本)邪锌。1.2 實驗過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結構參見Fig.1。聚丙烯改性按以下步驟進行:稱取PP粒料100.0g养篓、不飽和聚酯2.5g秃流、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g赂蕴,混合柳弄,加入密煉機中,170℃概说,轉速30r/min的條件下碧注,熔融反應6.0min。然后停止攪拌糖赔,在氮氣氣氛下170℃熱處理15min萍丐。反應過程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后放典,放入5gPP樣品逝变。關閉高壓釜基茵,充入CO2使釜內(nèi)壓力達到6MPa。高壓釜在油浴中升溫至170℃壳影,維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)拱层。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa,保持30min后宴咧,迅速打開閥門泄壓根灯,并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品。結果與討論2.1復數(shù)黏度2種PP樣品的復數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3掺栅。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結構并沒有引起改性PP黏度增加烙肺。為了比較2種PP剪切黏度的變化,通過Cross方程對兩曲線進行擬合氧卧。從Tab.1中可以看到桃笙,交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加,且熔體指數(shù)略有下降沙绝,這主要是因為微交聯(lián)結構交聯(lián)點間的平均相對分子質(zhì)量達到了3.0×105怎栽,遠高于聚丙烯的臨界纏結相對分子質(zhì)量(5600)。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡結構宿饱,使得熔體松弛時間和熔體彈性增加熏瞄,所以改性后PP的特征松弛時間卻增加為原來的7.4倍。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46谬以,剪切變稀行為有所減弱强饮。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論,在末端低頻率區(qū)域为黎,只有長的松弛時間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻邮丰,所以儲能模量和末端角頻率有以下的關系:Fig.4(A)顯示,改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍铭乾,儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87剪廉,改性后PP的熔體彈性明顯增強。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感炕檩。Fig.4(B)顯示斗蒋,未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升,而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩笛质。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小泉沾,熔體彈性行為越明顯。Winter和Chambon的研究表明妇押,在臨界凝膠點跷究,損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關,并符合以下比例關系:式中:n———松弛指數(shù)敲霍。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關系俊马,鄭強等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象丁存,并認為是由于測試的非平衡態(tài)導致了這一情況的發(fā)生。2.3 法向應力差聚合物熔體受到剪切作用時柴我,由于法向應力差的的作用柱嫌,呈現(xiàn)彈性行為。通過比較法向應力差屯换,可知聚合物熔體彈性的大小编丘。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變。由Fig.5可以看到彤悔,改性后PP的法相應力差明顯提高嘉抓,熔體彈性增強。2.4 瞬時拉伸黏度Fig.6是在應變速率接近發(fā)泡時拉伸應變速率0.1s-1時晕窑,2種PP的瞬時拉伸黏度隨應變變化的曲線抑片,圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線。由于拉伸應變速率較大杨赤,純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進入穩(wěn)態(tài)流動區(qū)域前就已經(jīng)斷裂敞斋,且沒有應變硬化現(xiàn)象發(fā)生。而改性PP有明顯的應變硬化行為疾牲,瞬時拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線植捎,大瞬時拉伸黏度是純PP的10倍,達到5.6×105Pa·s阳柔。交聯(lián)點之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應變硬化行為的原因焰枢。2.5 發(fā)泡行為應變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑舌剂,在反應釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能济锄。工藝條件為溫度170℃、壓力15MPa霍转。從Fig.7A中可以看到荐绝,純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔,基本沒有可見的泡孔結構避消。說明純PP的熔體強度不夠低滩,無法支持發(fā)泡時氣體擴散引起的膨脹應力,在泡孔沒有進入固化和定型階段時沾谓,PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂委造。Fig.7B中顯示,改性PP發(fā)泡后均驶,可以看到細密的氣泡孔布滿整個橫截面,泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結構枫虏。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2妇穴。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右爬虱,泡孔密度達到1.1×109cm-3。微交聯(lián)使得改性PP具有應變硬化行為腾它,不僅增加了PP的熔體強度跑筝,同時熔體在承受拉伸應力時,熔體形變變得均勻瞒滴,使得熔體不容易斷裂曲梗,因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時有很高的成核速率妓忍,具體原因尚需更多的研究虏两。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進行了熔融接枝改性,得到一種具有微交聯(lián)結構的聚丙烯世剖。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時定罢,沒有使剪切黏度劇烈增加,使得在改善發(fā)泡性能的同時旁瘫,保持了聚丙烯的加工性能祖凫。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡,在不加入任何成核劑的條件下酬凳,可以得到發(fā)泡倍率25.6倍惠况,泡孔密度1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料。
