深圳優(yōu)質(zhì)MPP發(fā)泡廠家
發(fā)布時間:2022-03-28 01:23:51深圳優(yōu)質(zhì)MPP發(fā)泡廠家
聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱、隔音诈泼、抗沖擊以及耐化學腐蝕等性能懂拾,近年來被廣泛應用在包裝、建 筑铐达、汽車等行業(yè)岖赋。PP 在其熔點溫度附近的熔體強度會急劇下降,低熔體強度導致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)瓮孙,所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術難度大唐断,目前只有少數(shù)國家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術,因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關 注杭抠。文中從制備工藝脸甘、發(fā)泡裝備、性能改進偏灿、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動態(tài)丹诀,并對該領域 今后的研究方向進行了展望。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕翁垂、抗沖緩震铆遭、 耐腐蝕、隔熱隔音等優(yōu)良的特性沿猜,與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比枚荣,PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成 型性,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型邢疙,可以生產(chǎn)具有復雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品棍弄。 早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS),其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)疟游。其中呼畸,EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS颁虐,此外其耐老化蛮原、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異,是非常環(huán)保的材料另绩,因此 EPP 被廣 泛應用于包裝儒陨、建筑、汽車等行業(yè)笋籽,特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速蹦漠。鑒于世界各國對 EPP 材料研究的重視,本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝车海、裝備笛园、性能改進以 及表征手段等方面介紹了近年來 EPP 的研究進展與 動態(tài)。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機理 PP 珠粒發(fā)泡的機理為過飽和氣體法侍芝。如 Fig. 1 所示研铆,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系,然后通過快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學的不穩(wěn)定來形成過飽和體系州叠, 這個階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離棵红,氣泡開始成核并大量生長,穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒咧栗。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會社與 Kaneka 公司為代表的反應釜 法逆甜,反應釜法也是目前應用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國 Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝,相對于工藝成熟的反應 釜法而言楼熄,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛忆绰。反應釜法: 反應釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應釜中,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高可岂,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時間后 打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒错敢。根據(jù)反應釜 中分散介質(zhì)的不同,又可分為無水法與有水法 2 種:前 者的反應釜中不加入液體的分散介質(zhì)缕粹,PP 顆粒會堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個顆粒中稚茅,所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解,釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中平斩,發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中亚享,所需壓力約2 ~ 6 MPa。反應釜法 的優(yōu)點是工藝條件容易控制绘面、發(fā)泡倍率高欺税、泡孔結(jié)構(gòu) 好侈沪、可二次發(fā)泡,缺點是間歇式生產(chǎn)導致成本較高晚凿。 日本 JSP 公司的專利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 氮发、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP猜嘱。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應釜中, 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度,保溫一段時間后再升溫到 發(fā)泡溫度礁苗,繼續(xù)保溫一段時間丈挟,打開高壓釜放出分散體 到大氣中睦授,放出物料的同時繼續(xù)通入氮氣使釜中壓力 保持在放出物料前的壓力锈锤。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌、離心分離后在空氣中靜置老化肆氓,這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝袍祖。改進生產(chǎn)設備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實驗設備制備了 EPP谢揪,該設備在反應釜下端加裝了一個排料口模盲泛,卸壓時 PP 通過排料口模進入 收集裝置中,實驗研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔 融键耕、結(jié)晶行為以及口模長度對發(fā)泡倍率的影響寺滚。結(jié)果 表明,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少屈雄, 增加飽和壓力會提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比村视,密度降 低;而增加口模的長度則會減小其體積膨脹比,密度增 加酒奶。 國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實驗室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)蚁孔,發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應釜 與收集釜,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ~ 60倍的發(fā)泡 珠粒惋嚎。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時間也是研究的重點方向杠氢。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑,用 Fig. 3 中的無水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm另伍,泡 孔 密 度 小 于1. 