杭州優(yōu)質(zhì)超臨界二氧化碳發(fā)泡廠家

近日宠页，有網(wǎng)友在國家發(fā)展改革委官網(wǎng)留言詢問“’一次性發(fā)泡塑料餐具’是否包括‘可生物降解發(fā)泡塑料餐具’？比如用可生物降解的聚乳酸PLA發(fā)泡塑料材料制成的餐具寇仓，是否也在禁止之列举户？”發(fā)改委回答：“凡發(fā)泡塑料餐具均在禁止生產(chǎn)和銷售之列”榉常”這份答復(fù)看似簡單俭嘁，卻隱藏著數(shù)個(gè)值得深思的問題，深挖之下服猪，細(xì)思極恐供填！1、一次性發(fā)泡塑料餐具 ≠ 一次性塑料餐具罢猪，可降解的一次性塑料餐具是否允許使用近她？國家發(fā)展委和改革委員會生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》中，關(guān)于一次性塑料餐具和一次性發(fā)泡塑料餐具有不同的規(guī)定：關(guān)于一次性發(fā)泡塑料餐具：禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具膳帕；關(guān)于一次性塑料餐具：到2020年底粘捎，全國范圍餐飲行業(yè)禁止使用不可降解一次性塑料吸管；地級以上城市建成區(qū)备闲、景區(qū)景點(diǎn)的餐飲堂食服務(wù)阻逮，禁止使用不可降解一次性塑料餐具俐末。到2022年底仇参，縣城建成區(qū)官研、景區(qū)景點(diǎn)餐飲堂食服務(wù)，禁止使用不可降解一次性塑料餐具泻骤。到2025年漆羔，地級以上城市餐飲外賣領(lǐng)域不可降解一次性塑料餐具消耗強(qiáng)度下降30%梧奢。一次性發(fā)泡餐具：聚丙烯微孔發(fā)泡在飲食業(yè)和食品包裝業(yè)中，一次性發(fā)泡餐具使用為廣泛的材料是聚苯乙烯演痒，通常采用含氯氟烴(CFC)或烴類(HC)發(fā)泡劑發(fā)泡亲轨，制成各種餐飲具如快餐盒、湯碗鸟顺、方便面碗惦蚊、生鮮托盤等。這些材料構(gòu)成了嚴(yán)重的環(huán)境問題讯嫂。中國曾于1999年蹦锋、2005年以及2011年三次將一次性發(fā)泡塑料餐具列入工藝落后或產(chǎn)品落后目錄而遭淘汰。原因是：一些發(fā)泡餐具廠使用工業(yè)塑膠廢棄物作為原材料欧芽，摻雜少量的新料莉掂，再配一定量的滑石粉，生產(chǎn)出一次性發(fā)泡餐盒千扔。盡管使用再生料生產(chǎn)發(fā)泡餐具有節(jié)約資源等優(yōu)勢憎妙，但是來源不明的工業(yè)塑膠廢棄物存在眾多安全隱患和風(fēng)險(xiǎn)；發(fā)泡塑料餐具用完廢棄后難于回收利用曲楚；一次性發(fā)泡餐具對是否有雙酚A厘唾、苯乙烯單體、二聚體洞渤、三聚體阅嘶、二噁英等毒性單體析出存在爭議属瓣；在生產(chǎn)過程中使用的發(fā)泡劑载迄，有的會破壞大氣臭氧層，有的存在嚴(yán)重安全隱患抡蛙。2013年2月26日护昧，國家發(fā)改委發(fā)布第21號令，對《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011年本）》有關(guān)條目進(jìn)行局部調(diào)整粗截，其中之一便是在淘汰類產(chǎn)品目錄中刪除了一次性發(fā)泡塑料餐具（簡稱發(fā)泡餐具）惋耙。終，2020年1月16日發(fā)布的《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》明確禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具熊昌。一次性塑料餐具：一次性餐具按原材料來源绽榛、生產(chǎn)工藝、降解方式婿屹、回收水平分為以下三大類：1灭美、生物降解類：如紙制品（含紙漿模塑型、紙板涂膜型）昂利、食用粉模塑型届腐、植物纖維模塑型等铁坎；2、光/生物降解性材料類：光/生物降解塑料（非發(fā)泡）型犁苏，如光生物降解PP類硬萍；3、易于回收利用材料類：如聚丙烯類(PP)围详、高抗沖聚苯乙烯類(HIPS)朴乖、雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)、天然無機(jī)礦物填充聚丙烯復(fù)合材料制品等助赞。也就是說一次性發(fā)泡塑料餐具僅僅是一次性塑料餐具中的一個(gè)種類寒砖。禁止的是一次性發(fā)泡餐具，而不是完全禁止一次性塑料餐具嫉拐，可降解的一次性塑料餐具是允許生產(chǎn)和銷售的哩都。2、可生物降解的一次性塑料餐具是否需要“發(fā)泡成型”婉徘？采用的發(fā)泡劑是否同樣對環(huán)境有害漠嵌？發(fā)泡是使塑料產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料盖呼，常的樹脂有：聚苯乙烯樹脂儒鹿、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂几晤、聚乙烯樹脂约炎、脲甲醛樹脂、酚醛樹脂等蟹瘾。發(fā)泡劑：CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中圾浅，它終將散逸、進(jìn)入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)憾朴。再者狸捕，HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來，因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成众雷。因而灸拍，需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料±。可降解餐盒使用材料分兩種：一種是天然材料制成的可降解天然材料餐盒鸡岗，如紙制品、秸稈编兄、淀粉等轩性，可降解，也稱之為環(huán)保產(chǎn)品翻诉；另一種是以塑料為主要成分的可降解塑料餐盒炮姨，加入淀粉捌刮、光敏劑等物質(zhì)制成（此類一次性餐盒的制造原料是可降解塑料，所謂可降解塑料就是在塑料的生產(chǎn)過程中加入一定量的添加劑舒岸，如光敏劑绅作、淀粉等原料。這樣蛾派，可降解塑料制品在使用完俄认，并廢棄在大自然中暴露三個(gè)月后，可由完整的形狀分解成碎片洪乍，因而至少在視覺上改善了環(huán)境眯杏。但這項(xiàng)技術(shù)的缺陷是，這些碎片不能繼續(xù)降解壳澳，只不過是由大片變成小片塑料岂贩，不能從根本上勝任消除白色污染的任務(wù)。發(fā)泡劑：CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中巷波，它終將散逸萎津、進(jìn)入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)。再者抹镊，HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來锉屈，因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成。因而垮耳，需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料颈渊。目前，常用的可降解塑料聚乳酸（PLA）餐盒是需要發(fā)泡的终佛，至于其他可降解塑料是否需要發(fā)泡俊嗽，發(fā)泡劑是否污染環(huán)境，還需要更專業(yè)的解答查蓉，請?jiān)谙路搅粞曰驋呙瓒S碼乌询，分享您的觀點(diǎn)：按【姓名+公司名+職務(wù)】格式榜贴，發(fā)送備注3豌研、如果《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)塑料污染治理的意見》中禁止生產(chǎn)和銷售的超薄塑料購物袋、農(nóng)用地膜唬党，一次性塑料棉簽鹃共，塑料微珠全都使用可生物降解材料，是否允許生產(chǎn)和銷售驶拱？目前還沒有明確的答案霜浴，您怎么看？4蓝纲、可降解塑料真的環(huán)保嗎阴孟？可降解塑料中也會使用發(fā)泡劑破壞環(huán)境晌纫，此外花費(fèi)大量成本和時(shí)間使用可降解塑料，但可降解塑料混雜在傳統(tǒng)塑料中永丝，無法回收利用锹漱，只能用傳統(tǒng)方法掩埋焚燒處理，究竟該使用可降解塑料還是建設(shè)塑料閉環(huán)慕嚷，采用可回收性設(shè)計(jì)哥牍，這是一個(gè)值得思索的問題。

杭州優(yōu)質(zhì)超臨界二氧化碳發(fā)泡廠家

聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱喝检、隔音嗅辣、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能，近年來被廣泛應(yīng)用在包裝挠说、建 筑澡谭、汽車等行業(yè)。PP 在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會急劇下降损俭，低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)译暂，所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術(shù)難度大，目前只有少數(shù)國家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術(shù)撩炊，因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān) 注外永。文中從制備工藝、發(fā)泡裝備拧咳、性能改進(jìn)伯顶、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動(dòng)態(tài)，并對該領(lǐng)域 今后的研究方向進(jìn)行了展望骆膝。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕祭衩、抗沖緩震、 耐腐蝕阅签、隔熱隔音等優(yōu)良的特性掐暮，與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比，PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成 型性政钟，發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型路克，可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品。 早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS)养交，其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)精算。其中，EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE碎连，抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS灰羽，此外其耐老化、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異，是非常環(huán)保的材料廉嚼，因此 EPP 被廣 泛應(yīng)用于包裝玫镐、建筑、汽車等行業(yè)怠噪，特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速摘悴。鑒于世界各國對 EPP 材料研究的重視，本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝舰绘、裝備蹂喻、性能改進(jìn)以 及表征手段等方面介紹了近年來 EPP 的研究進(jìn)展與 動(dòng)態(tài)。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過飽和氣體法捂寿。如 Fig. 1 所示口四，注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系，然后通過快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來形成過飽和體系秦陋， 這個(gè)階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離蔓彩，氣泡開始成核并大量生長，穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒驳概。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會社與 Kaneka 公司為代表的反應(yīng)釜 法赤嚼，反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國 Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝，相對于工藝成熟的反應(yīng) 釜法而言顺又，擠出法目前工業(yè)化并不廣泛更卒。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中，升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高稚照，在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時(shí)間后 打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒蹂空。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同，又可分為無水法與有水法 2 種:前 者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)果录，PP 顆粒會堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個(gè)顆粒中上枕，所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解，釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中弱恒，發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中辨萍，所需壓力約2 ～ 6 MPa。反應(yīng)釜法 的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制返弹、發(fā)泡倍率高锈玉、泡孔結(jié)構(gòu) 好、可二次發(fā)泡琉苇，缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高嘲玫。 日本 JSP 公司的專利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP并扇。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中， 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度抡诞，保溫一段時(shí)間后再升溫到 發(fā)泡溫度穷蛹，繼續(xù)保溫一段時(shí)間土陪，打開高壓釜放出分散體 到大氣中，放出物料的同時(shí)繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫?保持在放出物料前的壓力肴熏。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌鬼雀、離心分離后在空氣中靜置老化，這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝蛙吏。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能源哩。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP，該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個(gè)排料口模鸦做，卸壓時(shí) PP 通過排料口模進(jìn)入 收集裝置中励烦，實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔 融、結(jié)晶行為以及口模長度對發(fā)泡倍率的影響泼诱。結(jié)果 表明坛掠，由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少， 增加飽和壓力會提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比治筒，密度降 低;而增加口模的長度則會減小其體積膨脹比屉栓，密度增 加。 國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)耸袜，發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜 與收集釜友多，資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ～ 60倍的發(fā)泡 珠粒。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時(shí)間也是研究的重點(diǎn)方向堤框。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑夷陋，用 Fig． 