南京專業(yè)聚丙烯發(fā)泡價格
發(fā)布時間:2022-04-20 01:23:42南京專業(yè)聚丙烯發(fā)泡價格
隨著國內(nèi)大煉化項目哈踱、PDH項目陸續(xù)上馬,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地长捧。新建項目投產(chǎn)嚣鄙,PP產(chǎn)能仍將快速增長,預(yù)計到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸串结,自給率將近90%哑子。屆時,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏肌割。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置卧蜓,浙江石化、恒力石化把敞、利和知信弥奸。近一個月,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日奋早,總投資約100億美元的笆Ⅵ克森美孚廣東惠州乙烯項目正式動工赠橙,項目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產(chǎn)裝置愤炸,采用已經(jīng)成功應(yīng)用期揪、先進的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日规个,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項目合作框架協(xié)議簽約凤薛,項目產(chǎn)品包括聚α烯烴、高碳合成醇诞仓、茂金屬PE缤苫、共聚PP等,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置墅拭。18日活玲,徐州海天石化集團年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區(qū)帜矾。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606翼虫、管材專用料、薄壁注塑料M50T屡萤、高熔體強度薄膜專用料珍剑、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料死陆、氫調(diào)法高流動注塑料招拙、高透明注塑專用料、抗菌系列專用料措译、低灰分PP别凤、快速成型PP、透明PP專用料等领虹。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足规哪,且同質(zhì)化嚴重,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品塌衰,如茂金屬PP(mPP)诉稍、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進口來滿足國內(nèi)市場需求最疆。我國mPP年消費量約10萬噸杯巨,除燕山石化少量供應(yīng)市場,基本依賴進口努酸,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品服爷、食品包裝薄膜、無紡布、超細旦丙綸纖維等領(lǐng)域仍源。具有高拉伸速度與幅寬心褐、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜笼踩、電工膜檬寂、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進口量均超百萬噸戳表。PP管材料的年進口量約50萬噸。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐昼伴,推動汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用匾旭,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個熱點應(yīng)用領(lǐng)域。2玻纖增強PP長玻纖增強PP材料因具備更高的強度圃郊、剛度价涝、韌度、尺寸穩(wěn)定性持舆,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板色瘩、車門組合件、前端組件逸寓、車身門板模塊居兆、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上竹伸。長玻纖增強PP材料在120℃時的高溫疲勞強度是普通玻纖增強PP材料的2倍泥栖,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性勋篓。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對汽車品質(zhì)的追求吧享,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對外觀譬嚣、環(huán)保等方面的高要求钢颂。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷拜银,國產(chǎn)替代進口任務(wù)艱巨殊鞭。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度盐股。但助劑在體系內(nèi)受熱會有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量钱豁,同時又會出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀疯汁。因此牲尺,問題核心仍取決于PP基材的性能。
南京專業(yè)聚丙烯發(fā)泡價格
與傳統(tǒng)注塑制品相比,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕谤碳、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少溃卡、尺寸穩(wěn)定性好、成型周期短等一系列優(yōu)點蜒简。目前瘸羡,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一,具有操作簡單搓茬、效率高犹赖、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件,且能耗少卷仑,符合節(jié)約材料峻村,降低成本這一發(fā)展理念,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求锡凝。然而粘昨,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻窜锯,所得制品表面存在大量的氣痕张肾、銀紋等缺陷,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺锚扎,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進一步應(yīng)用吞瞪。國家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團隊采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響工秩。研究發(fā)現(xiàn)尸饺,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點,改善了泡孔的形態(tài)助币。實驗方法聚丙烯微孔發(fā)泡將PP浪听、發(fā)泡劑(AC)、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化眉菱。