5 × 109 cm - 3 的 EPP鼻百。其工藝改進在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變,恒溫一段時間后再放 出珠粒進行冷卻摆尝,其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃温艇,工藝 流程時間約為 2. 5 h反應釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中,所以其關鍵控制條件有反應釜的 溫度堕汞、壓力以及保壓時間等勺爱,適當?shù)匮娱L保壓時間與增 大壓力能有效促進發(fā)泡劑的溶解。目前反應釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟讯检,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應 用琐鲁,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本 是今后研究所需解決的問題卫旱。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個水下切粒裝置,如 Fig. 4 [14]围段。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡誊涯,發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)蒜撮、效率高、珠粒尺寸均勻跪呈,缺點是生產(chǎn)過程中的工藝 參數(shù)難以控制段磨,此外由于 PP 在溫度低于熔點時幾 乎不流動,而當溫度高于熔點后耗绿,熔體強度又急劇下降苹支,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ ),擠 出法對 PP 的熔體強度要求較高误阻,一般要用改性的熔 體強度較高的 PP债蜜,這些缺點限制了擠出法的應用與發(fā) 展。 德國 Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝究反。 采用丁烷作發(fā)泡劑寻定,高熔體強度聚丙烯(HMSPP)為原 料,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍精耐,直徑為3 ~ 5 mm狼速,密度 為15 ~ 100 kg /m3 的 EPP 。 在 PP 中加入無機填料能夠增強 PP 的熔體強度卦停, 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu)向胡,從 而 改 進 EPP 的 性 能。Nofar [18]等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑惊完,用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP)僵芹,得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍,泡孔密度為108 ~ 109 cm - 3 的發(fā) 泡材料小槐。實驗表明拇派,納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強度,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度凿跳,還 能夠增加氣泡成核點攀痊,誘導發(fā)生異相成核,從而得到泡 孔密度拄显、體積膨脹比都較大的 EPP苟径。與德國 Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比,雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合躬审,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的 溫度棘街,缺點是設備成本較高蟆盐。Lee [19]等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng),用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% 遭殉, 3% 石挂,5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP,研究表 明险污,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關系痹愚,此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會隨著釋壓速率的增大而 增加。另外蛔糯,隨著 CO2 注入量的增加拯腮,聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加,但泡孔密度則是先增大后減小蚁飒。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)动壤、高效的生產(chǎn)工藝,是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向淮逻。目前需要解決的問題在 與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強度的 PP琼懊,此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應用也是今后的發(fā) 展方向,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時間爬早,增加成核密度哼丈,得到微孔的 發(fā)泡材料。其中超臨界 CO2 的實現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑筛严,此外其還具有無毒削祈、不易燃、化學惰性等 優(yōu)點脑漫,近年來受到了廣泛的關注髓抑,是替代傳統(tǒng)化 學發(fā)泡劑的選擇。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場合的不同优幸,對性能的要求 也不同吨拍,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能,建筑 材料則需要良好的隔音网杆、隔熱性能羹饰,而汽車部件則需要 更好的剛性等,通常需要對 EPP 的性能進行改進來適 應不同的需求碳却。改進 EPP 性能的方法有 2 種:一是改進生產(chǎn)工 藝队秩,二是對 PP 原料進行改性。前者主要是通過改進 生產(chǎn)中的工藝流程昼浦、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進 EPP 的性能馍资,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài),有利于得到泡孔直徑更小关噪、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品鸟蟹,但由于對材料本身的改變不大乌妙,所以對 EPP 力學 性能的改善作用有限;而后者則是通過改性 PP 原料 進而改進終的 EPP 產(chǎn)品的性能,PP 的改性方法主要 有化學交聯(lián)建钥、物理共混藤韵、熔融支化等,通過對原料的改 性熊经,不但能夠提高其熔體強度泽艘、降低其發(fā)泡難度、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu)镐依,同時也能有目的地改進 EPP 的力學 性能匹涮,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性馋吗、改善其緩沖性 能,日本 Kaneka 公司改進了釜壓生產(chǎn)工藝秋秤。首先 在顆粒從反應釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力宏粤,其次是 將顆粒從反應釜中放出的同時使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加,避免了顆粒在管道中粘 結(jié)灼卢,此外反應釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進一 步膨脹绍哎,后者會使顆粒的冷卻速率變緩,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固鞋真,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性崇堰。此工藝可 以制備密度為 0. 