廣東優(yōu)質(zhì)NPE價(jià)格
發(fā)布時(shí)間:2022-04-24 01:23:27廣東優(yōu)質(zhì)NPE價(jià)格
摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能,PP屬于結(jié)晶型聚合物孕荠,在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)娩鹉,存在結(jié)晶區(qū),相態(tài)為固態(tài)稚伍,難以發(fā)泡弯予;而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí),熔體強(qiáng)度急劇下降个曙,導(dǎo)致泡孔聚并和破裂锈嫩。目前,關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為垦搬,通過添加納米顆梁舸纾或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式,采用直接合成猴贰、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度对雪,以及改進(jìn)發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能米绕、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能瑟捣,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS)栅干,耐熱溫度130 ℃迈套,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃;此外碱鳞,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好交汤,即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居劫笙、包裝、交通星岗、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求填大。超臨界二氧化碳由于無毒、價(jià)廉俏橘、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑允华,因此,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為靴寂、提高其熔體強(qiáng)度磷蜀、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物百炬,在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí)褐隆,由于晶區(qū)的存在,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散剖踊,因此溶解度低庶弃;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻,從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響德澈,無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料歇攻。Doroudiani等發(fā)現(xiàn),在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)梆造,而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到缴守。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物,是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低镇辉,有利于泡孔成核屡穗。一般而言,晶區(qū)面積小摊聋,結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸鸡捐;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核,甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡麻裁。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)箍镜,PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型煎源。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)色迂,熔體強(qiáng)度急劇下降,導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí)手销,泡孔發(fā)生破裂和聚并歇僧,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃。因此锋拖,要制備泡孔均一分布诈悍、泡孔尺寸小、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品兽埃,需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散侥钳、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強(qiáng)度低等問題。一般從三方面考慮:一是改變PP的結(jié)晶行為柄错,使PP能在較低的溫度發(fā)泡舷夺;二是對PP進(jìn)行改性苦酱,獲得高熔體強(qiáng)度PP(HMSPP);三是改進(jìn)發(fā)泡方法给猾。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能疫萤,碳納米纖維、碳納米管敢伸、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為扯饶,在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法详拙,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為帝际,減小晶體尺寸,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容饶辙,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)蹲诀,從而得到晶體尺寸小、密度高的發(fā)泡材料弃揽。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響脯爪,結(jié)果表明:當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)矿微,但泡孔尺寸分布不均一痕慢,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域;當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí)涌矢,PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降掖举,使二氧化碳的溶解度提高,泡孔均一娜庇;當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)塔次,泡孔結(jié)構(gòu)為均一,泡孔尺寸小名秀。