3 中的無水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm，泡 孔 密 度 小 于1． 5 × 109 cm － 3 的 EPP胰锌。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變骗绕，恒溫一段時(shí)間后再放 出珠粒進(jìn)行冷卻，其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃资昧，工藝 流程時(shí)間約為 2. 5 h反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中酬土，所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的 溫度、壓力以及保壓時(shí)間等格带，適當(dāng)?shù)匮娱L保壓時(shí)間與增 大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解撤缴。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟，但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用叽唱，探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本 是今后研究所需解決的問題屈呕。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個(gè)水下切粒裝置，如 Fig. 4 ［14］棺亭。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡虎眨，發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)、效率高嗽桩、珠粒尺寸均勻岳守，缺點(diǎn)是生產(chǎn)過程中的工藝 參數(shù)難以控制，此外由于 PP 在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)幾 乎不流動(dòng)碌冶，而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后湿痢，熔體強(qiáng)度又急劇下降，所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ )扑庞，擠 出法對 PP 的熔體強(qiáng)度要求較高譬重，一般要用改性的熔 體強(qiáng)度較高的 PP，這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展罐氨。 德國 Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝臀规。 采用丁烷作發(fā)泡劑，高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原 料岂昭，可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍以现，直徑為3 ～ 5 mm，密度 為15 ～ 100 kg /m3 的 EPP 约啊。 在 PP 中加入無機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度邑遏， 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu)，從 而 改 進(jìn) EPP 的 性 能恰矩。Nofar ［18］等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑记盒，用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP)，得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍外傅，泡孔密度為108 ～ 109 cm － 3 的發(fā) 泡材料纪吮。實(shí)驗(yàn)表明，納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強(qiáng)度萎胰，降低其擠出發(fā)泡的工藝難度碾盟，還 能夠增加氣泡成核點(diǎn)，誘導(dǎo)發(fā)生異相成核技竟，從而得到泡 孔密度冰肴、體積膨脹比都較大的 EPP。與德國 Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比榔组，雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合熙尉，此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的 溫度，缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高搓扯。Lee ［19］等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng)检痰，用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% ， 3% 锨推，5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP铅歼，研究表 明公壤，擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系，此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會隨著釋壓速率的增大而 增加谭贪。另外境钟，隨著 CO2 注入量的增加锦担，聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加俭识，但泡孔密度則是先增大后減小。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)洞渔、高效的生產(chǎn)工藝套媚，是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向。目前需要解決的問題在 與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的 PP磁椒，此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向堤瘤，超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時(shí)間，增加成核密度浆熔，得到微孔的 發(fā)泡材料本辐。其中超臨界 CO2 的實(shí)現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑，此外其還具有無毒医增、不易燃慎皱、化學(xué)惰性等 優(yōu)點(diǎn)，近年來受到了廣泛的關(guān)注叶骨，是替代傳統(tǒng)化 學(xué)發(fā)泡劑的選擇茫多。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場合的不同，對性能的要求 也不同忽刽，例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能天揖，建筑 材料則需要良好的隔音、隔熱性能跪帝，而汽車部件則需要 更好的剛性等今膊，通常需要對 EPP 的性能進(jìn)行改進(jìn)來適 應(yīng)不同的需求。改進(jìn) EPP 性能的方法有 2 種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工 藝伞剑，二是對 PP 原料進(jìn)行改性斑唬。前者主要是通過改進(jìn) 生產(chǎn)中的工藝流程、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進(jìn) EPP 的性能纸泄，這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài)赖钞，有利于得到泡孔直徑更小、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品聘裁，但由于對材料本身的改變不大雪营，所以對 EPP 力學(xué) 性能的改善作用有限;而后者則是通過改性 PP 原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能，PP 的改性方法主要 有化學(xué)交聯(lián)衡便、物理共混献起、熔融支化等洋访，通過對原料的改 性，不但能夠提高其熔體強(qiáng)度谴餐、降低其發(fā)泡難度姻政、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu)，同時(shí)也能有目的地改進(jìn) EPP 的力學(xué) 性能岂嗓，所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向汁展。