浙江靠譜超臨界二氧化碳發(fā)泡廠家
發(fā)布時(shí)間:2022-03-27 01:24:04浙江靠譜超臨界二氧化碳發(fā)泡廠家
發(fā)泡塑料發(fā)泡塑料是通過物理或者化學(xué)的方式使塑料內(nèi)部產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)而得到的一類塑料。這種塑料具有質(zhì)輕毛肋、隔熱怨咪、緩沖、絕緣润匙、防腐诗眨、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成發(fā)泡塑料孕讳,常見的發(fā)泡塑料有聚苯乙烯匠楚、聚氨酯、聚烯烴厂财。三大發(fā)泡塑料對比聚丙烯微孔發(fā)泡發(fā)泡聚丙烯簡介發(fā)泡聚丙烯是以聚丙烯為基礎(chǔ)樹脂制備的發(fā)泡塑料芋簿。與常用發(fā)泡塑料相比,發(fā)泡聚丙烯具有諸多優(yōu)點(diǎn)璃饱。發(fā)泡聚丙烯原料由于普通聚丙烯較低的熔體強(qiáng)度無法保證氣泡增長時(shí)泡孔壁所承受的拉伸應(yīng)力与斤,所以發(fā)泡用聚丙烯需要采用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)。提高聚丙烯熔體強(qiáng)度的方法包括物理共混和化學(xué)改性兩類方法。目前生產(chǎn)高熔體強(qiáng)度聚丙烯原料的廠家有巴塞爾(Basell)撩穿、北歐化工(Borealis)磷支、陶氏化學(xué)、韓國三星食寡、捌胨簦克森美孚等,具備聚丙烯發(fā)泡技術(shù)的廠家有JSP和Kaneka以及BASF冻河、Berstorff公司。國內(nèi)很多科研院所對發(fā)泡技術(shù)進(jìn)行了較多研究茉帅,部分廠家實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)叨叙,如鎮(zhèn)海煉化、燕山石化樹脂研究所堪澎、武漢富蒂亞擂错,但產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比仍有較大差距。發(fā)泡聚丙烯制備工藝發(fā)泡聚丙烯主要有三種制備工藝:高熔體強(qiáng)度聚丙烯發(fā)泡樱蛤、交聯(lián)聚丙烯發(fā)泡钮呀、共混體系發(fā)泡工藝。發(fā)泡聚丙烯制備關(guān)鍵發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應(yīng)用前景昨凡,但技術(shù)開發(fā)難度大爽醋,聚丙烯發(fā)泡工藝關(guān)鍵技術(shù)在于通過調(diào)整過程溫度來控制聚丙烯發(fā)泡穩(wěn)定性和發(fā)泡倍率。發(fā)泡聚丙烯應(yīng)用領(lǐng)域1.食品包裝發(fā)泡聚丙烯具有良好的可降解性便脊,耐油性好蚂四,這使得它在一次性包裝市場中比難降解的發(fā)泡聚苯乙烯餐具有明顯的優(yōu)勢。2.保溫隔熱發(fā)泡聚丙烯材料是一種新型的隔熱材料哪痰,耐溫能力強(qiáng)遂赠,通常可承受溫度范圍在-40~110℃晌杰,在短時(shí)間內(nèi)可承受130℃高溫跷睦。3.汽車行業(yè)發(fā)泡聚丙烯材料近年來在汽車行業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用日趨擴(kuò)大,可以大幅降低汽車重量肋演,節(jié)省油耗抑诸。4.建筑領(lǐng)域防水保護(hù)材料、地板緩沖材料惋啃、外墻隔熱材料5.電子包裝6.緩沖包裝7.體育用品8.玩具發(fā)泡聚丙烯主要生產(chǎn)企業(yè)發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應(yīng)用前景哼鬓,但技術(shù)開發(fā)難度很大,目前國內(nèi)尚未有其相關(guān)的边灭、可工業(yè)化的產(chǎn)品出現(xiàn)异希,核心技術(shù)主要掌握在JSP和ANEKA這兩家公司手中。
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核心技術(shù)優(yōu)勢:1、技術(shù)創(chuàng)新:·成套設(shè)備:自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備称簿,將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工扣癣。·適用性好:工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP憨降、PA父虑、TPU、TPAE授药、PVDF…)士嚎。·控制確:通過宏觀工藝參數(shù)(溫度悔叽、壓力)的確控制莱衩,實(shí)現(xiàn)了對泡孔結(jié)構(gòu)的確控制。2娇澎、性能優(yōu)勢:·多類別:從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 笨蚁。·高性能:充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性趟庄,實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 括细。·輕量化:低密度(min) 30kg/m3 戚啥。重環(huán)保:純物理發(fā)泡奋单,制程清潔環(huán)保,產(chǎn)品安全無毒猫十。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類:1辱匿、M-PP:聚丙烯微孔發(fā)泡板材2、M-PVDF:聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3炫彩、M-PA12:尼龍12微孔發(fā)泡板材4匾七、M-TPU:熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5、M-TPEE:熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6江兢、M-PEBA:熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材