11 ~ 0. 30g /cm3 ,發(fā)泡倍率為30 ~ 60涩咖, 閉孔含量為 90% 海诲,泡孔尺寸為150 ~ 300 μm 的 EPP。將 PP 與無機物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法檩互,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對 EPP 的影響特幔,納米碳酸鈣的比表面積大,在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用闸昨,從而使 EPP 的泡孔密度增 大蚯斯,泡孔直徑減小;但同時也會使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄。Zhang 等分別用 3 種多官能團單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)饵较、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯拍嵌, 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP。實驗 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強線性聚丙烯的熔體強度循诉,對比而言横辆,HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好茄猫。
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摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學性能和熱性能龄糊,PP屬于結(jié)晶型聚合物逆粹,在溫度低于熔點時,存在結(jié)晶區(qū)炫惩,相態(tài)為固態(tài)僻弹,難以發(fā)泡;而溫度達到熔點時他嚷,熔體強度急劇下降蹋绽,導致泡孔聚并和破裂。目前筋蓖,關于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為卸耘,通過添加納米顆粒或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式粘咖,采用直接合成蚣抗、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強度,以及改進發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料瓮下。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學性能翰铡、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料讽坏,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS)锭魔,耐熱溫度130 ℃,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃路呜;此外迷捧,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好,即使受到撓曲形變后也能立即回復到原始形狀胀葱。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居漠秋、包裝、交通抵屿、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求膛堤。超臨界二氧化碳由于無毒、價廉晌该、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應用潛力的物理發(fā)泡劑肥荔,因此,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關注朝群。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為燕耿、提高其熔體強度、改進發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進展姜胖。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物誉帅,在進行固態(tài)發(fā)泡時,由于晶區(qū)的存在,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴散蚜锨,因此溶解度低档插;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻,從而導致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響亚再,無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料郭膛。Doroudiani等發(fā)現(xiàn),在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)氛悬,而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到则剃。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物,是因為其晶區(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低如捅,有利于泡孔成核棍现。一般而言,晶區(qū)面積小镜遣,結(jié)晶密度大可以促進泡孔成核并減小泡孔尺寸己肮;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核,甚至導致無法發(fā)泡悲关。張純等研究PP微孔發(fā)泡時發(fā)現(xiàn)谎僻,PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型坚洽。1.3 熔體強度當溫度達到熔點戈稿,熔體強度急劇下降西土,導致在熔點以上進行PP發(fā)泡時讶舰,泡孔發(fā)生破裂和聚并,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃需了。因此跳昼,要制備泡孔均一分布、泡孔尺寸小肋乍、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品鹅颊,需要解決PP在低溫時晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴散、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強度低等問題墓造。一般從三方面考慮:一是改變PP的結(jié)晶行為堪伍,使PP能在較低的溫度發(fā)泡;二是對PP進行改性觅闽,獲得高熔體強度PP(HMSPP)帝雇;三是改進發(fā)泡方法。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能蛉拙,碳納米纖維尸闸、碳納米管、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為,在PP發(fā)泡時起異相成核作用吮廉。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法苞尝,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為,減小晶體尺寸宦芦,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容宙址,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點,從而得到晶體尺寸小踪旷、密度高的發(fā)泡材料曼氛。Wang Chuanbao等進一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響,結(jié)果表明:當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)為5%令野,能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)舀患,但泡孔尺寸分布不均一,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域气破;當碳納米纖維含量提高時聊浅,PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降,使二氧化碳的溶解度提高现使,泡孔均一低匙;當碳納米纖維質(zhì)量分數(shù)提高到25%時,泡孔結(jié)構(gòu)為均一碳锈,泡孔尺寸小顽冶。