中山專業(yè)聚烯烴氣溶泡棉廠家
發(fā)布時間:2022-02-09 01:29:46中山專業(yè)聚烯烴氣溶泡棉廠家
摘要:采用不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性除破。改性后的聚丙烯形成了一種微交聯(lián)結(jié)構(gòu)牧氮,其中凝膠含量約為10%,且凝膠的交聯(lián)點之間平均相對分子質(zhì)量達到3.0×105瑰枫。這種微交聯(lián)的聚丙烯和未改性的線型聚丙烯相比踱葛,具有相近的剪切黏度和熔體流動速率,但熔體彈性明顯增加光坝,且有應(yīng)變硬化行為尸诽,其拉伸黏度是本體聚丙烯的10倍。因此盯另,微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入改善了聚丙烯的發(fā)泡性能性含。以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑,在不加入成核劑的條件下鸳惯,得到了泡孔密度為1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料商蕴。普通線型聚丙烯發(fā)泡的溫度區(qū)間只有4℃。因此悲敷,普通線型聚丙烯須經(jīng)過改性提高熔體強度,使氣泡核增長時泡孔結(jié)構(gòu)可以維持到結(jié)晶過程的發(fā)生俭令。通常有4種方法提高聚丙烯的熔體強度:增加聚丙烯的相對分子質(zhì)量后德,拓寬相對分子質(zhì)量分布(或者引入超高分子量尾端),引入長支鏈結(jié)構(gòu)以及形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)抄腔。其中長支鏈的引入雖然改善了PP發(fā)泡性能瓢湃,但是會引起線型聚丙烯成核速率降低,在制備高泡孔密度的泡沫時赫蛇,必須加入納米成核劑绵患。而Zha和Xing的研究結(jié)果顯示以超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑利用交聯(lián)聚烯烴制備發(fā)泡材料時,在沒有使用成核劑的條件下悟耘,均得到了高泡孔密度的泡沫材料落蝙。雖然交聯(lián)結(jié)構(gòu)的引入可以明顯改善聚丙烯的發(fā)泡性能,但同時也使得聚丙烯的剪切黏度大幅上升,引起加工困難筏勒,并由于三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的存在使得發(fā)泡塑料無法回收再利用移迫,應(yīng)用上受到限制。近年來一些學(xué)者發(fā)現(xiàn)在聚烯烴中可以引入“微交聯(lián)”結(jié)構(gòu)管行,在保持聚烯烴原有的剪切黏度下厨埋,提高聚烯烴的熔體彈性和拉伸黏度,并改善聚烯烴發(fā)泡性能捐顷。本文采用一種自制的不飽和聚酯對線型均聚聚丙烯進行熔融接枝改性荡陷,在聚丙烯中引入微交聯(lián)結(jié)構(gòu),并且對形成的微交聯(lián)進行了表征迅涮,同時測試了改性聚丙烯的流變行為废赞。后利用超臨界二氧化碳在高壓釜內(nèi)對改性聚丙烯的發(fā)泡性能進行了評價。聚丙烯微孔發(fā)泡實驗部分1.1 試劑與儀器線型均聚聚丙烯PP T36F:重均相對分子質(zhì)量(-Mw)=292050逗柴,相對分子質(zhì)量分布寬度(MWD)=4.2,熔體指數(shù)(MFI)=2.5蛹头,齊魯石化公司;不飽和聚酯(ULP):-Mn=1700~2500,自制;過氧化二異丙苯(DCP):純度99%戏溺,苯乙烯(St):純度99%:上涸希化學(xué)試劑廠;二氧化碳:純度99%,上海凌峰試劑廠旷祸。平板旋轉(zhuǎn)流變儀Thermo Hakke6.0和密煉機Haake Rheocord90型:Thermo Scientific公司(德國);ARES旋轉(zhuǎn)流變儀:TA Instrument 公司(美國);掃描電鏡:型-JSM-6360LV耕拷,日本電子公司(日本)。1.2 實驗過程聚丙烯的改性:不飽和聚酯的結(jié)構(gòu)參見Fig.1托享。聚丙烯改性按以下步驟進行:稱取PP粒料100.0g骚烧、不飽和聚酯2.5g、過氧化二異丙苯0.1g和苯乙烯2.0g闰围,混合赃绊,加入密煉機中,170℃羡榴,轉(zhuǎn)速30r/min的條件下碧查,熔融反應(yīng)6.0min。然后停止攪拌校仑,在氮氣氣氛下170℃熱處理15min忠售。反應(yīng)過程大致如Fig.2。聚丙烯的發(fā)泡過程:將高壓釜用CO2沖洗后迄沫,放入5gPP樣品稻扬。關(guān)閉高壓釜,充入CO2使釜內(nèi)壓力達到6MPa羊瘩。高壓釜在油浴中升溫至170℃泰佳,維持30min以保證聚丙烯熔融和CO2溶解在聚丙烯內(nèi)盼砍。