上海專(zhuān)業(yè)MPP發(fā)泡價(jià)格
發(fā)布時(shí)間:2022-04-28 01:23:26上海專(zhuān)業(yè)MPP發(fā)泡價(jià)格
編者按:目前饺汹,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車(chē)上占重量的10%左右蛔添,在國(guó)外汽車(chē)上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%兜辞,廣泛應(yīng)用于儀表板迎瞧、電機(jī)支架、座位板逸吵、空調(diào)風(fēng)罩凶硅、門(mén)嵌飾板等內(nèi)外飾。本文作者從專(zhuān)利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析扫皱,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考足绅。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車(chē)駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車(chē)非金屬部件的輕量化領(lǐng)域捷绑,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一。目前氢妈,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車(chē)上占重量的10%左右粹污,在國(guó)外汽車(chē)上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%首量,廣泛應(yīng)用于儀表板壮吩、電機(jī)支架、座位板加缘、空調(diào)風(fēng)罩鸭叙、門(mén)嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出生百,通常指孔徑小于10μm递雀、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔蚀浆,相對(duì)于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性缀程,在汽車(chē)零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中市俊,筆者將從專(zhuān)利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析杨凑,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過(guò)專(zhuān)利數(shù)據(jù)庫(kù)檢索后發(fā)現(xiàn)摆昧,截至目前撩满,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專(zhuān)利申請(qǐng),其中國(guó)外有1700余件绅你,美國(guó)伺帘、日本、德國(guó)三國(guó)的相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)量居前三位忌锯;國(guó)內(nèi)相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)有2400多件伪嫁,其中企業(yè)占1556件,其次是科研院所偶垮,從申請(qǐng)人分布地區(qū)來(lái)看张咳,廣東、江蘇似舵、浙江等地的專(zhuān)利申請(qǐng)量較高脚猾。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)砚哗,該技術(shù)來(lái)源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專(zhuān)利龙助。Trexel公司在1995年通過(guò)專(zhuān)利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開(kāi)發(fā)和商品化推廣,并在此基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell蛛芥。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑提鸟,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔脆淹,通過(guò)壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹(shù)脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來(lái)沽一,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)共有33件盖溺,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量铣缠。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性烘嘱,Trexel公司通過(guò)加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)蝗蛙;在超臨界流體計(jì)量控制上蝇庭,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲(chǔ)料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段捡硅∠冢基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期壮韭,成為汽車(chē)輕量化的優(yōu)良解決方案北发。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請(qǐng)了較多專(zhuān)利,其早的相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)是在1995年喷屋,申請(qǐng)的25件相關(guān)專(zhuān)利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)琳拨,其專(zhuān)利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊屯曹,使熔體/氣體混合物的均化過(guò)程獨(dú)立于塑化過(guò)程狱庇,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕恶耽,較適用于汽車(chē)內(nèi)飾密任。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商,其在2015年公開(kāi)了Profoam發(fā)泡技術(shù)偷俭,該技術(shù)工藝簡(jiǎn)單浪讳,采用液體發(fā)泡劑,通過(guò)密封螺桿加料段來(lái)使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔社搅,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入驻债。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料乳规,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%形葬。阿博格公司的專(zhuān)利申請(qǐng)量不多,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)暮的,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)笙以。筆者認(rèn)為,Trexel冻辩、Demag Ergotech等國(guó)外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)猖腕,國(guó)內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專(zhuān)利許可費(fèi)用拆祈。國(guó)內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國(guó)內(nèi)專(zhuān)利申請(qǐng)人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會(huì)通新材料股份有限公司(下稱會(huì)通新材料)的相關(guān)專(zhuān)利申請(qǐng)量多倘感,這兩個(gè)申請(qǐng)人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主放坏,涉及的技術(shù)均為通過(guò)原料選擇來(lái)提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動(dòng)性,以獲得泡孔均勻老玛、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品淤年。
