杭州靠譜超臨界二氧化碳發(fā)泡價格
發(fā)布時間:2022-04-03 01:24:00杭州靠譜超臨界二氧化碳發(fā)泡價格
聚丙烯(PP)樹脂具有原料來源豐富错忱、質(zhì)量輕儡率、性價比優(yōu)越以及優(yōu)良的耐熱性、耐化學腐蝕性以清、易于回收等特點儿普,是世界上應用廣、產(chǎn)量增長快的樹脂之一掷倔。聚丙烯微孔發(fā)泡注塑發(fā)泡聚丙烯(Expanded Injection PP眉孩,EIPP)是減重注塑技術中新的技術。其主要原理是在注塑材料中添加發(fā)泡劑勒葱,當材料填滿型腔后浪汪,模具打開一定的距離(1~3mm),形成一個具有兩側致密表皮和微孔發(fā)泡芯部的產(chǎn)品凛虽。EIPP成型零件的優(yōu)點1. 比普通同等壁厚零件減重約20% 死遭,能大幅降低材料成本。2. 內(nèi)應力和翹曲變形較小凯旋,尺寸穩(wěn)定性高呀潭。3. 表面致密,可進行噴漆至非、涂層等處理蜗侈。4. 絕熱、吸聲睡蟋、緩沖性較好踏幻。EIPP技術的典型應用目前主要的應用是汽車內(nèi)飾件,如門板戳杀。目前國內(nèi)國外均有投產(chǎn)该面。影響EIPP成型質(zhì)量主要因素PP配方用注塑的方法夭苗,想做出非常好的發(fā)泡效果,采用純PP原料是很困難的隔缀。由于PP的結晶性题造,適合發(fā)泡的窗口很窄,所以要做適當?shù)母男曰场E浞街行枰m當添加各種組份界赔,如增韌劑、填料牵触、成核劑淮悼、穩(wěn)定劑等等。既要增加PP材料的熔體強度揽思,又要保證耐熱袜腥、耐候、耐氣熏钉汗、耐劃傷的基本要求羹令,同時防止發(fā)粘、氣味和VOC等损痰。模具設計EIPP 工藝由于需要在薄壁型腔內(nèi)完成高速填充和發(fā)泡工藝福侈,很容易出現(xiàn)表面缺陷,常見的問題包括:流痕卢未、凹陷癌刽、銀紋、氣泡尝丐、拉斷等等显拜。這些都需要精心的模具設計。通過改變?nèi)垠w流動路徑爹袁,改變加強筋的位置远荠,調(diào)整皮紋的樣式等多種方式,來獲得的注射效果失息。注塑工藝譬淳、穩(wěn)定的注塑機臺對制品質(zhì)量至關重要。一般來說盹兢,發(fā)泡劑需要自動稱量邻梆,自動輸送到螺桿。模具中的充氣量由壓力傳感器控制绎秒。壓力若控制不好浦妄,表面的發(fā)泡劑會在流動過程中自行發(fā)泡,造成表面銀紋。為保證材料注塑溫度的穩(wěn)定剂娄,注塑機螺桿和模具熱流道經(jīng)過溫控平衡蠢涝。同樣地,模具溫度也必須控制嚴格阅懦。綜上所述和二,注塑發(fā)泡是一個系統(tǒng)工程,只有將配方耳胎、模具設計和注塑工藝等幾個方面要有機的結合起來惯吕,才能做出好的EIPP產(chǎn)品。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展怕午,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代废登,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史诗轻,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用揭北,促進了汽車的減重節(jié)能扳炬,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小搔体、性價比高恨樟、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性疚俱、剛性劝术、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢呆奕。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長养晋、投資巨大、技術要求高梁钾,且需要高精尖的集成先進綜合技術绳泉,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效姆泻、更經(jīng)濟零酪、更實用的改性。延伸性拇勃、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”四苇。是由 PP樹脂、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉方咆、碳酸鈣等無機填料的復合物月腋,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低、質(zhì)輕罗售、易涂裝辜窑、可循環(huán)使用等優(yōu)點≌辏滑石粉填充改性PP材料具有高剛性穆碎、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學腐蝕性能強职恳,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能所禀,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊放钦、儀表板骨架色徘、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結構操禀。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度褂策、剛度、韌性颓屑,以及尺寸穩(wěn)定性好斤寂、翹曲度低等優(yōu)勢。此外揪惦,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能遍搞,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復合材料相比器腋,LG-FPP的密度低溪猿,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設計人員提供更大的設計靈活性,可成型形狀復雜的部件纫塌、提高集成汽車零部件的能力诊县、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%措左,鋁制品的35%~50%)翎冲、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品媳荒,具有強度高抗悍、熱膨脹系數(shù)低、耐高溫钳枕、阻燃性能好缴渊、低浮纖、低翹曲鱼炒、低收縮 等特點衔沼。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕指蚁、耐熱菩佑、耐高溫等優(yōu)點。隨著汽車輕量化的發(fā)展凝化,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑稍坯,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%搓劫,卡車瞧哟、工程機械車占20% ,客車枪向、商務車占35%勤揩。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想秘蛔,僅適合于需要表面覆皮的高端車陨亡,不僅增加了制造成本,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體深员,化學發(fā)泡劑為氣源负蠕,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下辨液,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡虐急,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 箱残,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 滔迈。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等被辑,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件燎悍,如車身門板、尾門盼理、風道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條谈山、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 宏怔,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重奏路,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% 臊诊,循環(huán)周期減少10%~15%鸽粉,同時還能提高汽車的節(jié)能性,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能抓艳,并且能改善制品的翹曲變形性触机,使產(chǎn)品和模具的設計更靈活。在一些部件中,如汽車風管儡首、風道片任,還可實現(xiàn)隔熱、降噪的效果蔬胯,減少后道工序的成本对供。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂笔宿,可降低汽車的質(zhì)量犁钟,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化泼橘。耐刮擦PP相對于工程塑料來說涝动,PP、橡膠改性PP炬灭、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收醋粟、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢重归,因而被越來越多地應用于汽車以及其他領域米愿,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板鼻吮、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應用部件的關鍵性能育苟,也是汽車外部應用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一椎木,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料违柏,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要香椎。通過添加涂層漱竖、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復合材料畜伐。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料馍惹,因其可塑性強、質(zhì)輕玛界、回收再利用率高等特性万矾,在汽車工業(yè)中的應用非常廣泛,無論是內(nèi)飾件慎框、外飾件還是功能性結構件良狈,都越來越多地用到了塑料。我國汽車保有量達到1.75億輛鲤脏,對應用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要们颜,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場吕朵,是一個前景廣闊的領域,學術界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐窥突。