緩慢調(diào)節(jié)壓力至所需要發(fā)泡壓力15MPa,保持30min后乐纸,迅速打開閥門泄壓衬廷,并將高壓釜放入冰水混合物中冷卻后取出發(fā)泡樣品。結(jié)果與討論2.1復(fù)數(shù)黏度2種PP樣品的復(fù)數(shù)黏度隨角頻率的變化見Fig.3汽绢。2條基本相重合的曲線表明引入的微交聯(lián)結(jié)構(gòu)并沒有引起改性PP黏度增加吗跋。為了比較2種PP剪切黏度的變化,通過Cross方程對兩曲線進行擬合宁昭。從Tab.1中可以看到跌宛,交聯(lián)改性并沒有引起改性后聚丙烯零剪切黏度的急劇增加,且熔體指數(shù)略有下降积仗,這主要是因為微交聯(lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)點間的平均相對分子質(zhì)量達到了3.0×105疆拘,遠高于聚丙烯的臨界纏結(jié)相對分子質(zhì)量(5600)。但由于微交聯(lián)而形成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)寂曹,使得熔體松弛時間和熔體彈性增加哎迄,所以改性后PP的特征松弛時間卻增加為原來的7.4倍。而剪切變稀指數(shù)從0.55降為0.46隆圆,剪切變稀行為有所減弱漱挚。2.2儲能模量和損耗角根據(jù)線性粘彈性理論,在末端低頻率區(qū)域渺氧,只有長的松弛時間對熔體的低頻末端儲能模量有貢獻旨涝,所以儲能模量和末端角頻率有以下的關(guān)系:Fig.4(A)顯示,改性后PP的儲能模量為未改性PP的2倍侣背,儲能模量曲線末端的斜率也從1.51下降到0.87白华,改性后PP的熔體彈性明顯增強。損耗角同樣對熔體彈性的改變很敏感贩耐。Fig.4(B)顯示弧腥,未改性PP損耗角的正切值曲線隨角頻率減小而迅速抬升,而改性后PP損耗角正切值在低頻末端區(qū)緩慢變化并趨于平緩潮太。相同頻率下?lián)p耗角正切值越小管搪,熔體彈性行為越明顯。Winter和Chambon的研究表明消别,在臨界凝膠點抛蚤,損耗角正切值為一常數(shù)與角頻率無關(guān)台谢,并符合以下比例關(guān)系:式中:n———松弛指數(shù)寻狂。Fig.4(B)中損耗角正切值與角頻率還存在一定的依賴關(guān)系,鄭強等在研究過氧化物交聯(lián)的低密度聚乙烯的體系中也發(fā)現(xiàn)了這種現(xiàn)象朋沮,并認為是由于測試的非平衡態(tài)導(dǎo)致了這一情況的發(fā)生蛇券。2.3 法向應(yīng)力差聚合物熔體受到剪切作用時缀壤,由于法向應(yīng)力差的的作用,呈現(xiàn)彈性行為纠亚。通過比較法向應(yīng)力差塘慕,可知聚合物熔體彈性的大小。采用定剪切速率掃描法來測試改性前后PP熔體彈性行為的改變蒂胞。由Fig.5可以看到图呢,改性后PP的法相應(yīng)力差明顯提高,熔體彈性增強骗随。2.4 瞬時拉伸黏度Fig.6是在應(yīng)變速率接近發(fā)泡時拉伸應(yīng)變速率0.1s-1時蛤织,2種PP的瞬時拉伸黏度隨應(yīng)變變化的曲線,圖中虛線是線型聚丙烯3ηo曲線鸿染。由于拉伸應(yīng)變速率較大指蚜,純PP的拉伸黏度曲線在還沒有進入穩(wěn)態(tài)流動區(qū)域前就已經(jīng)斷裂,且沒有應(yīng)變硬化現(xiàn)象發(fā)生涨椒。而改性PP有明顯的應(yīng)變硬化行為摊鸡,瞬時拉伸黏度向上抬起偏移了3η0曲線,大瞬時拉伸黏度是純PP的10倍蚕冬,達到5.6×105Pa·s免猾。交聯(lián)點之間的鏈段被拉伸是改性聚丙烯發(fā)生應(yīng)變硬化行為的原因。2.5 發(fā)泡行為應(yīng)變硬化行為對聚丙烯發(fā)泡性能有重要的影響播瞳。采用超臨界二氧化碳為發(fā)泡劑掸刊,在反應(yīng)釜中考察了改性PP的發(fā)泡性能。工藝條件為溫度170℃赢乓、壓力15MPa忧侧。從Fig.7A中可以看到,純PP發(fā)泡后呈現(xiàn)大部分的未發(fā)泡區(qū)域和一些串孔的泡孔牌芋,基本沒有可見的泡孔結(jié)構(gòu)蚓炬。說明純PP的熔體強度不夠,無法支持發(fā)泡時氣體擴散引起的膨脹應(yīng)力躺屁,在泡孔沒有進入固化和定型階段時肯夏,PP熔體氣泡壁已經(jīng)破裂。Fig.7B中顯示犀暑,改性PP發(fā)泡后驯击,可以看到細密的氣泡孔布滿整個橫截面,泡孔呈現(xiàn)出多邊形的結(jié)構(gòu)耐亏。利用圖形分析軟件分析得到的泡孔大小和泡孔密度列在Tab.2徊都。改性后微交聯(lián)PP的泡孔直徑在10μm右,泡孔密度達到1.1×109cm-3广辰。微交聯(lián)使得改性PP具有應(yīng)變硬化行為暇矫,不僅增加了PP的熔體強度主之,同時熔體在承受拉伸應(yīng)力時,熔體形變變得均勻李根,使得熔體不容易斷裂槽奕,因此改性PP的發(fā)泡性能得到明顯改善。