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新材料研習(xí)社報(bào)道昨忆,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,輕量杉允、舒適邑贴、綠色、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向叔磷。汽車輕量化技術(shù)能夠減輕車身重量拢驾、降低油耗,是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一改基。目前繁疤,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構(gòu)件,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案稠腊,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平的重要標(biāo)志躁染。在當(dāng)前的車用塑料中,聚丙烯是用量架忌、使用頻次吞彤、增長速度的品種。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長是因?yàn)槠涿芏刃√痉拧Ⅲw積輕饰恕、設(shè)計(jì)空間廣,綠色環(huán)保井仰、性能優(yōu)異及其制造成本低懂盐。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應(yīng)用特點(diǎn)是以塑代鋼,減輕汽車自重糕档。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭、無毒拌喉、半透明的聚合物速那,其結(jié)構(gòu)式如圖1所示。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)尿背、無規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種端仰。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性、耐化學(xué)腐蝕性田藐、耐熱性荔烧、介電性能,以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能和高頻絕緣性汽久,且不受濕度的影響鹤竭,聚丙烯的種類及性能如圖2所示。目前景醇,為了進(jìn)一步改善聚丙烯的性能臀稚,通常采用化學(xué)改性(共聚改性、交聯(lián)改性三痰、接枝改性吧寺、添加成核劑等)或物理改性(添加有機(jī)或無機(jī)助劑等)改變高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)、晶體構(gòu)型或填充散劫、共混稚机、增強(qiáng)等來實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)化。改性聚丙烯根據(jù)特點(diǎn)和功能可分為長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料获搏、免噴涂聚丙烯材料赖条、聚丙烯微發(fā)泡材料、高溶體強(qiáng)度聚丙烯、環(huán)保阻燃聚丙烯材料谋币、抗菌聚丙烯仗扬、耐刮擦聚丙烯材料,及低氣味蕾额、低VOC聚丙烯材料等早芭。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢性能優(yōu)勢聚丙烯在強(qiáng)度、剛度诅蝶、硬度退个、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯;能夠在100℃的溫度下正常使用调炬,具有良好的尺寸穩(wěn)定性语盈、熱穩(wěn)定性、較好的力學(xué)性能缰泡、較高的耐沖擊性刀荒、機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌,化學(xué)穩(wěn)定性良好且不受濕度影響棘钞。聚丙烯外觀透明而輕缠借,密度為0.89~0.91 g/cm3,是目前塑料中輕的品種之一宜猜。因此泼返,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量的降低。另外姨拥,由于近年聚丙烯改性技術(shù)的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢绅喉。保優(yōu)勢聚丙烯為無毒、無味叫乌、無臭的乳白色透明高結(jié)晶聚合物柴罐,屬于環(huán)保材質(zhì)。聚丙烯不僅可回收再利用憨奸,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子丽蝎,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應(yīng),使聚丙烯具有降解特性膀藐,大大地降低了白色污染帶來的環(huán)境問題屠阻。成本優(yōu)勢聚丙烯的生產(chǎn)原料來源路徑多樣,主要有油额各、煤国觉、甲醇、丙烯等虾啦。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式麻诀,如圖3所示痕寓。由于我國煤炭資源豐富,且煤炭的價(jià)格較為穩(wěn)定蝇闭,煤制備聚丙烯成本浮動(dòng)小呻率。同時(shí),聚丙烯容易加工成型呻引,生產(chǎn)工藝簡單礼仗,其生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的其他塑料材料。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領(lǐng)域應(yīng)用的核心基材逻悠,但由于聚丙烯的性能缺陷元践,包括收縮率大、容易產(chǎn)生翹曲變形童谒、低溫易脆斷等单旁,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求饥伊,優(yōu)化基體樹脂的結(jié)構(gòu)和組成象浑,采用化學(xué)或物理方法來進(jìn)行改性。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯長玻纖增強(qiáng)聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進(jìn)行復(fù)合而形成的改性聚丙烯復(fù)合材料琅豆,與普通聚丙烯材料相比愉豺,通過玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯的機(jī)械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高,能夠與ABS塑料的相關(guān)產(chǎn)品相媲美趋距。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠(yuǎn)低于ABS塑料越除;另外节腐,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的高溫耐疲勞強(qiáng)度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍高出10%,同時(shí)兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性摘盆。