然后打開氣體反壓裝置迹栓,在型腔中分別注入固定的GCP為0,0.2俭缓,0.4克伊,0.6,0.8 MPa的氣體华坦,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進行發(fā)泡愿吹,冷卻后,取出PP發(fā)泡樣品惜姐。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后犁跪,熔體壓力瞬間達到值椿息。隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa坷衍,注射完成后寝优,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降枫耳,隨著冷卻收縮乏矾,熔體壓力逐漸趨于0 MPa。由此可知迁杨,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力钻心,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境。 GCP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時铅协,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率扔役,泡孔發(fā)生流動剪切變形,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大警医,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象坯钦,泡孔形貌極不規(guī)則预皇,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)婉刀。同時發(fā)現(xiàn)吟温,隨著GCP的增大,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小突颊,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變鲁豪,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大,泡孔之間呈現(xiàn)獨立分布律秃。當(dāng)GCP達到0.8 MPa時爬橡,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài),此時整體泡孔的變形較小棒动。這是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用糙申,GCP值越大,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大船惨,泡孔受到熔體的約束力大柜裸,泡孔不易發(fā)生變形。GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示粱锐「硗Γ可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%怜浅;隨著GCP的增大铐然,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高,GCP為0.8 MPa時,升高至26.7%锦爵。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降舱殿,從63.7%下降到45.4%,這說明GCP可以減小泡孔變形層险掀,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍沪袭。對變形層的泡孔變形度進行統(tǒng)計,如下圖所示樟氢,泡孔的平均長度隨著GCP的增加冈绊,整體呈現(xiàn)減小的趨勢,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大埠啃,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小死宣,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8 MPa下的0.304泡孔變形度,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距碴开,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小毅该。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統(tǒng)計,見圖c潦牛,隨著GCP的增加眶掌,當(dāng)GCP為0.2 MPa時泡孔直徑略有減小,但隨著GCP的進一步增大巴碗,泡孔直徑從36.09 μm增大到41.93 μm朴爬。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大,使得泡孔的成核臨界能壘升高橡淆,泡孔的成核速率下降召噩,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長逸爵,因此熔體壓力越大具滴,泡孔直徑越大。GCP提高了充模時的熔體壓力师倔,有效地降低了泡孔的變形抵蚊,且隨著GCP的升高,泡孔直徑增大溯革,泡孔密度下降贞绳,發(fā)泡材料的質(zhì)量減少整體趨于不變。結(jié)論隨著GCP從0增加至0.8 MPa致稀,熔體內(nèi)部的壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa冈闭,使充模過程中受流動影響的泡孔數(shù)減小,減小了泡孔受到的流動剪切力抖单。隨著GCP的增大萎攒,泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例從63.7%下降到45.4%遇八,變形層的泡孔的變形度從0.530下降到0.304,泡孔的平均長度增大耍休。GCP的增加有效地改善了泡孔形貌刃永,減小了泡孔變形層的CP增加了熔體流動時的阻力,提高了注塑充模階段的熔體壓力羊精,使得臨界成核點后移斯够,泡孔的成核長大在充模后進行,進而改善了制品泡孔的形貌喧锦。
南京專業(yè)聚丙烯發(fā)泡價格
國內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營企業(yè)加速沖擊读规,有如洪水。中石化聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能27%燃少,中石油聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能14%束亏,東華能源、中景石化阵具、寶豐能源碍遍、紹興三圓、巨正源等民營企業(yè)強勢來攻阳液。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂雀久,薄壁注塑料緊隨其后,熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住趁舀。石化熱成型T5015開發(fā)出系列化產(chǎn)品,T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團祝沸,成為天津石化創(chuàng)效利器矮烹。T5015M產(chǎn)品在透明度、加工成型罩锐、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越奉狈,可廣泛應(yīng)用于透明餐盒、沙拉碗涩惑、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)仁期。下一步,全力進入當(dāng)前高速發(fā)展的外賣包裝竭恬、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域跛蛋,不斷擴大中高端材料市場份額。