非常高的泡孔密度也說明發(fā)泡時有很高的成核速率房轿,具體原因尚需更多的研究粤攒。利用不飽和聚酯對線型聚丙烯進行了熔融接枝改性,得到一種具有微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚丙烯囱持。這種微交聯(lián)的聚丙烯在顯著增加聚丙烯的熔體彈性以及拉伸黏度的同時琼讽,沒有使剪切黏度劇烈增加,使得在改善發(fā)泡性能的同時洪唐,保持了聚丙烯的加工性能钻蹬。改性后的PP以超臨界CO2為發(fā)泡劑發(fā)泡,在不加入任何成核劑的條件下凭需,可以得到發(fā)泡倍率25.6倍问欠,泡孔密度1.1×109cm-3的微孔泡沫塑料。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展粒蜈,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代顺献,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史枯怖,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標(biāo)志注整,塑料飾件的大量應(yīng)用,促進了汽車的減重節(jié)能度硝,提高了汽車的美觀舒適度肿轨。PP以密度小、性價比高蕊程、具有優(yōu)異的耐熱性能椒袍、耐化學(xué)藥品腐蝕性、剛性藻茂、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用驹暑。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長辨赐、投資巨大优俘、技術(shù)要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù)掀序,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛帆焕、更有效、更經(jīng)濟森枪、更實用的改性视搏。延伸性、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”县袱。是由 PP樹脂浑娜、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機填料的復(fù)合物式散,其主要用于汽車保險杠的注射成型筋遭,且改性PP保險杠具有成本低、質(zhì)輕暴拄、易涂裝漓滔、可循環(huán)使用等優(yōu)點」耘瘢滑石粉填充改性PP材料具有高剛性响驴、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學(xué)腐蝕性能強撕蔼,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能豁鲤,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊鲸沮、儀表板骨架琳骡、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)讼溺。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度楣号、剛度、韌性怒坯,以及尺寸穩(wěn)定性好炫狱、翹曲度低等優(yōu)勢。此外剔猿,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能毕荐,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比艳馒,LG-FPP的密度低憎亚,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性,可成型形狀復(fù)雜的部件弄慰、提高集成汽車零部件的能力第美、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%陆爽,鋁制品的35%~50%)什往、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品慌闭,具有強度高别威、熱膨脹系數(shù)低躯舔、耐高溫、阻燃性能好省古、低浮纖粥庄、低翹曲、低收縮 等特點豺妓。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度惜互,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕琳拭、耐熱训堆、耐高溫等優(yōu)點。