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日常生活中努溃,當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時阻问,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味梧税、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異称近、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”第队,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種刨秆。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關鍵核心技術凳谦。在5月19日召開的上海市科技獎勵大會上,華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲科技進步獎一等獎衡未。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦尸执,這里有近千位化學化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點領域布局綠色制造新技術輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點領域,發(fā)泡則是實現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段缓醋。隨著航天航空如失、國防、能源送粱、交通褪贵、包裝、電器抗俄、運動器械等行業(yè)的快速發(fā)展脆丁,對具有優(yōu)異機械性能和絕熱、隔音橄镜、絕緣偎快、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切冯乘。聚丙烯作為產(chǎn)量大洽胶、增長量快、應用領域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一裆馒,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領域的熱點與難點姊氓。2016年,由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎材料技術提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術”獲準立項喷好。該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝翔横,開展聚合物輕量化的應用基礎—共性技術—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作。據(jù)趙玲介紹梗搅,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑兩大類禾唁⌒Ю溃化學發(fā)泡劑常常存在化學殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點荡短;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用丐枉,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高或價格昂貴掘托,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全瘦锹。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災危險闪盔、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端弯院,超臨界流體,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術泪掀,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關鍵共性技術听绳,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降异赫、結晶行為改變等一系列變化辫红,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結晶聚合物祝辣,低溫固態(tài)發(fā)泡受結晶限制贴妻,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔蝙斜,可操作窗口窄名惩。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大孕荠。為了攻克這一難題娩鹉,近年來,華理趙玲團隊聯(lián)合無錫會通稚伍、中石化北化院弯予、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位个曙,在合適物料體系锈嫩、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強化和工程化等系列工作垦搬,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構建流場結構實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結構和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制呼寸,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結構和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑猴贰;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率对雪,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設備體積;釜壓發(fā)泡米绕、模壓發(fā)泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優(yōu)化設計保證了均勻的壓力場瑟捣、溫度場和速度場馋艺,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。
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摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學性能和熱性能迈套,PP屬于結晶型聚合物丈钙,在溫度低于熔點時,存在結晶區(qū)交汤,相態(tài)為固態(tài)雏赦,難以發(fā)泡;而溫度達到熔點時芙扎,熔體強度急劇下降星岗,導致泡孔聚并和破裂。目前戒洼,關于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為俏橘,通過添加納米顆粒或聚合物來調(diào)控PP的結晶方式圈浇,采用直接合成寥掐、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強度,以及改進發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料磷蜀。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學性能召耘、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料褐隆,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS)污它,耐熱溫度130 ℃,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃庶弃;此外衫贬,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好,即使受到撓曲形變后也能立即回復到原始形狀歇攻。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居固惯、包裝、交通缴守、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求葬毫。超臨界二氧化碳由于無毒、價廉斧散、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應用潛力的物理發(fā)泡劑供常,因此摊聋,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關注鸡捐。