中原石化開發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N痊硕,這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場“健康美麗新風(fēng)尚”營銷案例入選2020中國石化十大優(yōu)品牌營銷案例之后赊级,公司進一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列,滿足用戶個性化需求的又一創(chuàng)新岔绸。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤理逊,在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加橡伞,正成為“新貴”。東華能源王紅英博士將在“2020中國聚烯烴大會”演講報告:《熱成型專用聚丙烯樹脂的開發(fā)應(yīng)用》近年來晋被,隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展兑徘,熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯、汽車部件羡洛、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼挂脑、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多[3]。筆者介紹熱成型基本原理及特點翘县、國內(nèi)熱成型包裝市場概況最域、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子锈麸,如奶茶杯镀脂、冷飲杯、快餐杯等忘伞,主要用于快餐店薄翅、奶茶店、果凍制品廠等氓奈。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主翘魄,部分冷飲采用PET 材質(zhì)。杯子主要以透明材質(zhì)為主舀奶,季節(jié)性較強暑竟,主要用PP原料生產(chǎn)。.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品育勺。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥但荤、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進行消毒。這都對樹脂原料提出了更高要求涧至。PET腹躁,PS 不耐高溫。PP 耐熱性能較好南蓬,價格低廉纺非,易得,所以成為原料赘方。但一般PP 無法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形烧颖,且市場上無針對熱成型的專用料,客戶采用T30S 添加助劑改性窄陡,仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定倒信、制品成難等問題。天津分公司研究院開發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030泳梆,具有耐熱溫度高鳖悠,成型方便榜掌,適用于正負壓吸塑成型的加工方式。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋乘综、餐盒蓋憎账、杯蓋等,主要用于快餐店卡辰、奶茶店胞皱、蛋糕店等.蓋子以透明為主,PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多九妈。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干反砌、薯片、花生萌朱、餃子宴树、湯圓的包裝,外面還會有一層包裝晶疼,主要使用于速食品廠酒贬。目前國內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主,另外還有乳白色等翠霍。一般餃子锭吨、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右,PET 和PP 都是較合適的材質(zhì)寒匙,常溫下使用的零食托盤以PET零如,PS 和PP 為主,廠家根據(jù)喜好及價格選擇锄弱。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品考蕾。綜上可見,PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來越普遍棵癣,樹脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求,如加工性能夺衍、力學(xué)性能狈谊、光學(xué)性能等,同時加工設(shè)備的改進提升沟沙,也會對樹脂性能提出更高的要求河劝,二者相互促進,可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品矛紫。熱成型食品包裝用PP特點及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射赎瞎、擠出、吹塑之后颊咬,又一重要的加工方式务甥,世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對這一市場提供了多個商業(yè)化的PP 牌號牡辽。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號。國外熱成型專用料多為均聚物敞临,透明無規(guī)共聚物較少态辛,且部分牌號進口周期長,國內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進口料挺尿。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主奏黑,隨成型機工藝的進步[21],片材寬度日益提高编矾,寬可達1 000 mm 以上熟史,因此對片材的抗熔垂能力提出更高要求。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD)[22] 以提高片材耐熔垂性能窄俏,但此方式將帶來混料不均蹂匹、制品透明性受限等問題。國內(nèi)熱成型行業(yè)對具有高性能裆操、超高透明度的PP 原料需求日益迫切怒详。
南京專業(yè)聚丙烯發(fā)泡價格
聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱、隔音踪区、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能昆烁,近年來被廣泛應(yīng)用在包裝、建筑缎岗、汽車等行業(yè)静尼。PP在其熔點溫度附近的熔體強度會急劇下降,低熔體強度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)传泊,所以PP珠粒發(fā)泡的技術(shù)難度大鼠渺,目前只有少數(shù)國家掌握了PP珠粒發(fā)泡的技術(shù),因此PP珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注眷细。文中從制備工藝拦盹、發(fā)泡裝備、性能改進溪椎、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外PP珠粒發(fā)泡的研究動態(tài)普舆,并對該領(lǐng)域今后的研究方向進行了展望聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕、抗沖緩震校读、耐腐蝕沼侣、隔熱隔音等優(yōu)良的特性,與傳統(tǒng)的直接成型工藝相比歉秫,PP珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成型性蛾洛,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非常適合模塑成型,可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高維尺寸精度的制品雁芙。