隨著汽車輕量化的發(fā)展白嘁,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑坑鱼,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%絮缅,卡車姑躲、工程機械車占20% ,客車盟蚣、商務(wù)車占35%黍析。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想屎开,僅適合于需要表面覆皮的高端車阐枣,不僅增加了制造成本,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體奄抽,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源蔼两,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下逞度,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡额划,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 档泽。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡俊戳、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件馆匿,如車身門板抑胎、尾門、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條渐北、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等阿逃。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 恃锉,鎖模力降低約20% 搀菩,循環(huán)周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節(jié)能性破托,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能肪跋,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活炼团。在一些部件中,如汽車風(fēng)管疏尿、風(fēng)道瘟芝,還可實現(xiàn)隔熱、降噪的效果褥琐,減少后道工序的成本锌俱。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能,作為汽車車頂敌呈,可降低汽車的質(zhì)量贸宏,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化磕洪。耐刮擦PP相對于工程塑料來說吭练,PP、橡膠改性PP析显、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收鲫咽、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢谷异,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域分尸,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板歹嘹、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能箩绍,也是汽車外部應(yīng)用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一尺上,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料材蛛,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要怎抛。通過添加涂層仰税、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料抽诉。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料陨簇,因其可塑性強、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性河绽,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛己单,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件耙饰,都越來越多地用到了塑料纹笼。我國汽車保有量達到1.75億輛,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要苟跪,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場廷痘,是一個前景廣闊的領(lǐng)域,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐件已。