Bledzki等研究木纖維與PP的復合材料發(fā)現(xiàn),納米材料的尺寸售碳、幾何形狀對結(jié)晶行為也有影響强重,并且得到纖維含量越高,泡孔尺寸越小的結(jié)論贸人。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復合體系的儲能模量间景,并且可以明顯影響PP的結(jié)晶。Rizvi等采用機械共混艺智,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系倘要。結(jié)果表明:PTFE微纖促進了PP結(jié)晶成核與氣泡成核,且PTFE對二氧化碳有親和性十拣,提高了二氧化碳溶解度封拧,PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復合材料的發(fā)泡夭问。結(jié)果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進了PP的結(jié)晶泽西,提高了PP的結(jié)晶密度,密集的晶體作為泡孔成核劑甲喝,減小了泡孔尺寸尝苇,提高了泡孔密度铛只。提高熔體強度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強度,一種行之有效的方法就是對PP進行改性以得到HMSPP糠溜,從而加寬發(fā)泡溫度范圍淳玩。目前,獲得HMSPP的方法通常有直接合成非竿、共混擠出蜕着、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復合等。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物红柱,但很難得到支化聚合物承匣。Langston等將對-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑,與茂金屬催化劑結(jié)合锤悄,制備了相對分子質(zhì)量高韧骗、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對規(guī)整的長支鏈PP(LCBPP)。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α零聚,ω-二烯單體制備LCBPP袍暴。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP隶症。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5政模,且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應共混擠出反應共混擠出是通過共混提高PP的支化程度蚂会,從而提高熔體強度淋样。它采用化學自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體,從而獲得LCBPP胁住。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子趁猴,然后通過控制反應溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應措嵌,形成長支鏈結(jié)構(gòu)躲叼。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團單體反應共混得到LCBPP芦缰,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強度企巢,并獲得了較好的發(fā)泡性能。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP让蕾,熔體強度和拉伸性能都明顯提升浪规,有效抑制泡孔的聚并和破裂。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑探孝,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應共混笋婿,得到具有較高模量、低頻復數(shù)黏度和熔體強度的LCBPP顿颅,能改善發(fā)泡行為缸濒。另外在熔融態(tài)時,只加入過氧化物和PP,會發(fā)生交聯(lián)反應和降解庇配,為了提高接枝效率斩跌,通常會加入給電子體(如苯乙烯、秋蘭姆等)抑制副反應捞慌。此外耀鸦,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。
深圳優(yōu)質(zhì)MPP發(fā)泡廠家
近日啸澡,為貫徹落實集團公司“一基兩翼三新”發(fā)展格局袖订,充分發(fā)揮中國石化聚丙烯專用料產(chǎn)銷研用優(yōu)勢,走差異化嗅虏、高端化路線洛姑,中國石化化工銷售華東分公司(以下簡稱化銷華東)在探索新領域增長點上下功夫,全力拓市擴銷皮服,拓展客戶渠道吏口,成功開發(fā)蘇州某新材料公司為年度長約采購客戶,該客戶專注于清潔環(huán)保高性能輕量化聚合物發(fā)泡材料的研發(fā)與制造冰更,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡材料的研發(fā)與制造产徊,首次實現(xiàn)了聚丙烯發(fā)泡料在5G天線罩和通信設備領域的應用。華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎蜀细。趙玲教授將出席2020中國聚烯烴大會舟铜,并精彩演講《高性能聚丙烯發(fā)泡材料的色制備》,并特設聚丙烯發(fā)泡料深入討論的分會場奠衔。聚丙烯微孔發(fā)泡鎮(zhèn)海煉化高熔體聚丙烯專用料E02ES主要應用于汽車內(nèi)飾谆刨、隔熱材料、包裝材料等領域归斤,化銷華東剛推廣這一產(chǎn)品時痊夭,該蘇州客戶反映該料與北歐公司的高端發(fā)泡原料相比還存在一定差距,還無法實現(xiàn)完全的國產(chǎn)替代脏里。銷華東客戶經(jīng)理通過走訪現(xiàn)場她我、實地考察深入了解該料的應用瓶頸,傳遞信息給生產(chǎn)企業(yè)迫横,暢通產(chǎn)銷研用番舆,成功將鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料E02ES作為原料制備得到的聚丙烯微孔發(fā)泡材料(MPP)應用在了5G天線罩上,打開了鎮(zhèn)海煉化專用料嶄新的應用窗口矾踱,進一步提升了該產(chǎn)品的差異化和高端化優(yōu)勢恨狈,為贏得市場提供有力的保障。這一專用料應用領域的突破呛讲,促成了化銷華東與該蘇州新材料公司達成年度長約采購協(xié)議禾怠,實現(xiàn)鎮(zhèn)海煉化聚丙烯專用料頂替進口料的新契機返奉,同時在高端新材料的應用上實現(xiàn)了新突破,提升了專用料附加值吗氏,為打造行業(yè)內(nèi)的高端品牌打下堅實基礎衡瓶。
深圳優(yōu)質(zhì)MPP發(fā)泡廠家
隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代牲证,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件哮针。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志坦袍,塑料飾件的大量應用十厢,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度捂齐。PP以密度小蛮放、性價比高、具有優(yōu)異的s耐熱性能奠宜、耐化學藥品腐蝕性包颁、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用压真。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢娩嚼。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大滴肿、技術要求高岳悟,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛泼差、更有效贵少、更經(jīng)濟、更實用的改性堆缘。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體滔灶,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔。微發(fā)泡注塑成型技術突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限吼肥,在基本保證制品性能的基礎上录平,可以明顯減輕重量和成型的周期,大大降低機臺的鎖模力潜沦,并具有內(nèi)應力和翹曲小萄涯、平直度高绪氛,沒有縮水唆鸡,尺寸穩(wěn)定,成型視窗大等特點枣察,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢争占,成為近年來注塑技術發(fā)展的一個重要方向燃逻。