普通聚丙烯與長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的性能對比如表1所示翼雀。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學(xué)的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結(jié)構(gòu)孩擂。發(fā)泡改性技術(shù)突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限狼渊,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期;同時(shí)使制品具有內(nèi)應(yīng)力类垦、翹曲小的特性狈邑,在注塑成型中更平整、筆直和穩(wěn)定蚤认;另一方面米苹,由于微孔的支撐作用,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異砰琢,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復(fù)原始形狀蘸嘶。低氣味良瞧、低VOC聚丙烯低氣味、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個(gè)重要方向训唱,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料褥蚯,對聚丙烯提出了綠色、環(huán)保的要求况增。低氣味赞庶、低 VOC 聚丙烯是通過在填料、加工助劑的選擇巡通、成型及后處理工藝等各個(gè)環(huán)節(jié)上來優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生尘执,從而控制氣味的產(chǎn)生。
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摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性宴凉。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)誊锭,其中凝膠含量約為10%,且凝膠的交聯(lián)點(diǎn)之間平均相對分子質(zhì)量達(dá)到3.0×105弥锄。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比丧靡,具有相近的剪切黏度和熔體流動(dòng)速率,但熔體彈性明顯增加籽暇,且有應(yīng)變硬化行為温治,其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍。因此戒悠,微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能熬荆。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑,在不加入成核劑的條件下绸狐,得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料卤恳。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃。因此寒矿,普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強(qiáng)度突琳,使氣泡核增長時(shí)泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量符相,拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)拆融,引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能啊终,但是會(huì)引起線型聚丙烯成核速率降低镜豹,在制備高泡孔密度的泡沫時(shí),必須加入納米成核劑蓝牲。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時(shí)逛艰,在沒有使用成核劑的條件下,均得到了高泡孔密度的泡沫材料搞旭。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能散怖,但同時(shí)也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升菇绵,引起加工困難,并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用镇眷,應(yīng)用上受到限制咬最。近年來一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu),在保持聚烯烴原有的剪切黏度下欠动,提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度永乌,并改善聚烯烴發(fā)泡性能。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性具伍,在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)翅雏,并且對形成的微交聯(lián)進(jìn)行了表征,同時(shí)測試了改性聚丙烯的流變行為人芽。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進(jìn)行了評價(jià)望几。聚丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050,相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5萤厅,齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700~2500橄抹,自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%,苯乙烯(St):純度99%:上禾栉叮化學(xué)試劑廠;二氧化碳:純度99%楼誓,上海凌峰試劑廠。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機(jī)Haake Rheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV名挥,日本電子公司(日本)疟羹。1.2 實(shí)驗(yàn)過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1。