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性、改善其緩沖性 能厌殉，日本 Kaneka 公司改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝食绿。首先 在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力，其次是 將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時(shí)使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加公罕，避免了顆粒在管道中粘 結(jié)器紧，此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一 步膨脹，后者會使顆粒的冷卻速率變緩楼眷，顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固铲汪，提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性。此工藝可 以制備密度為 0． 11 ～ 0． 30g /cm3 罐柳，發(fā)泡倍率為30 ～ 60掌腰， 閉孔含量為 90% ，泡孔尺寸為150 ～ 300 μm 的 EPP硝清。將 PP 與無機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法辅斟，丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對 EPP 的影響，納米碳酸鈣的比表面積大芦拿，在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用士飒，從而使 EPP 的泡孔密度增 大，泡孔直徑減小;但同時(shí)也會使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄蔗崎。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)酵幕、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯， 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP缓苛。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度芳撒，對比而言，HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好未桥，其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好笔刹。

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摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)冬耿，其中凝膠含量約為10%舌菜，且凝膠的交聯(lián)點(diǎn)之間平均相對分子質(zhì)量達(dá)到3.0×105。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比亦镶，具有相近的剪切黏度和熔體流動(dòng)速率日月，但熔體彈性明顯增加袱瓮，且有應(yīng)變硬化行為，其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍爱咬。因此尺借，微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑精拟，在不加入成核劑的條件下燎斩，得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃串前。因此瘫里，普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強(qiáng)度实蔽，使氣泡核增長時(shí)泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生荡碾。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強(qiáng)度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量，拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端)局装，引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)坛吁。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能，但是會引起線型聚丙烯成核速率降低铐尚，在制備高泡孔密度的泡沫時(shí)拨脉，必須加入納米成核劑。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時(shí)宣增，在沒有使用成核劑的條件下玫膀，均得到了高泡孔密度的泡沫材料。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能爹脾，但同時(shí)也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升帖旨，引起加工困難，并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用灵妨，應(yīng)用上受到限制解阅。近年來一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu)，在保持聚烯烴原有的剪切黏度下泌霍，提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度货抄，并改善聚烯烴發(fā)泡性能。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進(jìn)行熔融接枝改性朱转，在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu)蟹地，并且對形成的微交聯(lián)進(jìn)行了表征，同時(shí)測試了改性聚丙烯的流變行為藤为。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進(jìn)行了評價(jià)怪与。聚丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050，相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5凉蜂，齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700～2500琼梆，自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%性誉，苯乙烯(St):純度99%:上海化學(xué)試劑廠;二氧化碳:純度99%茎杂，上海凌峰試劑廠错览。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機(jī)Haake Ｒheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV，日本電子公司(日本)煌往。1.2 實(shí)驗(yàn)過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1倾哺。聚丙烯改性按以下步驟進(jìn)行:稱取PP粒料100.0g、不飽和聚酯2.5g刽脖、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g羞海，混合，加入密煉機(jī)中曲管，170℃却邓，轉(zhuǎn)速30r/min的條件下，熔融反應(yīng)6.0min院水。然后停止攪拌腊徙，在氮?dú)鈿夥障?70℃熱處理15min。反應(yīng)過程大致如Fig.2檬某。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后撬腾，放入5gPP樣品。關(guān)閉高壓釜恢恼，充入CO2使釜內(nèi)壓力達(dá)到6MPa民傻。高壓釜在油浴中升溫至170℃，維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)场斑。