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近日笋额,有網(wǎng)友在國家發(fā)展改革委官網(wǎng)留言詢問“’一次性發(fā)泡塑料餐具’是否包括‘可生物降解發(fā)泡塑料餐具’?比如用可生物降解的聚乳酸PLA發(fā)泡塑料材料制成的餐具篷扩,是否也在禁止之列兄猩?”發(fā)改委回答:“凡發(fā)泡塑料餐具均在禁止生產(chǎn)和銷售之列〖矗”這份答復(fù)看似簡單枢冤,卻隱藏著數(shù)個值得深思的問題,深挖之下铜秆,細思極恐淹真!1、一次性發(fā)泡塑料餐具 ≠ 一次性塑料餐具连茧,可降解的一次性塑料餐具是否允許使用趟咆?國家發(fā)展委和改革委員會生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的《關(guān)于進一步加強塑料污染治理的意見》中,關(guān)于一次性塑料餐具和一次性發(fā)泡塑料餐具有不同的規(guī)定:關(guān)于一次性發(fā)泡塑料餐具:禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具梅屉;關(guān)于一次性塑料餐具:到2020年底值纱,全國范圍餐飲行業(yè)禁止使用不可降解一次性塑料吸管;地級以上城市建成區(qū)坯汤、景區(qū)景點的餐飲堂食服務(wù)虐唠,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2022年底惰聂,縣城建成區(qū)疆偿、景區(qū)景點餐飲堂食服務(wù),禁止使用不可降解一次性塑料餐具搓幌。到2025年杆故,地級以上城市餐飲外賣領(lǐng)域不可降解一次性塑料餐具消耗強度下降30%。一次性發(fā)泡餐具:聚丙烯微孔發(fā)泡在飲食業(yè)和食品包裝業(yè)中溉愁,一次性發(fā)泡餐具使用為廣泛的材料是聚苯乙烯处铛,通常采用含氯氟烴(CFC)或烴類(HC)發(fā)泡劑發(fā)泡,制成各種餐飲具如快餐盒、湯碗撤蟆、方便面碗奕塑、生鮮托盤等。這些材料構(gòu)成了嚴重的環(huán)境問題家肯。中國曾于1999年龄砰、2005年以及2011年三次將一次性發(fā)泡塑料餐具列入工藝落后或產(chǎn)品落后目錄而遭淘汰。原因是:一些發(fā)泡餐具廠使用工業(yè)塑膠廢棄物作為原材料讨衣,摻雜少量的新料换棚,再配一定量的滑石粉,生產(chǎn)出一次性發(fā)泡餐盒反镇。盡管使用再生料生產(chǎn)發(fā)泡餐具有節(jié)約資源等優(yōu)勢固蚤,但是來源不明的工業(yè)塑膠廢棄物存在眾多安全隱患和風(fēng)險;發(fā)泡塑料餐具用完廢棄后難于回收利用愿险;一次性發(fā)泡餐具對是否有雙酚A颇蜡、苯乙烯單體价说、二聚體辆亏、三聚體、二噁英等毒性單體析出存在爭議鳖目;在生產(chǎn)過程中使用的發(fā)泡劑扮叨,有的會破壞大氣臭氧層,有的存在嚴重安全隱患领迈。2013年2月26日彻磁,國家發(fā)改委發(fā)布第21號令,對《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》有關(guān)條目進行局部調(diào)整狸捅,其中之一便是在淘汰類產(chǎn)品目錄中刪除了一次性發(fā)泡塑料餐具(簡稱發(fā)泡餐具)衷蜓。終,2020年1月16日發(fā)布的《關(guān)于進一步加強塑料污染治理的意見》明確禁止生產(chǎn)和銷售一次性發(fā)泡塑料餐具尘喝。一次性塑料餐具:一次性餐具按原材料來源磁浇、生產(chǎn)工藝、降解方式朽褪、回收水平分為以下三大類:1置吓、生物降解類:如紙制品(含紙漿模塑型、紙板涂膜型)缔赠、食用粉模塑型衍锚、植物纖維模塑型等;2嗤堰、光/生物降解性材料類:光/生物降解塑料(非發(fā)泡)型戴质,如光生物降解PP類;3、易于回收利用材料類:如聚丙烯類(PP)置森、高抗沖聚苯乙烯類(HIPS)斗埂、雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)、天然無機礦物填充聚丙烯復(fù)合材料制品等凫海。也就是說一次性發(fā)泡塑料餐具僅僅是一次性塑料餐具中的一個種類呛凶。禁止的是一次性發(fā)泡餐具,而不是完全禁止一次性塑料餐具行贪,可降解的一次性塑料餐具是允許生產(chǎn)和銷售的漾稀。2、可生物降解的一次性塑料餐具是否需要“發(fā)泡成型”建瘫?采用的發(fā)泡劑是否同樣對環(huán)境有害崭捍?