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結晶行為、提高其熔體強度麻裁、改進發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進展箍镜。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結晶度PP屬于結晶型聚合物源祈,在進行固態(tài)發(fā)泡時,由于晶區(qū)的存在色迂,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴散香缺,因此溶解度低;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻歇僧,從而導致泡孔結構受結晶區(qū)的影響图张,無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)诈悍,在高結晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結構祸轮,而在低結晶度的聚合物中卻可以得到。.2 晶區(qū)尺寸結晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物侥钳,是因為其晶區(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低适袜,有利于泡孔成核。一般而言舷夺,晶區(qū)面積小苦酱,結晶密度大可以促進泡孔成核并減小泡孔尺寸;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核给猾,甚至導致無法發(fā)泡疫萤。張純等研究PP微孔發(fā)泡時發(fā)現(xiàn),PP結晶特性明顯影響氣泡的成核敢伸、長大和定型给僵。1.3 熔體強度當溫度達到熔點,熔體強度急劇下降详拙,導致在熔點以上進行PP發(fā)泡時帝际,泡孔發(fā)生破裂和聚并,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃饶辙。因此蹲诀,要制備泡孔均一分布、泡孔尺寸小弃揽、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品脯爪,需要解決PP在低溫時晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴散、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強度低等問題矿微。一般從三方面考慮:一是改變PP的結晶行為痕慢,使PP能在較低的溫度發(fā)泡;二是對PP進行改性涌矢,獲得高熔體強度PP(HMSPP)掖举;三是改進發(fā)泡方法。調(diào)控PP的結晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能娜庇,碳納米纖維塔次、碳納米管方篮、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結晶行為,在PP發(fā)泡時起異相成核作用励负。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法藕溅,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結晶行為,減小晶體尺寸继榆,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容巾表,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點,從而得到晶體尺寸小略吨、密度高的發(fā)泡材料攒发。Wang Chuanbao等進一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響,結果表明:當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)為5%晋南,能得到規(guī)整的泡孔結構惠猿,但泡孔尺寸分布不均一,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域负间;當碳納米纖維含量提高時偶妖,PP的結晶度和晶體尺寸均下降,使二氧化碳的溶解度提高政溃,泡孔均一趾访;當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)提高到25%時,泡孔結構為均一董虱,泡孔尺寸小扼鞋。Bledzki等研究木纖維與PP的復合材料發(fā)現(xiàn),納米材料的尺寸愤诱、幾何形狀對結晶行為也有影響云头,并且得到纖維含量越高,泡孔尺寸越小的結論淫半。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復合體系的儲能模量溃槐,并且可以明顯影響PP的結晶。Rizvi等采用機械共混科吭,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系昏滴。結果表明:PTFE微纖促進了PP結晶成核與氣泡成核,且PTFE對二氧化碳有親和性对人,提高了二氧化碳溶解度谣殊,PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復合材料的發(fā)泡牺弄。結果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進了PP的結晶姻几,提高了PP的結晶密度,密集的晶體作為泡孔成核劑,減小了泡孔尺寸鲜棠,提高了泡孔密度肌厨。提高熔體強度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強度培慌,一種行之有效的方法就是對PP進行改性以得到HMSPP豁陆,從而加寬發(fā)泡溫度范圍。目前吵护,獲得HMSPP的方法通常有直接合成盒音、共混擠出、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復合等馅而。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物祥诽,但很難得到支化聚合物。Langston等將對-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑瓮恭,與茂金屬催化劑結合雄坪,制備了相對分子質(zhì)量高、具有所需支化度且分子結構相對規(guī)整的長支鏈PP(LCBPP)屯蹦。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α维哈,ω-二烯單體制備LCBPP。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體登澜,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP阔挠。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5,且零剪切黏度也有所提高脑蠕。3.2 反應共混擠出反應共混擠出是通過共混提高PP的支化程度购撼,從而提高熔體強度。它采用化學自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體谴仙,從而獲得LCBPP迂求。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子,然后通過控制反應溫度晃跺、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應锁摔,形成長支鏈結構。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團單體反應共混得到LCBPP哼审,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強度谐腰,并獲得了較好的發(fā)泡性能。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP涩盾,熔體強度和拉伸性能都明顯提升十气,有效抑制泡孔的聚并和破裂。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑春霍,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應共混砸西,得到具有較高模量、低頻復數(shù)黏度和熔體強度的LCBPP,能改善發(fā)泡行為芹枷。另外在熔融態(tài)時衅疙,只加入過氧化物和PP,會發(fā)生交聯(lián)反應和降解鸳慈,為了提高接枝效率饱溢,通常會加入給電子體(如苯乙烯、秋蘭姆等)抑制副反應走芋。此外绩郎,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。