聚丙烯改性按以下步驟進(jìn)行:稱取PP粒料100.0g禀倔、不飽和聚酯2.5g榄融、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g,混合蹋艺,加入密煉機(jī)中剃袍,170℃黄刚,轉(zhuǎn)速30r/min的條件下捎谨,熔融反應(yīng)6.0min。然后停止攪拌憔维,在氮?dú)鈿夥障?70℃熱處理15min涛救。反應(yīng)過程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后业扒,放入5gPP樣品检吆。關(guān)閉高壓釜,充入CO2使釜內(nèi)壓力達(dá)到6MPa程储。高壓釜在油浴中升溫至170℃蹭沛,維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)臂寝。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa,保持30min后摊灭,迅速打開閥門泄壓咆贬,并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3帚呼。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加掏缎。為了比較2種PP剪切黏度的變化,通過Cross方程對兩曲線進(jìn)行擬合煤杀。從Tab.1中可以看到眷蜈,交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加,且熔體指數(shù)略有下降沈自,這主要是因?yàn)槲⒔宦?lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點(diǎn)間的平均相對分子質(zhì)量達(dá)到了3.0×105酌儒,遠(yuǎn)高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)酥泛,使得熔體松弛時(shí)間和熔體彈性增加今豆,所以改性后PP的特征松弛時(shí)間卻增加為原來的7.4倍。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46柔袁,剪切變稀行為有所減弱呆躲。2.2儲(chǔ)能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論,在末端低頻率區(qū)域捶索,只有長的松弛時(shí)間對熔體的低頻末端儲(chǔ)能模量有貢獻(xiàn)插掂,所以儲(chǔ)能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示,改性后PP的儲(chǔ)能模量為未改性PP的2倍腥例,儲(chǔ)能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87辅甥,改性后PP的熔體彈性明顯增強(qiáng)。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感燎竖。Fig.4(B)顯示璃弄,未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升,而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩构回。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小夏块,熔體彈性行為越明顯。Winter和Chambon的研究表明纤掸,在臨界凝膠點(diǎn)脐供,損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān),并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)借跪。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系政己,鄭強(qiáng)等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象,并認(rèn)為是由于測試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生掏愁。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時(shí)歇由,由于法向應(yīng)力差的的作用卵牍,呈現(xiàn)彈性行為。通過比較法向應(yīng)力差沦泌,可知聚合物熔體彈性的大小辽慕。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變。由Fig.5可以看到赦肃,改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高溅蛉,熔體彈性增強(qiáng)。2.4 瞬時(shí)拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時(shí)拉伸應(yīng)變速率0.1s-1時(shí)他宛,2種PP的瞬時(shí)拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線船侧,圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線。由于拉伸應(yīng)變速率較大厅各,純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進(jìn)入穩(wěn)態(tài)流動(dòng)區(qū)域前就已經(jīng)斷裂镜撩,且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為队塘,瞬時(shí)拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線袁梗,大瞬時(shí)拉伸黏度是純PP的10倍,達(dá)到5.6×105Pa·s憔古。交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因遮怜。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑鸿市,在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能锯梁。工藝條件為溫度170℃、壓力15MPa焰情。從Fig.7A中可以看到林说,純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔税课,基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)。說明純PP的熔體強(qiáng)度不夠醉顽,無法支持發(fā)泡時(shí)氣體擴(kuò)散引起的膨脹應(yīng)力暇韧,在泡孔沒有進(jìn)入固化和定型階段時(shí)奥额,PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂借卧。