早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS)轧膘,其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)钞螟。其中,EPP的熱穩(wěn)定性要優(yōu)于EPE扶供,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS筛圆,此外其耐老化、耐腐蝕性也非常優(yōu)異椿浓,是非常環(huán)保的材料太援,因此 EPP被廣泛應(yīng)用于包裝、建筑扳碍、汽車等行業(yè)提岔,特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速。鑒于世界各國對EPP材料研究的重視笋敞,本文從EPP的生產(chǎn)工藝碱蒙、裝備、性能改進以及表征手段等方面介紹了近年來EPP的研究進展與動態(tài)夯巷。 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機理 PP 珠粒發(fā)泡的機理為過飽和氣體法赛惩。如下圖所示,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合物熔體中形成飽和的均相體系趁餐,然后通過快速卸壓或者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來形成過飽和體系喷兼,這個階段中PP基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分離,氣泡開始成核并大量生長后雷,穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為發(fā)泡珠粒季惯。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法目前工業(yè)化生產(chǎn)EPP的工藝有2種:一種是反應(yīng)釜法,反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的EPP的工業(yè)化生產(chǎn)工藝;另一種是擠出法工藝臀突,相對于工藝成熟的反應(yīng)釜法而言勉抓,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中候学,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使釜內(nèi)壓力升高藕筋,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時間后打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同梳码,又可分為無水法與有水法2種:前者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)隐圾,PP顆粒會堆積在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個顆粒中,所以為了使發(fā)泡劑更好地溶解边翁,釜內(nèi)壓力一般需要在10MPa以上;后者是先將PP顆粒分散在水中翎承,發(fā)泡劑能均勻溶解在PP 顆粒中硕盹,所需壓力約2~6MPa符匾。反應(yīng)釜法的優(yōu)點是工藝條件容易控制、發(fā)泡倍率高瘩例、泡孔結(jié)構(gòu)好啊胶、可二次發(fā)泡甸各,缺點是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高。有專利介紹此生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn)密度低于 0.045 g/cm3焰坪、平均泡孔直徑為 200μm的EPP趣倾。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中,升溫到稍低于發(fā)泡的溫度某饰,保溫一段時間后再升溫到發(fā)泡溫度儒恋,繼續(xù)保溫一段時間,打開高壓釜放出分散體到大氣中黔漂,放出物料的同時繼續(xù)通入氮氣使釜中壓力保持在放出物料前的壓力诫尽。后將得到的發(fā)泡珠粒洗滌、離心分離后在空氣中靜置老化炬守,這是目前工業(yè)化成熟的EPP生產(chǎn)工藝牧嫉。改進生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善EPP的性能。Hossieny等采用 CO2為發(fā)泡劑用下圖中的實驗設(shè)備制備了 EPP减途,該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個排料口模酣藻,卸壓時PP通過排料口模進入收集裝置中,實驗研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔融鳍置、結(jié)晶行為以及口模長度對發(fā)泡倍率的影響辽剧。結(jié)果表明,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少墓捻,增加飽和壓力會提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比抖仅,密度降低;而增加口模的長度則會減小其體積膨脹比,密度增加砖第。國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實驗室用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)撤卢,發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜與收集釜,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8~60倍的發(fā)泡珠粒梧兼。如何拓寬PP的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡流程的時間也是研究的重點方向放吩。丁杰等采用CO2 作發(fā)泡劑,用下圖中的無水法發(fā)泡裝置制備了小泡孔直徑為 9.55μm羽杰,泡孔密度小于1.5×109cm-3的EPP渡紫。其工藝改進在于在降溫到發(fā)泡溫度的過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變,恒溫一段時間后再放出珠粒進行冷卻考赛,其PP的發(fā)泡溫度區(qū)間約50℃惕澎,工藝流程時間約為 2.5 h。反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分溶解到 PP顆粒中颜骤,所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的溫度唧喉、壓力以及保壓時間等,適當(dāng)?shù)匮娱L保壓時間與增大壓力能有效促進發(fā)泡劑的溶解。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟八孝,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用董朝,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本是今后研究所需解決的問題。擠出法: 擠出法生產(chǎn)EPP是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個水下切粒裝置干跛,如下圖子姜。