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據(jù)調(diào)查,汽車(chē)整體重量每減少100千克蜡豹,百公里油耗可降低0.3-0.6升麸粮。隨著國(guó)家第二階段燃油指標(biāo)5L/100Kg要求,以及電動(dòng)汽車(chē)行程問(wèn)題的凸顯,汽車(chē)材料輕量化已成行業(yè)潮流镜廉。目前弄诲,在汽車(chē)非金屬材料輕量化領(lǐng)域,發(fā)泡材料正在發(fā)揮理想作用娇唯,成為實(shí)現(xiàn)汽車(chē)輕量化的環(huán)保解決方案齐遵。具體到汽車(chē)非金屬材料輕量化領(lǐng)域,化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)已成為主機(jī)廠及相關(guān)零件廠商競(jìng)相研究的主要課題之一塔插,諸如通用洛搀、寶馬、奔馳等汽車(chē)品牌在車(chē)門(mén)內(nèi)襯板佑淀、儀表板留美、后門(mén)內(nèi)襯板、底護(hù)板等汽車(chē)內(nèi)飾中大范圍地應(yīng)用化學(xué)微發(fā)泡材料伸刃』牙化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)在汽車(chē)輕量化、降低成本等方向會(huì)越來(lái)越重要捧颅。山東昊智新型材料科技有限公司(以下簡(jiǎn)稱昊智新材料)化學(xué)發(fā)泡劑正在引領(lǐng)這個(gè)方向努力景图。聚丙烯微孔發(fā)泡所謂微發(fā)泡材料,指的是以材料為基體碉哑,內(nèi)部含有從幾十微米到幾百微米尺寸泡孔的多孔聚合物材料挚币。微發(fā)泡主要分為超臨界氣體的物理發(fā)泡和發(fā)泡劑的化學(xué)發(fā)泡兩種。而就化學(xué)微發(fā)泡材料來(lái)說(shuō)扣典,和普通塑料相比妆毕,其既能有效減重,又能減少注塑缺陷贮尖、提高注塑效率笛粘,還具備隔熱、吸音、緩沖性能等特殊性能薪前。在塑料微孔發(fā)泡和技術(shù)領(lǐng)域的多年探索和研究與開(kāi)發(fā)中润努,昊智新材料已在該領(lǐng)域取得了實(shí)際應(yīng)用,專(zhuān)注于高性能環(huán)保型微孔發(fā)泡的化學(xué)發(fā)泡劑示括、特殊發(fā)泡樹(shù)脂铺浇、技術(shù)和工藝解決方案。自主開(kāi)發(fā)垛膝,生產(chǎn)和銷(xiāo)售的精細(xì)化學(xué)發(fā)泡劑用于合成樹(shù)脂和橡膠:例如PP随抠,PE,PS繁涂,ABS拱她,PA,PVC扔罪,EVA秉沼,TPU,TPE矿酵,TPR唬复,PPO等材料的擠出,注塑和吹塑全肮、模壓成型工藝敞咧。實(shí)現(xiàn)成型產(chǎn)品的輕量化、節(jié)省成本辜腺、減少能耗和噪音休建、減少浪費(fèi)、提高產(chǎn)品尺寸精度并縮短成型周期评疗。注塑化學(xué)發(fā)泡劑测砂,其應(yīng)用于塑料內(nèi)飾件生產(chǎn)時(shí),可使汽車(chē)內(nèi)飾件具有高度一致的泡孔結(jié)構(gòu)百匆,直徑縮小至60微米砌些,并使材料減重7%,同時(shí)還具有節(jié)省原材料加匈、提升隔熱和隔音性能存璃、增加側(cè)壁硬度、增強(qiáng)表面紋理等功能雕拼∽荻化學(xué)發(fā)泡劑應(yīng)用了專(zhuān)有的清除技術(shù),可降低水悲没、CO2和酸的影響篮迎,減小其對(duì)注塑模具的腐蝕,并大限度地減少翹曲和縮痕示姿。此外甜橱,其對(duì)產(chǎn)品外觀和性能均無(wú)不利影響,而早期的化學(xué)發(fā)泡劑產(chǎn)品會(huì)影響汽車(chē)塑料件的表面光潔度栈戳,而使其應(yīng)用受限岂傲。同時(shí),使用化學(xué)發(fā)泡母粒時(shí)子檀,設(shè)備基本上不用改動(dòng)就可以輕松實(shí)現(xiàn)發(fā)泡镊掖,避免了物理發(fā)泡帶來(lái)的巨額投資。昊智新材料在提升汽車(chē)輕量化上的應(yīng)用產(chǎn)品涉及發(fā)泡劑聚丙烯褂痰、聚丙烯發(fā)泡劑亩进、熱塑性彈性體發(fā)泡母粒。熱塑性彈性體發(fā)泡母粒 圖源:山東昊智新材料成型發(fā)泡產(chǎn)品可用于實(shí)現(xiàn)汽車(chē)輕量化的部件有:頭枕缩歪、儀表板归薛、門(mén)襯、方向盤(pán)匪蝙、輪胎罩主籍、行李倉(cāng)內(nèi)襯、座位靠背裝飾逛球、遮陽(yáng)板千元、保險(xiǎn)杠芯材、空調(diào)阻隔板颤绕、地毯支撐材料幸海、頂板、側(cè)護(hù)板奥务、門(mén)內(nèi)板吸能保護(hù)墊涕烧、緩沖墊、消音內(nèi)插件汗洒、后置發(fā)動(dòng)機(jī)分隔間议纯、發(fā)動(dòng)機(jī)護(hù)罩。除了應(yīng)用于汽車(chē)輕量化溢谤,化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)還可以用于PE樹(shù)脂微孔發(fā)泡的典型應(yīng)用瞻凤。用于吹塑PE溫室薄膜,加入發(fā)泡母料的1.5%世杀,吹塑發(fā)泡后產(chǎn)品密度為0.624g / cm3阀参。
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近日,為貫徹落實(shí)集團(tuán)公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局瞻坝,充分發(fā)揮中國(guó)石化聚丙烯專(zhuān)用料產(chǎn)銷(xiāo)研用優(yōu)勢(shì)蛛壳,走差異化、高端化路線,中國(guó)石化化工銷(xiāo)售華東分公司(以下簡(jiǎn)稱化銷(xiāo)華東)在探索新領(lǐng)域增長(zhǎng)點(diǎn)上下功夫衙荐,全力拓市擴(kuò)銷(xiāo)捞挥,拓展客戶渠道,成功開(kāi)發(fā)蘇州某新材料公司為年度長(zhǎng)約采購(gòu)客戶忧吟,該客戶專(zhuān)注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造砌函,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造,首次實(shí)現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設(shè)備領(lǐng)域的應(yīng)用溜族。華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)讹俊。趙玲教授將出席2020中國(guó)聚烯烴大會(huì),并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》煌抒,并特設(shè)聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會(huì)場(chǎng)仍劈。