Fig.7B中顯示泄隔,改性PP發(fā)泡后,可以看到細(xì)密的氣泡孔布滿整個(gè)橫截面批狱,泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)裸准。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2展东。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右赔硫,泡孔密度達(dá)到1.1×109cm-3。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為盐肃,不僅增加了PP的熔體強(qiáng)度爪膊,同時(shí)熔體在承受拉伸應(yīng)力時(shí)权悟,熔體形變變得均勻,使得熔體不容易斷裂推盛,因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善峦阁。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時(shí)有很高的成核速率,具體原因尚需更多的研究耘成。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進(jìn)行了熔融接枝改性榔昔,得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時(shí)瘪菌,沒有使剪切黏度劇烈增加撒会,使得在改善發(fā)泡性能的同時(shí),保持了聚丙烯的加工性能师妙。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡诵肛,在不加入任何成核劑的條件下,可以得到發(fā)泡倍率25.6倍默穴,泡孔密度1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料怔檩。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代蓄诽,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件薛训。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志仑氛,塑料飾件的大量應(yīng)用许蓖,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度调衰。PP以密度小膊爪、性價(jià)比高、具有優(yōu)異的s耐熱性能嚎莉、耐化學(xué)藥品腐蝕性米酬、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用趋箩。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢赃额。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大叫确、技術(shù)要求高跳芳,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù),所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛竹勉、更有效飞盆、更經(jīng)濟(jì)、更實(shí)用的改性。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體吓歇,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔孽水。微發(fā)泡注塑成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎(chǔ)上城看,可以明顯減輕重量和成型的周期女气,大大降低機(jī)臺的鎖模力,并具有內(nèi)應(yīng)力和翹曲小测柠、平直度高炼鞠,沒有縮水,尺寸穩(wěn)定轰胁,成型視窗大等特點(diǎn)簇搅,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨(dú)具優(yōu)勢,成為近年來注塑技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向软吐。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件瘩将。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑凹耙,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多姿现,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車肖抱、工程機(jī)械車占20% 备典,客車、商務(wù)車占35% 意述。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料提佣。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車荤崇,不僅增加了制造成本拌屏,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體术荤,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源倚喂,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下瓣戚,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡端圈,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 子库。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡舱权、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件仑嗅,如車身門板宴倍、尾門张症、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條啊楚、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等浑彰。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 恭理,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 郭变,鎖模力降低約20% 颜价,循環(huán)周期減少10%~15%,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性诉濒,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能周伦,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活未荒。