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簡述聚丙烯微孔發(fā)泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP翁逞,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴格地定義是泡孔尺寸小于10微米肋杖,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在挖函,MPP具有優(yōu)異的減震状植、緩沖、隔熱和吸聲等性能怨喘,可廣泛應用于包裝津畸、交通工具、箱包哲思、體育器材等領域洼畅,是傳統(tǒng)EVA、PU棚赔、PS發(fā)泡材料帝簇、EPE和EPP的替代物。聚丙烯微孔發(fā)泡性能與應用應用超臨界二氧化碳技術(supercritical carbon dioxide) 制備MPP靠益,在高溫高壓下將二氧化碳氣體導入聚丙烯材料基體丧肴,并誘導其成核、發(fā)泡胧后,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料芋浮。發(fā)泡過程清潔無污染,發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保壳快。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)纸巷,因此可回收循環(huán)使用。丙烯(PP)本身是無毒材料眶痰,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料瘤旨。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領域竖伯。也可應用于兒童拼圖存哲、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領域因宇,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫,EVA泡沫祟偷。PP是半結晶聚合物察滑,其熔點一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE修肠、PS贺辰、PU發(fā)泡材料,MPP的使用溫度可達120℃氛赐,因此MPP特別適合高溫包裝魂爪、高溫保溫等領域先舷。MPP集增強艰管、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領域蒋川,如汽車牲芋、軌道交通,船舶捺球,風機葉片等缸浦。輕質(zhì)高強的MPP厚板作為結構泡沫使用,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結構泡沫如PVC/PU互穿結構泡沫氮兵、PET結構泡沫等裂逐,特別是作為三明治夾芯復合材料的芯材使用。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有:(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下泣栈,由于泡孔較小卜高,微孔發(fā)泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料南片,更加降低制品重量和體積掺涛。2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材疼进,而片材表面不會穿孔薪缆,可應用于微電子器件的包裝。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在伞广,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板拣帽,提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流嚼锄,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞减拭。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的、依賴于泡孔結構的長期穩(wěn)定的低導熱系數(shù)灾票。(5) 輕質(zhì)高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用峡谊。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有極佳的表面保護性能,可應用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領域既们。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展濒析,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件啥纸。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史号杏,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用斯棒,促進了汽車的減重節(jié)能盾致,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小荣暮、性價比高庭惜、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性穗酥、剛性护赊、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢砾跃。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長骏啰、投資巨大、技術要求高抽高,且需要高精尖的集成先進綜合技術判耕,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效翘骂、更經(jīng)濟壁熄、更實用的改性。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體雏胃,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔请毛。微發(fā)泡注塑成型技術突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎上瞭亮,可以明顯減輕重量和成型的周期方仿,大大降低機臺的鎖模力,并具有內(nèi)應力和翹曲小统翩、平直度高仙蚜,沒有縮水,尺寸穩(wěn)定厂汗,成型視窗大等特點委粉,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢,成為近年來注塑技術發(fā)展的一個重要方向娶桦。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件贾节。隨著汽車輕量化的發(fā)展汁汗,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多栗涂,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%知牌,卡車、工程機械車占20% 斤程,客車角寸、商務車占35% 。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料忿墅。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想扁藕,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本疚脐,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用亿柑;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學發(fā)泡劑為氣源亮曹,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)橄杨,注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下秘症,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡照卦,且其理想的泡孔直徑應<50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm乡摹。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡役耕、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件聪廉,如車身門板瞬痘、尾門、風道等板熊;擠出微發(fā)泡適用于密封條框全、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等干签。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 津辩,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)高50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 容劳,鎖模力降低約20% 喘沿,循環(huán)周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節(jié)能性竭贩,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)高30%的節(jié)能蚜印,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設計更靈活留量。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能窄赋,作為汽車車頂哟冬,可降低汽車的質(zhì)量,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件忆绰,有利于汽車的輕量化柒傻。綜上所述,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領域應用廣泛较木,但需要注意:1. 微發(fā)泡是經(jīng)全球各行業(yè)不同產(chǎn)品所驗證的技術红符、有廣范的市場、但在中國應用尚新伐债。2. 微發(fā)泡能提供更高品質(zhì) (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少预侯、更省料的產(chǎn)品設計)。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機——高端應用和省成本峰锁。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術,需要配合尋找合適的制品萎馅。