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專(zhuān)用料E02ES主要應(yīng)用于汽車(chē)內(nèi)飾、隔熱材料寡壮、包裝材料等領(lǐng)域耳奕,化銷(xiāo)華東剛推廣這一產(chǎn)品時(shí),該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距诬像,還無(wú)法實(shí)現(xiàn)完全的國(guó)產(chǎn)替代屋群。銷(xiāo)華東客戶經(jīng)理通過(guò)走訪現(xiàn)場(chǎng)、實(shí)地考察深入了解該料的應(yīng)用瓶頸坏挠,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)芍躏,暢通產(chǎn)銷(xiāo)研用,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專(zhuān)用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應(yīng)用在了5G天線罩上降狠,打開(kāi)了鎮(zhèn)海煉化專(zhuān)用料嶄新的應(yīng)用窗口对竣,進(jìn)一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢(shì),為贏得市場(chǎng)提供有力的保障榜配。這一專(zhuān)用料應(yīng)用領(lǐng)域的突破否纬,促成了化銷(xiāo)華東與該蘇州新材料公司達(dá)成年度長(zhǎng)約采購(gòu)協(xié)議,實(shí)現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專(zhuān)用料頂替進(jìn)口料的新契機(jī)蛋褥,同時(shí)在高端新材料的應(yīng)用上實(shí)現(xiàn)了新突破临燃,提升了專(zhuān)用料附加值,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)烙心。
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與傳統(tǒng)注塑制品相比膜廊,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少淫茵、尺寸穩(wěn)定性好爪瓜、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)。目前匙瘪,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一铆铆,具有操作簡(jiǎn)單蝶缀、效率高、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件薄货,且能耗少翁都,符合節(jié)約材料,降低成本這一發(fā)展理念菲驴,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場(chǎng)化的需求荐吵。然而骑冗,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形赊瞬,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕贼涩、銀紋等缺陷巧涧,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺(jué),阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用遥倦。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置谤绳,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對(duì)微孔注塑過(guò)程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)袒哥,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)缩筛,改善了泡孔的形態(tài)。丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)方法將PP堡称、發(fā)泡劑(AC)瞎抛、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化。然后打開(kāi)氣體反壓裝置却紧,在型腔中分別注入固定的GCP為0桐臊,0.2,0.4晓殊,0.6断凶,0.8?MPa的氣體,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹(shù)脂進(jìn)行發(fā)泡巫俺,冷卻后认烁,取出PP發(fā)泡樣品。GCP對(duì)充模過(guò)程中熔體壓力的影響熔體注射完后介汹,熔體壓力瞬間達(dá)到大值砚著。隨著GCP從0增加至0.8?MPa,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa痴昧,注射完成后稽穆,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降赶撰,隨著冷卻收縮舌镶,熔體壓力逐漸趨于0?MPa柱彻。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過(guò)程中的熔體壓力餐胀,改善欠注發(fā)泡過(guò)程中的熔體壓力環(huán)境哟楷。CP對(duì)泡孔質(zhì)量的影響在沒(méi)有施加氣體反壓時(shí),由于熔體流動(dòng)速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率否灾,泡孔發(fā)生流動(dòng)剪切變形卖擅,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大,在流動(dòng)方向上出現(xiàn)很大的變形墨技,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象惩阶,泡孔形貌極不規(guī)則,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小扣汪,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)断楷。同時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著GCP的增大崭别,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小冬筒,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大茅主,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布舞痰。當(dāng)GCP達(dá)到0.8?MPa時(shí),皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對(duì)較好的圓形形態(tài)诀姚,此時(shí)整體泡孔的變形較小响牛。是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過(guò)程中受到的流動(dòng)剪切作用,GCP值越大学搜,泡孔在遷移過(guò)程中受到熔體壓力越大娃善,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形瑞佩。GCP對(duì)結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示聚磺。可知炬丸,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%瘫寝;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高稠炬,GCP為0.8 MPa時(shí)焕阿,升高至26.7%。