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa漓踢，保持30min后，迅速打開閥門泄壓和簸，并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品彭雾。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加锁保。為了比較2種PP剪切黏度的變化薯酝，通過Cross方程對兩曲線進(jìn)行擬合。從Tab.1中可以看到爽柒，交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加吴菠，且熔體指數(shù)略有下降，這主要是因?yàn)槲⒔宦?lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點(diǎn)間的平均相對分子質(zhì)量達(dá)到了3.0×105浩村，遠(yuǎn)高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)做葵。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使得熔體松弛時(shí)間和熔體彈性增加心墅，所以改性后PP的特征松弛時(shí)間卻增加為原來的7.4倍酿矢。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46榨乎，剪切變稀行為有所減弱。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論瘫筐，在末端低頻率區(qū)域蜜暑，只有長的松弛時(shí)間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻(xiàn)，所以儲能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示策肝，改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍肛捍，儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87，改性后PP的熔體彈性明顯增強(qiáng)之众。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感拙毫。Fig.4(B)顯示，未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升棺禾，而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩缀蹄。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小，熔體彈性行為越明顯帘睦。Winter和Chambon的研究表明袍患，在臨界凝膠點(diǎn)，損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān)竣付，并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系滞欠，鄭強(qiáng)等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象古胆，并認(rèn)為是由于測試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時(shí)筛璧，由于法向應(yīng)力差的的作用逸绎，呈現(xiàn)彈性行為。通過比較法向應(yīng)力差夭谤，可知聚合物熔體彈性的大小棺牧。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變。由Fig.5可以看到朗儒，改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高颊乘，熔體彈性增強(qiáng)。2.4 瞬時(shí)拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時(shí)拉伸應(yīng)變速率0.1s－1時(shí)醉锄，2種PP的瞬時(shí)拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線乏悄，圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線。由于拉伸應(yīng)變速率較大恳不，純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進(jìn)入穩(wěn)態(tài)流動(dòng)區(qū)域前就已經(jīng)斷裂檩小，且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為烟勋，瞬時(shí)拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線规求，大瞬時(shí)拉伸黏度是純PP的10倍筐付，達(dá)到5.6×105Pa·s。交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因阻肿。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響家妆。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑，在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能冕茅。工藝條件為溫度170℃伤极、壓力15MPa。從Fig.7A中可以看到姨伤，純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔哨坪，基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)。說明純PP的熔體強(qiáng)度不夠乍楚，無法支持發(fā)泡時(shí)氣體擴(kuò)散引起的膨脹應(yīng)力当编，在泡孔沒有進(jìn)入固化和定型階段時(shí)，PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂徒溪。Fig.7B中顯示忿偷，改性PP發(fā)泡后，可以看到細(xì)密的氣泡孔布滿整個(gè)橫截面臊泌，泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)鲤桥。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右渠概，泡孔密度達(dá)到1.1×109cm－3茶凳。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為，不僅增加了PP的熔體強(qiáng)度播揪，同時(shí)熔體在承受拉伸應(yīng)力時(shí)贮喧，熔體形變變得均勻，使得熔體不容易斷裂猪狈，因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善箱沦。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時(shí)有很高的成核速率，具體原因尚需更多的研究雇庙。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進(jìn)行了熔融接枝改性谓形，得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時(shí)状共，沒有使剪切黏度劇烈增加套耕，使得在改善發(fā)泡性能的同時(shí)，保持了聚丙烯的加工性能峡继。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡冯袍，在不加入任何成核劑的條件下，可以得到發(fā)泡倍率25.6倍，泡孔密度1.1×109cm－3的微孔泡沫塑料康愤。