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)励负,納米材料的尺寸、幾何形狀對結(jié)晶行為也有影響匕得,并且得到纖維含量越高继榆,泡孔尺寸越小的結(jié)論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲能模量汁掠,并且可以明顯影響PP的結(jié)晶略吨。Rizvi等采用機(jī)械共混,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系考阱。結(jié)果表明:PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核晋南,且PTFE對二氧化碳有親和性,提高了二氧化碳溶解度羔砾,PP泡孔密度大幅提高负间。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復(fù)合材料的發(fā)泡。結(jié)果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶姜凄,提高了PP的結(jié)晶密度政溃,密集的晶體作為泡孔成核劑,減小了泡孔尺寸态秧,提高了泡孔密度董虱。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度,一種行之有效的方法就是對PP進(jìn)行改性以得到HMSPP申鱼,從而加寬發(fā)泡溫度范圍愤诱。目前,獲得HMSPP的方法通常有直接合成捐友、共混擠出淫半、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物匣砖,但很難得到支化聚合物科吭。Langston等將對-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑,與茂金屬催化劑結(jié)合猴鲫,制備了相對分子質(zhì)量高对人、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對規(guī)整的長支鏈PP(LCBPP)。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α拂共,ω-二烯單體制備LCBPP牺弄。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP宜狐。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5势告,且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度肌厨,從而提高熔體強(qiáng)度培慌。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體,從而獲得LCBPP柑爸。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子吵护,然后通過控制反應(yīng)溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)表鳍,形成長支鏈結(jié)構(gòu)馅而。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度譬圣,并獲得了較好的發(fā)泡性能瓮恭。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP,熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升厘熟,有效抑制泡孔的聚并和破裂屯蹦。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑维哈,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應(yīng)共混,得到具有較高模量登澜、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP阔挠,能改善發(fā)泡行為。另外在熔融態(tài)時(shí)脑蠕,只加入過氧化物和PP购撼,會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解,為了提高接枝效率谴仙,通常會加入給電子體(如苯乙烯迂求、秋蘭姆等)抑制副反應(yīng)。此外晃跺,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解揩局。
廣東優(yōu)質(zhì)NPE價(jià)格
當(dāng)前,作為制約人類生存和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的水資源受到更大程度的保護(hù)哼审,水污染治理也得到了高度的重視谐腰。由于工業(yè)廢水中常含有多種有毒物質(zhì),對環(huán)境和人體有很大危害涩盾,因此要開發(fā)綜合利用十气,采取科學(xué)的凈化措施才可排放,化害為利春霍。工業(yè)廢水中存在一定的有害污染物質(zhì)砸西。研究表明,造成水污染的污染物中址儒,重金屬占據(jù)主導(dǎo)地位芹枷,一些重金屬對人體健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。尤其是化工廢水中有些含有如氰莲趣、酚鸳慈、砷、汞喧伞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質(zhì)走芋,以及無機(jī)酸、堿類等刺激性潘鲫、腐蝕性的物質(zhì)翁逞,在一定的濃度下對生物和微生物產(chǎn)生毒性影響。環(huán)境中的銅離子很容易通過食物鏈進(jìn)入人體中溉仑,會引起頭痛挖函、呼吸困難、引起血管內(nèi)溶血浊竟、損傷神經(jīng)系統(tǒng)怨喘,對人體健康造成嚴(yán)重的威脅津畸。聚乙烯醇微孔發(fā)泡材料聚丙烯微孔發(fā)泡基于這些危害,發(fā)泡材料因特有的吸附過濾功能成為工業(yè)污水處理設(shè)備中的目標(biāo)用材必怜。在工業(yè)污水處理工程中洼畅,聚乙烯醇(PVA)是常用的高分子聚合物,其具有良好的水溶性棚赔、黏附性、機(jī)械性能和穩(wěn)定性徘郭,廣泛應(yīng)用于紡織靠益、食品和醫(yī)藥等行業(yè)。近些年來残揉,聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料多被用到工業(yè)污水和城市廢水處理的研究應(yīng)用中胧后。在有關(guān)公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料用于污水處理的研究中,多以聚乙烯醇為原料抱环,配以甲醛壳快、淀粉、半纖維素镇草、竹炭眶痰、聚丙烯酸、生物炭梯啤、海泡石竖伯、水滑石、坡縷石水等聚合物因宇,再經(jīng)發(fā)泡處理制備七婴。不僅具有強(qiáng)吸水性,而且能夠通過吸附污漬實(shí)現(xiàn)凈化除污察滑〈蚶澹可以有效處理工業(yè)廢水中的各種有害物質(zhì)(生物毒性或致癌性),為社會倡導(dǎo)的高效贺辰、節(jié)能的處理水體污染措施找到了可行性方案户盯。