PP顆粒與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機均勻混合后在口模出口處由于壓力驟降而發(fā)泡,發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒楼入。擠出法可連續(xù)生產(chǎn)哥捕、效率高、珠粒尺寸均勻嘉熊,缺點是生產(chǎn)過程中的工藝參數(shù)難以控制扭弧,此外由于PP在溫度低于熔點時幾乎不流動,而當(dāng)溫度高于熔點后记舆,熔體強度又急劇下降鸽捻,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為4℃),擠 出法對 PP 的熔體強度要求較高泽腮,一般要用改性的熔體強度較高的 PP御蒲,這些缺點限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展。擠出法生產(chǎn)是目前也有比較成熟的擠出法生產(chǎn)工藝诊赊。采用丁烷作發(fā)泡劑厚满,高熔體強度聚丙烯(HMSPP)為原料,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約60倍碧磅,直徑為3~5mm碘箍,密度為15~100kg/m3的EPP,便由于后期成型蒸汽壓力較大鲸郊,而大規(guī)模推廣受到限制丰榴。在PP中加入無機填料能夠增強 PP 的熔體強度,得到更好的泡孔結(jié)構(gòu)秆撮,從而改進EPP的性能四濒。Nofar等采用5%的超臨界CO2作發(fā)泡劑,用單螺桿擠出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯(LPP)职辨,得 到了發(fā)泡倍率為20倍盗蟆,泡孔密度為108~109cm-3的發(fā)泡材料。實驗表明舒裤,納米粘土的加入不但能夠顯著改善LPP的熔體強度喳资,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度,還能夠增加氣泡成核點腾供,誘導(dǎo)發(fā)生異相成核仆邓,從而得到泡孔密度亏栈、體積膨脹比都較大的 EPP。采用雙階擠系統(tǒng)能夠使PP與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混合宏赘,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的溫度,缺點是設(shè)備成本較高黎侈。Lee等采用下圖中的雙階擠出系統(tǒng)察署,用不同劑量的超臨界 CO2(Wt=1%、3%峻汉、5%)作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的HMSPP贴汪,研究表明,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系休吠,此外終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會隨著釋壓速率的增大而增加扳埂。另外,隨著CO2 注入量的增加瘤礁,聚丙烯發(fā)泡材料的體積膨脹比增加阳懂,但泡孔密度則是先增大后減小。擠出法生產(chǎn) EPP作為連續(xù)柜思、高效的生產(chǎn)工藝岩调,是今后 EPP生產(chǎn)的發(fā)展方向。目前需要解決的問題在與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強度的PP赡盘,此外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向号枕,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時間,增加成核密度陨享,得到微孔的發(fā)泡材料葱淳。其中超臨界CO2的實現(xiàn)條件(tc=30.98℃,pc=7.4MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界流體發(fā)泡劑抛姑,此外其還具有無毒赞厕、不易燃、化學(xué)惰性等優(yōu)點定硝,近年來受到了廣泛的關(guān)注坑傅,是替代傳統(tǒng)化學(xué)發(fā)泡劑的選擇。丙烯發(fā)泡珠粒改性 PP 泡沫材料由于使用場合的不同喷斋,對性能的要求也不同唁毒,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能,建筑材料則需要良好的隔音星爪、隔熱性能浆西,而汽車部件則需要更好的剛性等,通常需要對EPP的性能進行改進來適 應(yīng)不同的需求顽腾。改進EPP性能的方法有2種:一是改進生產(chǎn)工藝近零,二是對 PP 原料進行改性诺核。前者主要是通過改進生產(chǎn)中的工藝流程、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進 EPP 的性能久信,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與形態(tài)窖杀,有利于得到泡孔直徑更小、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn)品裙士,但由于對材料本身的改變不大入客,所以對 EPP力學(xué)性能的改善作用有限;而后者則是通過改性PP原料 進而改進終的 EPP 產(chǎn)品的性能,PP 的改性方法主要有化學(xué)交聯(lián)腿椎、物理共混桌硫、熔融支化等,通過對原料的改性啃炸,不但能夠提高其熔體強度铆隘、降低其發(fā)泡難度、得到更好的泡孔結(jié)構(gòu)南用,同時也能有目的地改進EPP的力學(xué)性能膀钠,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向。為了提高EPP的發(fā)泡倍率與彈性裹虫、改善其緩沖性能托修,有企業(yè)改進了釜壓生產(chǎn)工藝。首先在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力恒界,其次是將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加睦刃,避免了顆粒在管道中粘結(jié),此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進一步膨脹十酣,后者會使顆粒的冷卻速率變緩涩拙,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性耸采。此工藝可以制備密度為 0.11~0.30g/cm3 兴泥,發(fā)泡倍率為30~60,閉孔含量為90% 虾宇,泡孔尺寸為150~300μm的EPP搓彻。將 PP 與無機物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對 EPP 的影響嘱朽,納米碳酸鈣的比表面積大旭贬,在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用,從而使 EPP 的泡孔密度增大搪泳,泡孔直徑減小;但同時也會使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄稀轨。Zhang 等分別用 3 種多官能團單體--己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯岸军,并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP奋刽。實驗 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強線性聚丙烯的熔體強度瓦侮,對比而言,HDDA 改性的聚丙烯發(fā)泡效果佣谐,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率都較好肚吏。