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降首启,從63.7%下降到45.4%暮屡,這說(shuō)明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍毅桃。對(duì)變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)褒纲,如下圖所示准夷,泡孔的平均長(zhǎng)度隨著GCP的增加,整體呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)莺掠,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大衫嵌,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度彻秆,即GCP可以減小泡孔長(zhǎng)度與寬度的差距楔绞,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小。對(duì)不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)唇兑,見(jiàn)圖c酒朵,隨著GCP的增加,當(dāng)GCP為0.2?MPa時(shí)泡孔直徑略有減小幔亥,但隨著GCP的進(jìn)一步增大耻讽,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm察纯。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大帕棉,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降饼记,泡孔在充模過(guò)程中受到流動(dòng)場(chǎng)的影響減弱香伴,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長(zhǎng),因此熔體壓力越大具则,泡孔直徑越大即纲。
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與傳統(tǒng)注塑制品相比,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕博肋、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少低斋、尺寸穩(wěn)定性好、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)匪凡。目前膊畴,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一,具有操作簡(jiǎn)單病游、效率高唇跨、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件,且能耗少衬衬,符合節(jié)約材料买猖,降低成本這一發(fā)展理念,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場(chǎng)化的需求滋尉。然而玉控,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻狮惜,所得制品表面存在大量的氣痕高诺、銀紋等缺陷既棺,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺(jué),阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用懒叛。國(guó)家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置丸冕,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對(duì)微孔注塑過(guò)程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)薛窥,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)胖烛,改善了泡孔的形態(tài)。實(shí)驗(yàn)方法聚丙烯微孔發(fā)泡將PP诅迷、發(fā)泡劑(AC)佩番、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化。然后打開(kāi)氣體反壓裝置罢杉,在型腔中分別注入固定的GCP為0趟畏,0.2,0.4滩租,0.6赋秀,0.8 MPa的氣體,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹(shù)脂進(jìn)行發(fā)泡律想,冷卻后猎莲,取出PP發(fā)泡樣品。GCP對(duì)充模過(guò)程中熔體壓力的影響熔體注射完后技即,熔體壓力瞬間達(dá)到值著洼。隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa而叼,注射完成后身笤,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降葵陵,隨著冷卻收縮液荸,熔體壓力逐漸趨于0 MPa。由此可知埃难,GCP可以明顯地提高熔體充模過(guò)程中的熔體壓力莹弊,改善欠注發(fā)泡過(guò)程中的熔體壓力環(huán)境。 GCP對(duì)泡孔質(zhì)量的影響在沒(méi)有施加氣體反壓時(shí)涡尘,由于熔體流動(dòng)速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率忍弛,泡孔發(fā)生流動(dòng)剪切變形,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大考抄,在流動(dòng)方向上出現(xiàn)很大的變形细疚,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象,泡孔形貌極不規(guī)則川梅,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小疯兼,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)然遏。同時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著GCP的增大吧彪,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小待侵,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大姨裸,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布秧倾。當(dāng)GCP達(dá)到0.8 MPa時(shí),皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對(duì)較好的圓形形態(tài)傀缩,此時(shí)整體泡孔的變形較小那先。這是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過(guò)程中受到的流動(dòng)剪切作用,GCP值越大赡艰,泡孔在遷移過(guò)程中受到熔體壓力越大售淡,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形慷垮。GCP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響GCP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示揖闸。可知换帜,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%楔壤;隨著GCP的增大鹤啡,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高惯驼,GCP為0.8 MPa時(shí),升高至26.7%递瑰。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降祟牲,從63.7%下降到45.4%,這說(shuō)明GCP可以減小泡孔變形層抖部,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍说贝。