針對污水處理的實(shí)際需求,本文僅限于對幾種公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料類型做有關(guān)介紹魂爪,如淀粉基先舷、碳納米管改性的水凝膠、聚乙烯醇縮甲醛滓侍、聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖蒋川、生物炭等材質(zhì)的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料。淀粉基聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料適用于污水處理 撩笆。該類發(fā)泡材料主要由包含半纖維素和海泡石的材料制備而成捺球。利用半纖維素增強(qiáng)缸浦、增韌的作用,以及海泡石優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能氮兵,將半纖維素和海泡石穿插于聚乙烯醇與淀粉形成的水凝膠材料中裂逐,再經(jīng)發(fā)泡處理而成。具有比表面積大泣栈,結(jié)構(gòu)穩(wěn)固卜高,過濾分離和吸附效率好,同時(shí)具有優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能南片,能吸附廢水中的懸浮顆粒和污漬掺涛,并有脫除異味和脫色的效果,適用于污水處理技術(shù)疼进。 用碳納米管改性的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料可以對工業(yè)污水中的重金屬進(jìn)行吸附薪缆。發(fā)明思路是鑒于碳納米管具有管狀結(jié)構(gòu)和大的比表面積,其高吸附能力和很高的表面活性伞广,使它成為獨(dú)特的多功能吸附劑拣帽。該版本的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料,是利用腐殖酸和海泡石的增強(qiáng)作用嚼锄,將腐殖酸和海泡石均勻的穿插于聚乙烯醇减拭、甲基丙烯酸和聚乙二醇形成的三維網(wǎng)狀水凝膠材料中,形成對重金屬離子吸附效率好灾票、吸附量大峡谊,而且結(jié)構(gòu)穩(wěn)固、力學(xué)性能優(yōu)異的水凝膠發(fā)泡材料刊苍。試驗(yàn)表明既们,凈化去污能力好,不僅可以處理城市生活廢水和畜禽養(yǎng)殖廢水正什,同時(shí)還可以處理工業(yè)廢水啥纸,如電鍍、紡織婴氮、印染斯棒、化工、制藥等工業(yè)排放的廢水主经,特別是不易生物處理的廢水荣暮,并且可以回收廢水中的貴金屬、稀有金屬等罩驻。此外本發(fā)泡材料還是殺菌藥物的優(yōu)良載體穗酥,適用于需要?dú)⒕膱龊稀>垡蚁┐伎s甲醛海綿 傳統(tǒng)的污水處理材料很多不可降解,容易對周圍環(huán)境造成污染砾跃。天然高分子材料對生物無毒骏啰,傳質(zhì)性能好,但強(qiáng)度低抽高,厭氧條件下易被微生物分解判耕,壽命短。合成高分子材料強(qiáng)度高翘骂,化學(xué)穩(wěn)定性好壁熄,但傳質(zhì)性能差。因此碳竟,將天然高分子材料秸稈纖維和合成高分子材料聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料——聚乙烯醇縮甲醛(PVFM)發(fā)泡材料用來處理污水,既能有良好的傳質(zhì)性能请毛。又能擁有強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)瞭亮。該實(shí)驗(yàn)中采用機(jī)械打泡法和化學(xué)發(fā)泡法制備的聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料孔分布良好,孔徑重復(fù)率性,對廢水的 COD 和氨氮都有較高的去除能力固棚,穩(wěn)定后COD去除效果可達(dá)90%以上统翩,氨氮去除效果可達(dá)96%以上。因此也可作為污水處理的潛在方案此洲。圖源:河北科技大學(xué) 聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料的制備進(jìn)一步豐富了工業(yè)廢水處理中的解決方案厂汗。聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料具有豐富的開孔結(jié)構(gòu),較好的力學(xué)強(qiáng)度和耐磨性呜师,以及生物相容性娶桦。被用作清潔材料、過濾材料汁汗、吸收劑和功能性的吸附材料衷畦。殼聚糖是含多種整合機(jī)的天然生物聚合物,能通過整合作用或離子交換除去廢水中的金屬離子和燃料等有害物質(zhì)知牌。通過這兩種材料制備的聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料含有一定量的氨基祈争,且孔徑較大,接觸面積較大角寸,克服了傳統(tǒng)吸附劑及殼聚糖對重金屬離子吸附速率較慢的缺點(diǎn)菩混。實(shí)驗(yàn)表明,聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料吸附金屬離子后可以在幾分鐘內(nèi)快速解吸附扁藕,經(jīng)過5次循環(huán)之后沮峡,對 Pb2+ 和 Cu2+仍然表現(xiàn)出相對良好的吸附能力∫诟蹋可見是一種能用于污水處理的理想吸附劑邢疙。該方法操作方便,吸附后處理簡單,豐富了為工業(yè)廢水處理提供依據(jù)和方法秘症。圖源:高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(四川大學(xué)) 我國大多數(shù)城鎮(zhèn)污水處理廠出水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)不高照卦,出水中仍含有較多的污染物質(zhì),進(jìn)入水體后會造成水體富營養(yǎng)化乡摹,對環(huán)境造成一定的影響役耕。填料的性能直接決定污染物去除率,傳統(tǒng)的填料或多或少存在著比表面積小聪廉、掛膜困難瞬痘、生物量比較少且生物膜易脫落,處理效率不高等問題板熊。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料框全,可以作為污水處理填料應(yīng)用,比表面積大干签,掛膜快津辩,具有良好的親水性親生物性,表面生物量大且種類豐富容劳,污泥量少不堵塞喘沿,與傳統(tǒng)填料相比有著巨大優(yōu)勢,在污水處理廠提標(biāo)改造及改擴(kuò)建領(lǐng)域具有重大意義竭贩。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料 圖源:浙江工業(yè)大學(xué)相較于傳統(tǒng)的技術(shù)蚜印,如將聚合物吸附填料直接共混于樹脂中,或者直接用吸附性物質(zhì)制成復(fù)合吸附劑留量,研究新型的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料成為污水處理綠色發(fā)展的重要方向窄赋。國內(nèi)外的聚乙烯醇發(fā)泡技術(shù)發(fā)展均比較成熟,并且得到了一定規(guī)模應(yīng)用楼熄,對解決工業(yè)污水處理忆绰、建設(shè)環(huán)保型社會做了應(yīng)有之義。目前可岂,針對聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料在工業(yè)污水處理中的應(yīng)用较木,各大專業(yè)院校和研究所以及污水處理公司都有研究,制作材料技術(shù)青柄、裝備和價(jià)格也具有普惠性和實(shí)用性伐债,但仍需要在今后的實(shí)際工業(yè)污水處理中對材料的性能進(jìn)行規(guī)模化驗(yàn)證和優(yōu)化致开。