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近日宁仔,為貫徹落實集團公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局售滤,充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢,走差異化台诗、高端化路線完箩,中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領域增長點上下功夫,全力拓市擴銷拉队,拓展客戶渠道弊知,成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶,該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造粱快,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造秩彤,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設備領域的應用。華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎事哭。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會漫雷,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》,并特設聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場鳍咱。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應用于汽車內(nèi)飾降盹、隔熱材料、包裝材料等領域谤辜,化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時蓄坏,該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距价捧,還無法實現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場涡戳、實地考察深入了解該料的應用瓶頸结蟋,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè),暢通產(chǎn)銷研用渔彰,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應用在了5G天線罩上嵌屎,打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應用窗口,進一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢恍涂,為贏得市場提供有力的保障宝惰。這一專用料應用領域的突破,促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達成年度長約采購協(xié)議乳丰,實現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進口料的新契機掌测,同時在高端新材料的應用上實現(xiàn)了新突破,提升了專用料附加值产园,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅實基礎汞斧。
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年來綜合性能優(yōu)異、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”什燕,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種粘勒。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關鍵核心技術,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術領域取得了實質(zhì)性突破屎即,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化技術庙睡。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑兩大類〖祭化學發(fā)泡劑存在化學殘留乘陪、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高雕擂,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全啡邑。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術作為綠色制造技術井赌,已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關鍵共性技術谤逼,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和黏度下降仇穗、結晶行為改變等一系列變化流部,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結晶聚合物纹坐,低溫固態(tài)發(fā)泡受結晶限制枝冀,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因宾茂,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大瓷马。為了攻克這一難題拴还,趙玲團隊聯(lián)合無錫會通跨晴、中石化北化院、浙江新恒泰片林、鎮(zhèn)海煉化等單位端盆,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化费封、強化和工程化等系列工作焕妙,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構建流場結構實現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術創(chuàng)新。趙玲介紹弓摘,在低于流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡焚鹊,既可突破結晶的制約,又能保證發(fā)泡材料微孔結構和外形尺寸穩(wěn)定成型韧献∧┗迹基于這一發(fā)泡機制,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料锤窑,以及能改善泡孔結構和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑璧针。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設備體積;同時釜壓發(fā)泡渊啰、模壓發(fā)泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優(yōu)化設計探橱,保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場绘证,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)隧膏。利用上述創(chuàng)新技術,項目團隊建設了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置嚷那,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套胞枕、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置,生產(chǎn)效率提高25%车酣,成品率提高到99%以上曲稼,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn),2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元湖员、利稅1.09億元贫悄。此外,該團隊已獲得授權發(fā)明專利8件娘摔、實用新型專利8件;相關研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文窄坦。趙玲表示,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術通用性強,除聚丙烯外鸭津,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)彤侍,多種熱塑性聚合物及其復合材料的中試已經(jīng)完成。采用該技術生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料逆趋,除可應用于汽車零部件和內(nèi)飾盏阶、緩沖包裝等傳統(tǒng)領域,還可滿足兒童玩具闻书、食品名斟、醫(yī)療、家居用品等領域對綠色材料的需求魄眉。由于微孔賦予了聚丙烯獨特的性能砰盐,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應用于更多的新興領域,如新能源汽車動力電池墊片坑律、5G通信微波中繼天線罩岩梳、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等晃择。