對(duì)變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì),如下圖所示慎颗,泡孔的平均長(zhǎng)度隨著GCP的增加乡恕,整體呈現(xiàn)減小的趨勢(shì),泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大俯萎,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小傲宜,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8 MPa下的0.304泡孔變形度,即GCP可以減小泡孔長(zhǎng)度與寬度的差距夫啊,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小函卒。對(duì)不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì),見(jiàn)圖c撇眯,隨著GCP的增加报嵌,當(dāng)GCP為0.2 MPa時(shí)泡孔直徑略有減小虱咧,但隨著GCP的進(jìn)一步增大,泡孔直徑從36.09 μm增大到41.93 μm锚国。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大腕巡,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降血筑,泡孔在充模過(guò)程中受到流動(dòng)場(chǎng)的影響減弱逸雹,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長(zhǎng),因此熔體壓力越大云挟,泡孔直徑越大梆砸。GCP提高了充模時(shí)的熔體壓力,有效地降低了泡孔的變形园欣,且隨著GCP的升高帖世,泡孔直徑增大,泡孔密度下降沸枯,發(fā)泡材料的質(zhì)量減少整體趨于不變日矫。結(jié)論隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部的壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa绑榴,使充模過(guò)程中受流動(dòng)影響的泡孔數(shù)減小哪轿,減小了泡孔受到的流動(dòng)剪切力。隨著GCP的增大翔怎,泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例從63.7%下降到45.4%窃诉,變形層的泡孔的變形度從0.530下降到0.304,泡孔的平均長(zhǎng)度增大赤套。GCP的增加有效地改善了泡孔形貌飘痛,減小了泡孔變形層的CP增加了熔體流動(dòng)時(shí)的阻力,提高了注塑充模階段的熔體壓力容握,使得臨界成核點(diǎn)后移宣脉,泡孔的成核長(zhǎng)大在充模后進(jìn)行,進(jìn)而改善了制品泡孔的形貌剔氏。
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聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱塑猖、隔音、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能谈跛,近年來(lái)被廣泛應(yīng)用在包裝羊苟、建 筑、汽車(chē)等行業(yè)币旧。PP 在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會(huì)急劇下降践险,低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu),所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術(shù)難度大,目前只有少數(shù)國(guó)家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術(shù)巍虫,因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國(guó)內(nèi)外的廣泛關(guān) 注彭则。文中從制備工藝、發(fā)泡裝備占遥、性能改進(jìn)俯抖、表征方法等方面綜述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動(dòng)態(tài),并對(duì)該領(lǐng)域 今后的研究方向進(jìn)行了展望瓦胎。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕芬萍、抗沖緩震、 耐腐蝕搔啊、隔熱隔音等優(yōu)良的特性柬祠,與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比,PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢(shì)在于它的自由成 型性负芋,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型漫蛔,可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品。 早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS)旧蛾,其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)莽龟。其中,EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE锨天,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS毯盈,此外其耐老化、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異病袄,是非常環(huán)保的材料搂赋,因此 EPP 被廣 泛應(yīng)用于包裝、建筑陪拘、汽車(chē)等行業(yè)厂镇,特別是在汽車(chē)行業(yè) 的需求增長(zhǎng)十分迅速。鑒于世界各國(guó)對(duì) EPP 材料研究的重視左刽,本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝、裝備酌媒、性能改進(jìn)以 及表征手段等方面介紹了近年來(lái) EPP 的研究進(jìn)展與 動(dòng)態(tài)欠痴。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過(guò)飽和氣體法。如 Fig. 1 所示秒咨,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系喇辽,然后通過(guò)快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來(lái)形成過(guò)飽和體系, 這個(gè)階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離雨席,氣泡開(kāi)始成核并大量生長(zhǎng)菩咨,穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會(huì)社與 Kaneka 公司為代表的反應(yīng)釜 法,反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國(guó) Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝抽米,相對(duì)于工藝成熟的反應(yīng) 釜法而言特占,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中云茸,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高是目,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時(shí)間后 打開(kāi)泄壓閥門(mén)快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同标捺,又可分為無(wú)水法與有水法 2 種:前 者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)懊纳,PP 顆粒會(huì)堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個(gè)顆粒中,所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解亡容,釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中嗤疯,發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中,所需壓力約2 ~ 6 MPa闺兢。