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中峰锁,當(dāng)人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)双戳,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味虹蒋、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”魄衅,日益受到熱捧峭竣,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)晃虫。在第22屆工博會高校展區(qū)皆撩,華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用哲银。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目扛吞。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域荆责,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段滥比。隨著航天航空、國防做院、能源盲泛、交通、包裝键耕、電器查乒、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱郁竟、隔音、絕緣由境、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切棚亩。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長量快虏杰、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一讥蟆,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。016年纺阔,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)瘸彤,該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作笛钝。據(jù)趙玲介紹质况,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類〔C遥化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留结榄、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用囤捻,已逐漸被禁止和限制使用臼朗;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬^高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候视哑、火災(zāi)危險(xiǎn)绣否、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體挡毅,特別是超臨界CO2蒜撮,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)慷嗜,而且CO2進(jìn)入聚合物后會引起熔點(diǎn)淀弹、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化庆械,可以制備微孔甚至納米泡孔材料薇溃。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制缭乘,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品沐序;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄堕绩。因此策幼,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題奴紧,近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會通特姐、中石化北化院、浙江新恒泰黍氮、鎮(zhèn)海煉化等單位唐含,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化沫浆、強(qiáng)化和工程化等系列工作捷枯,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料专执,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑淮捆;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積本股;釜壓發(fā)泡攀痊、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場拄显,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)蚕苇。
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摘要:利用化學(xué)改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機(jī),采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料凿叠。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹脂涩笤,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑嚼吞、發(fā)泡劑的用量、擠出溫度等)蹬碧。結(jié)果表明舱禽,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份,共聚PP為60.00份恩沽,過氧化二特丁烷為0.18份誊稚,過氧化二異丙苯為0.02份,改性劑為0.50份罗心,碳酸鈣為0.50份里伯,發(fā)泡劑AC為 0.40份。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm渤闷,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3疾瓮。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕、耐高溫飒箭、綠色環(huán)保狼电、易注射成型、成型周期短和成本低等優(yōu)點(diǎn)弦蹂。隨著汽車輕量化的發(fā)展肩碟,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來越多。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想凸椿,僅適用于需表面附皮的高端車削祈,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學(xué)微發(fā)泡材料[1-3]∧月化學(xué)微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米髓抑,封閉微孔泡以小于50μm 為佳。目前國內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)水平大多在80~350μm窿撬,國外也只有美國、意大利叙凡、日本等少數(shù)幾個(gè)國家能生產(chǎn)劈伴。