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新型微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料（簡稱MPP）儡循，大家都在找惠州東銘新能源材料股份有限公司，10多年行業(yè)經(jīng)驗(yàn)征冷，口碑好择膝，廣東地區(qū)實(shí)力生產(chǎn)廠家〖旒ぃ惠州東銘新能源材料股份有限公司具備雄厚的研發(fā)實(shí)力肴捉、完善的產(chǎn)品認(rèn)證體系(包括國內(nèi)外)、全覆蓋的銷售網(wǎng)絡(luò)和有機(jī)硅材料上下游完整的產(chǎn)業(yè)鏈叔收，能夠?yàn)樾履茉串a(chǎn)業(yè)的客戶提供完善的解決方案齿穗！微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料MPP的特點(diǎn)及優(yōu)勢：聚丙烯微孔發(fā)泡 (1)同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下，由于泡孔尺寸較小饺律，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小窃页。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料，更加降低制品重量和體積复濒。(2)由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控脖卖，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材，而片材表面不會穿孔巧颈，可應(yīng)用于微電子器件的包裝畦木。(3)由于表面大量微米級泡孔的存在，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板洛二，提高漫反射率馋劈。(4)微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞晾嘶。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5)輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用娶吞。(6)同樣由于其微米尺度的泡孔垒迂，MPP具有極-佳-的表面保護(hù)性能，可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域妒蛇。

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核心技術(shù)優(yōu)勢：1机断、技術(shù)創(chuàng)新：·成套設(shè)備：自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備，將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工绣夺±艏椋·適用性好：工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP、PA陶耍、TPU奋蔚、TPAE、PVDF…)〔幢·控制確：通過宏觀工藝參數(shù)(溫度坤按、壓力)的確控制，實(shí)現(xiàn)了對泡孔結(jié)構(gòu)的確控制馒过。2臭脓、性能優(yōu)勢：·多類別：從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 「购觯·高性能：充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性来累，實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 【阶啵·輕量化：低密度(min) 30kg/m3 嘹锁。重環(huán)保：純物理發(fā)泡，制程清潔環(huán)保蔼夜，產(chǎn)品安全無毒兼耀。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類：1、M-PP：聚丙烯微孔發(fā)泡板材2求冷、M-PVDF：聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3瘤运、M-PA12：尼龍12微孔發(fā)泡板材4、M-TPU：熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5匠题、M-TPEE：熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6拯坟、M-PEBA：熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材

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塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右，在國外汽車上達(dá)到了15%至20%韭山。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%郁季，廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架钱磅、座位板梦裂、空調(diào)風(fēng)罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾盖淡。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上年柠。讓汽車用上更多的塑料部件，還有很多功課可以開展褪迟。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請冗恨，前三位為：美國、日本味赃、德國掀抹。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)心俗，該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利傲武。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣，并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑谱轨，發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔戒幔，通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域土童，微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一诗茎。2018年，中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點(diǎn)課題献汗。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)敢订。在高校方面，北京化工大學(xué)在微孔發(fā)泡工藝的專利申請量上占有主要地位罢吃，主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組楚午。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機(jī)的結(jié)構(gòu)改進(jìn)，在專利申請方向上側(cè)重于改進(jìn)螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系尿招。近期矾柜，華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。北京化工大學(xué)教授就谜、教育部“長江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授楊衛(wèi)民怪蔑，華東理工大學(xué)化工學(xué)院院長、聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所所長丧荐、教育部“長江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授趙玲缆瓣，兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”，并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開發(fā)虹统。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著弓坞，對汽車輕量化提出了更高要求。特別是在車市持續(xù)萎靡车荔、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下渡冻，輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向。整車廠忧便、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局菩帝。汽車輕量化要求更高，對聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進(jìn)一步放大茬腿！在這個(gè)領(lǐng)域有哪些新的進(jìn)展和要求？有哪些新的技術(shù)研發(fā)宜雀？趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講切平。