反應(yīng)釜法 的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制身弊、發(fā)泡倍率高、泡孔結(jié)構(gòu) 好列敲、可二次發(fā)泡阱佛,缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高。 日本 JSP 公司的專(zhuān)利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 戴而、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP凑术。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中, 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度所意,保溫一段時(shí)間后再升溫到 發(fā)泡溫度淮逊,繼續(xù)保溫一段時(shí)間,打開(kāi)高壓釜放出分散體 到大氣中扶踊,放出物料的同時(shí)繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫?保持在放出物料前的壓力泄鹏。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌、離心分離后在空氣中靜置老化秧耗,這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝备籽。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP分井,該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個(gè)排料口模车猬,卸壓時(shí) PP 通過(guò)排料口模進(jìn)入 收集裝置中,實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過(guò)程中的泡孔形態(tài)與熔 融尺锚、結(jié)晶行為以及口模長(zhǎng)度對(duì)發(fā)泡倍率的影響珠闰。結(jié)果 表明,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少瘫辩, 增加飽和壓力會(huì)提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比伏嗜,密度降 低;而增加口模的長(zhǎng)度則會(huì)減小其體積膨脹比坛悉,密度增 加。 國(guó)內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開(kāi)發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)承绸,發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜 與收集釜裸影,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ~ 60倍的發(fā)泡 珠粒。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時(shí)間也是研究的重點(diǎn)方向八酒。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑空民,用 Fig. 3 中的無(wú)水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm,泡 孔 密 度 小 于1. 5 × 109 cm - 3 的 EPP羞迷。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過(guò)程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變界轩,恒溫一段時(shí)間后再放 出珠粒進(jìn)行冷卻,其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃衔瓮,工藝 流程時(shí)間約為 2. 5 h反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中浊猾,所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的 溫度、壓力以及保壓時(shí)間等热鞍,適當(dāng)?shù)匮娱L(zhǎng)保壓時(shí)間與增 大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解葫慎。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用薇宠,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來(lái)降低其成本 是今后研究所需解決的問(wèn)題偷办。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個(gè)水下切粒裝置,如 Fig. 4 [14]澄港。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過(guò)擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡椒涯,發(fā)泡的材料通過(guò)水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)回梧、效率高废岂、珠粒尺寸均勻,缺點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程中的工藝 參數(shù)難以控制狱意,此外由于 PP 在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)幾 乎不流動(dòng)湖苞,而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后,熔體強(qiáng)度又急劇下降详囤,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ )财骨,擠 出法對(duì) PP 的熔體強(qiáng)度要求較高,一般要用改性的熔 體強(qiáng)度較高的 PP纬纪,這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展蚓再。 德國(guó) Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝。 采用丁烷作發(fā)泡劑包各,高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原 料,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍靶庙,直徑為3 ~ 5 mm问畅,密度 為15 ~ 100 kg /m3 的 EPP 。 