本工作利用化學(xué)改性非交聯(lián)法,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹脂握爷,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標(biāo)要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料跛璧,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3新啼。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗(yàn)部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1)追城,熔體流動(dòng)速率(MFR)為3.0g/(10min),中國石化齊魯分公司燥撞;共聚PP(記作PP2)座柱,MFR為2.0g/(10min)迷帜,中國石化齊魯分公司;抗氧劑色洞,168和1010戏锹,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司;過氧化二特丁烷(DBP)火诸,過氧化二特丁烷(DBP)锦针,過氧化二異丙苯(DCP),二乙烯基苯置蜀,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)奈搜,液體石蠟,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司盯荤;發(fā)泡改性劑DMS-10馋吗,自制。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀廷雅,德國HAAKE公 司耗美;CMT450料試驗(yàn) 機(jī),天水三斯有限公司航缀;∮25單螺桿擠出機(jī)商架,德國BRABENDER公司;AH-2奧林巴斯顯微鏡芥玉,日本奧林巴斯公司蛇摸。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹脂、過氧化物灿巧、改性劑赶袄、抗氧劑、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量抠藕,投入10L高速攪拌機(jī)饿肺,低速混合1min,高速混合2min出料盾似,料溫不 高于50℃敬辣。擠出發(fā)泡:擠出機(jī)設(shè)置溫度180~200℃,機(jī)頭溫度195℃零院,距機(jī)頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平溉跃,取樣待用。1.4 測試表征拉伸強(qiáng)度按照GB/T1040.3—2006測試告抄,采用4型試樣撰茎,拉伸速度為50mm/min;彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按GB/T9341—2000測試打洼,寬度25mm龄糊;沖擊強(qiáng)度按GB/T1843—2008測試逆粹;表觀密度按GB/T6343—2009測試;泡孔密度按 照參考文獻(xiàn)[4]所述方法測試绎签。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂枯饿,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑,測試體系的熔體強(qiáng)度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量诡必,結(jié)果見表1奢方。表1,DBP/DCP對發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm爸舒,寬度50mm蟋字。由表1看出,DBP和DCP都能提高PP熔體強(qiáng)度扭勉,但片材表面和泡孔均勻性不同鹊奖,隨DCP含量增加,擠出片材表面質(zhì)量變差涂炎,泡孔變得不均勻忠聚;DCP雖有利于提高熔體強(qiáng)度,但比例不宜過大唱捣,以不超過引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜两蟀。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度,擠出反應(yīng)時(shí)震缭,DCP和PP還沒有完全混合均勻就大量分解赂毯,短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基,導(dǎo)致 PP部分交聯(lián)拣宰,形成局部高強(qiáng)度熔體党涕,熔體強(qiáng)度的不均勻性導(dǎo)致發(fā)泡不均勻,形成凹凸不平的表面巡社。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂膛堤,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系晌该,結(jié)果見圖1肥荔。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出,隨引發(fā)劑含量增加气笙,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變次企;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低怯晕,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份潜圃。這是由于當(dāng)引發(fā)劑含量低時(shí),引發(fā)劑濃度不足舟茶,PP接枝率不高谭期,熔體強(qiáng)度不足堵第,難以包裹住氣體,泡孔較大隧出,并有部分泡孔破裂踏志,導(dǎo)致發(fā)泡片密度較高;隨引發(fā)劑含量增加胀瞪,PP接枝程度提高针余,熔體強(qiáng)度相應(yīng)增加,氣泡在膨脹過程中凄诞,泡壁不易破裂圆雁,形成致密均勻的泡孔,單位體積泡孔數(shù)量增加帆谍,材料密度下降伪朽;隨引發(fā)劑含量進(jìn)一步提高,熔體強(qiáng)度高于氣泡膨脹的動(dòng)力汛蝙,使氣泡不能充分膨脹烈涮,導(dǎo)致發(fā)泡片密度略有提高。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系窖剑。由圖2看出坚洽,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加,發(fā)泡材料表觀密度降低苛吱,泡孔密度提高酪术,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用翠储。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時(shí)绘雁,發(fā)泡材料表觀密度反而回升,泡孔密度下降援所。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進(jìn)一步提高庐舟,熔體中氣體含量過多,氣泡膨脹加劇住拭,導(dǎo)致部分泡孔破裂合并挪略,氣體溢出,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高滔岳,泡孔密度下降杠娱。由圖2還可看出,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份谱煤。