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件。隨著汽車輕量化的發(fā)展臂痕,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑伯襟,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%握童,卡車姆怪、工程機械車占20% ,客車澡绩、商務車占35% 稽揭。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想肥卡,僅適合于需要表面覆皮的高端車溪掀,不僅增加了制造成本,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用步鉴;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體揪胃,化學發(fā)泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)氛琢,注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下喊递,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 阳似,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 册舞。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等障般,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件调鲸,如車身門板、尾門挽荡、風道等藐石;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等定拟;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等于微。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重青自,注射壓力降低約30%~50% 株依,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%延窜,同時還能提高汽車的節(jié)能性恋腕,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性逆瑞,使產(chǎn)品和模具的設計更靈活荠藤。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能伙单,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量哈肖,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件吻育,有利于汽車的輕量化。福特微發(fā)泡發(fā)動機罩:采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術在零件成型過程中充入氣泡淤井,形成極為細微的蜂巢狀結(jié)構(gòu)布疼,既節(jié)約了塑材,又減輕了重量币狠,而且不會影響零件的任何性能缎除。目前已應用車型有:C-MAX、Grand C-MAX总寻、S-MAX器罐、蒙迪歐和Galaxy等。綜上所述渐行,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領域應用廣泛轰坊,但需要注意:1. 微發(fā)泡是經(jīng)全球各行業(yè)不同產(chǎn)品所驗證的技術、有廣范的市場祟印、但在中國應用尚新肴沫。2. 微發(fā)泡能提供更高品質(zhì) (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少、更省料的產(chǎn)品設計)蕴忆。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機——高端應用和節(jié)省成本颤芬。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術,需要配合尋找合適的制品。
深圳優(yōu)質(zhì)MPP發(fā)泡廠家
生物降解塑料目前已開始應用在一次性餐具套鹅、包裝站蝠、農(nóng)業(yè)、汽車卓鹿、醫(yī)療菱魔、紡織等多個領域,基于行業(yè)發(fā)展趨勢及市場需求吟孙,第八元素為客戶提供PLA澜倦、PBAT、PBS等降解材料杰妓,點擊以下鏈接藻治,即可在線采購樣品:系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型,應用方向巷挥,性能要求桩卵。用PP丙烯微孔發(fā)泡隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件吸占。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史晴叨,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志凿宾,塑料飾件的大量應用矾屯,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度初厚。PP以密度小件蚕、性價比高、具有優(yōu)異的耐熱性能产禾、耐化學藥品腐蝕性排作、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用亚情。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢妄痪。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大楞件、技術要求高衫生,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛土浸、更有效罪针、更經(jīng)濟、更實用的改性黄伊。延伸性泪酱、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂还最、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉墓阀、碳酸鈣等無機填料的復合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型拓轻,且改性PP保險杠具有成本低岂津、質(zhì)輕、易涂裝悦即、可循環(huán)使用等優(yōu)點吮成。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性辜梳、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率粱甫,且其抗化學腐蝕性能強,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能作瞄,提高材料的模量和熱變形溫度茶宵。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊、儀表板骨架宗挥、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一乌庶。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)种蝶。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度、剛度瞒大、韌性螃征,以及尺寸穩(wěn)定性好、翹曲度低等優(yōu)勢透敌。此外盯滚,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變酗电。與金屬材料和熱固性復合材料相比魄藕,LG-FPP的密度低,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設計人員提供更大的設計靈活性撵术,可成型形狀復雜的部件背率、提高集成汽車零部件的能力、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)嫩与、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%寝姿,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序蕴纳。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品会油,具有強度高、熱膨脹系數(shù)低古毛、耐高溫翻翩、阻燃性能好、低浮纖稻薇、低翹曲嫂冻、低收縮 等特點。