在 PP 中加入無(wú)機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度, 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu)护姆,從 而 改 進(jìn) EPP 的 性 能矾端。Nofar [18]等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑,用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP)卵皂,得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍秩铆,泡孔密度為108 ~ 109 cm - 3 的發(fā) 泡材料。實(shí)驗(yàn)表明灯变,納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強(qiáng)度殴玛,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度,還 能夠增加氣泡成核點(diǎn)添祸,誘導(dǎo)發(fā)生異相成核滚粟,從而得到泡 孔密度、體積膨脹比都較大的 EPP刃泌。與德國(guó) Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比凡壤,雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過(guò)程中各階段的 溫度耙替,缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高亚侠。Lee [19]等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng),用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% 俗扇, 3% 硝烂,5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP,研究表 明狐援,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系钢坦,此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會(huì)隨著釋壓速率的增大而 增加。另外啥酱,隨著 CO2 注入量的增加爹凹,聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加,但泡孔密度則是先增大后減小镶殷。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)禾酱、高效的生產(chǎn)工藝,是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向绘趋。目前需要解決的問(wèn)題在 與開(kāi)發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的 PP颤陶,此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時(shí)間陷遮,增加成核密度滓走,得到微孔的 發(fā)泡材料。其中超臨界 CO2 的實(shí)現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑帽馋,此外其還具有無(wú)毒搅方、不易燃比吭、化學(xué)惰性等 優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)受到了廣泛的關(guān)注姨涡,是替代傳統(tǒng)化 學(xué)發(fā)泡劑的選擇衩藤。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場(chǎng)合的不同,對(duì)性能的要求 也不同涛漂,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能赏表,建筑 材料則需要良好的隔音、隔熱性能匈仗,而汽車(chē)部件則需要 更好的剛性等瓢剿,通常需要對(duì) EPP 的性能進(jìn)行改進(jìn)來(lái)適 應(yīng)不同的需求。改進(jìn) EPP 性能的方法有 2 種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工 藝锚沸,二是對(duì) PP 原料進(jìn)行改性跋选。前者主要是通過(guò)改進(jìn) 生產(chǎn)中的工藝流程、控制條件或者發(fā)泡裝備等來(lái)改進(jìn) EPP 的性能哗蜈,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài)前标,有利于得到泡孔直徑更小、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品距潘,但由于對(duì)材料本身的改變不大炼列,所以對(duì) EPP 力學(xué) 性能的改善作用有限;而后者則是通過(guò)改性 PP 原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能,PP 的改性方法主要 有化學(xué)交聯(lián)音比、物理共混俭尖、熔融支化等,通過(guò)對(duì)原料的改 性洞翩,不但能夠提高其熔體強(qiáng)度稽犁、降低其發(fā)泡難度、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu)骚亿,同時(shí)也能有目的地改進(jìn) EPP 的力學(xué) 性能已亥,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門(mén)方向。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性来屠、改善其緩沖性 能虑椎,日本 Kaneka 公司改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝。首先 在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力俱笛,其次是 將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時(shí)使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加捆姜,避免了顆粒在管道中粘 結(jié),此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一 步膨脹迎膜,后者會(huì)使顆粒的冷卻速率變緩泥技,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性磕仅。此工藝可 以制備密度為 0. 11 ~ 0. 30g /cm3 零抬,發(fā)泡倍率為30 ~ 60镊讼, 閉孔含量為 90% 宽涌,泡孔尺寸為150 ~ 300 μm 的 EPP平夜。將 PP 與無(wú)機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對(duì) EPP 的影響卸亮,納米碳酸鈣的比表面積大忽妒,在發(fā)泡過(guò)程在 能起到異相成核的作用,從而使 EPP 的泡孔密度增 大兼贸,泡孔直徑減小;但同時(shí)也會(huì)使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄段直。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來(lái)改性聚丙烯溶诞, 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP鸯檬。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度,對(duì)比而言螺垢,HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好喧务,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好。