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能专挪,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量片排,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件寨腔,有利于汽車的輕量化。福特微發(fā)泡發(fā)動(dòng)機(jī)罩:采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術(shù)在零件成型過程中充入氣泡率寡,形成極為細(xì)微的蜂巢狀結(jié)構(gòu)迫卢,既節(jié)約了塑材,又減輕了重量冶共,而且不會(huì)影響零件的任何性能乾蛤。目前已應(yīng)用車型有:C-MAX、Grand C-MAX捅僵、S-MAX家卖、蒙迪歐和Galaxy等。綜上所述庙楚,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領(lǐng)域應(yīng)用廣泛篡九,但需要注意:1. 微發(fā)泡是經(jīng)全球各行業(yè)不同產(chǎn)品所驗(yàn)證的技術(shù)、有廣范的市場醋奠、但在中國應(yīng)用尚新榛臼。2. 微發(fā)泡能提供更高品質(zhì) (減少變形,提升平面度,圓度和尺寸的穩(wěn)定性,沒有縮水印) 和更低成本 (重量,成型周期和成型噸位減少、更省料的產(chǎn)品設(shè)計(jì))窜司。3. 微發(fā)泡能創(chuàng)造新商機(jī)——高端應(yīng)用和節(jié)省成本沛善。4. 并不是所有的制品都適合用微發(fā)泡技術(shù),需要配合尋找合適的制品。
浙江靠譜超臨界二氧化碳發(fā)泡廠家
2020年我國聚丙烯表觀消費(fèi)量將首度突破3000萬噸塞祈,恒力石化金刁、浙江石化、利和知信、中科煉化相繼投產(chǎn)尤蛮,聚丙烯規(guī)模增加達(dá)到215萬噸/年媳友,國內(nèi)聚丙烯市場正在走入產(chǎn)能過剩階段。2020年1-5月份产捞,國內(nèi)聚丙烯市場運(yùn)行情況如何呢醇锚?市場價(jià)格走勢新冠疫情影響下,一季度國內(nèi)兩桶油合成樹脂庫存量持續(xù)超過160萬噸坯临。二季度市場需求端逐漸恢復(fù)焊唬,供應(yīng)端有生產(chǎn)降負(fù)荷操作,兩者剪刀差作用下看靠,市場供需端矛盾有所緩解赶促。纖維料需求持續(xù)強(qiáng)勁,二季度末聚丙烯價(jià)格上漲挟炬。半年內(nèi)拉絲均價(jià)在7186.32元/噸鸥滨,較去年同期下跌17.81%,低融共聚均價(jià)在7708.68元/噸谤祖,較去年同期下跌17.61%爵赵。聚丙烯微孔發(fā)泡裝置開工負(fù)荷及產(chǎn)量概況2-5月企業(yè)開工負(fù)荷穩(wěn)步回升,同時(shí)泊脐,上半年未進(jìn)入檢修集中期空幻,對整體開工負(fù)荷恢復(fù)影響不大。1 2020年1-5月國內(nèi)聚丙烯裝置停車檢修情況統(tǒng)計(jì)表2020年2容客、3秕铛、4月份裝置檢修損失量均交去年同期有明顯增長。2020年2月份國內(nèi)聚丙烯裝置檢修損失量34.60萬噸缩挑,環(huán)比增195.64%但两。內(nèi)外新增聚丙烯裝置投產(chǎn)情況表2 國內(nèi)新增聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片中科煉化剛剛于6月份投產(chǎn),下半年仍有371萬噸的計(jì)劃新增產(chǎn)能供置,隨著時(shí)間后移谨湘,市場供給壓力將逐步增大。表3 國外聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片越南曉星裝置已開啟對華銷售芥丧,阿曼石化30萬噸聚丙烯裝置于6月初試車紧阔,正式投產(chǎn)或于2020年3季度末。需求端變化续担、塑料制品產(chǎn)量變化年上半年來說擅耽,塑料制品產(chǎn)量并無明顯增長,其主要原因是中美貿(mào)易摩擦影響國內(nèi)塑料制品的出口情況以及突發(fā)的公共衛(wèi)生事件物遇,對國內(nèi)乖仇、國外市場需求的雙重打擊憾儒。中國外需市場恢復(fù)不足,國外需求仍有很大不確定性乃沙。國內(nèi)“地?cái)偨?jīng)濟(jì)”將有可能帶動(dòng)需求增加起趾。2、下游主要行業(yè)開工情況 3警儒、聚丙烯出口情況情影響下训裆,出防護(hù)用品出口大幅增加外,多數(shù)領(lǐng)域表現(xiàn)遜色冷蚂。聚丙烯月出口數(shù)量或在2.5-3.3萬噸內(nèi)區(qū)間震蕩缭保。四汛闸、不同來源制聚丙烯成本利潤情況 2020年聚丙烯企業(yè)的利潤較2019年大相徑庭蝙茶,多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)盈利水平較去年出現(xiàn)明顯的擴(kuò)大。由于低油價(jià)的影響诸老,油制聚丙烯的利潤水平較2019年大幅上提隆夯,其中在4月利潤持續(xù)2020年上半年的情況來看,油制PP的利潤均值1872.23元/噸别伏,較去年同期上漲50.09%蹄衷,值39元/噸附近,創(chuàng)6年來新低厘肮,但值接近4400元/噸愧口。煤制PP的利潤均值1660.41元/噸,較去年同期下跌38.25%类茂。PDH制PP利潤均值1251.81元/噸耍属,較去年同期下跌32.55%。外采甲醇制聚丙烯企業(yè)受甲醇價(jià)格低位影響巩检,盈利得到較大改善厚骗,2020年外采甲醇制聚丙烯平均盈利水平1252.88元/噸,較去年上漲43.74%兢哭。新冠疫情改變了國內(nèi)聚烯烴市場的需求格局领舰,市場供需端壓力將集中在4季度展現(xiàn)。著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目迟螺、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬冲秽,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)矩父,PP產(chǎn)能仍將快速增長劳跃,預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸,自給率將近90%浙垫。屆時(shí)刨仑,高性能品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏郑诺。