發(fā)泡是使塑料產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料啰脚,常的樹脂有:聚苯乙烯樹脂殷蛇、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂橄浓、聚乙烯樹脂粒梦、脲甲醛樹脂、酚醛樹脂等荸实。發(fā)泡劑:CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中匀们,它終將散逸、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)准给。再者泄朴,HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來,因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成露氮。因而祖灰,需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料∨瞎妫可降解餐盒使用材料分兩種:一種是天然材料制成的可降解天然材料餐盒局扶,如紙制品、秸稈油讯、淀粉等详民,可降解,也稱之為環(huán)保產(chǎn)品陌兑;另一種是以塑料為主要成分的可降解塑料餐盒沈跨,加入淀粉、光敏劑等物質(zhì)制成(此類一次性餐盒的制造原料是可降解塑料兔综,所謂可降解塑料就是在塑料的生產(chǎn)過程中加入一定量的添加劑饿凛,如光敏劑狞玛、淀粉等原料。這樣涧窒,可降解塑料制品在使用完心肪,并廢棄在大自然中暴露三個月后,可由完整的形狀分解成碎片纠吴,因而至少在視覺上改善了環(huán)境硬鞍。但這項技術(shù)的缺陷是,這些碎片不能繼續(xù)降解戴已,只不過是由大片變成小片塑料固该,不能從根本上勝任消除白色污染的任務(wù)。發(fā)泡劑:CFC發(fā)泡劑封閉于發(fā)泡材料中糖儡,它終將散逸伐坏、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環(huán)。再者握联,HC發(fā)泡劑一旦從泡沫中釋放出來桦沉,因具有光化學(xué)活性從而促使煙霧生成。因而金闽,需要一種采用不參與破壞環(huán)境的化學(xué)反應(yīng)的發(fā)泡劑發(fā)泡生產(chǎn)的可降解樹脂發(fā)泡材料纯露。目前,常用的可降解塑料聚乳酸(PLA)餐盒是需要發(fā)泡的呐矾,至于其他可降解塑料是否需要發(fā)泡苔埋,發(fā)泡劑是否污染環(huán)境懦砂,還需要更專業(yè)的解答蜒犯,請在下方留言或掃描二維碼,分享您的觀點:按【姓名+公司名+職務(wù)】格式荞膘,發(fā)送備注3罚随、如果《關(guān)于進一步加強塑料污染治理的意見》中禁止生產(chǎn)和銷售的超薄塑料購物袋、農(nóng)用地膜羽资,一次性塑料棉簽淘菩,塑料微珠全都使用可生物降解材料,是否允許生產(chǎn)和銷售屠升?目前還沒有明確的答案潮改,您怎么看?4腹暖、可降解塑料真的環(huán)保嗎汇在?可降解塑料中也會使用發(fā)泡劑破壞環(huán)境,此外花費大量成本和時間使用可降解塑料脏答,但可降解塑料混雜在傳統(tǒng)塑料中糕殉,無法回收利用亩鬼,只能用傳統(tǒng)方法掩埋焚燒處理,究竟該使用可降解塑料還是建設(shè)塑料閉環(huán)阿蝶,采用可回收性設(shè)計雳锋,這是一個值得思索的問題。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中羡洁,當(dāng)人們購買兒童玩具玷过、家具用品等塑料制品時,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味筑煮、綠色環(huán)保冶匹,近年來綜合性能優(yōu)異、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”咆瘟,日益受到熱捧嚼隘,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)袒餐。在第22屆工博會高校展區(qū)飞蛹,華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項目,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用灸眼。該項目也是2019年度上海市科技進步獎一等獎項目卧檐。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實驗裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點領(lǐng)域,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點領(lǐng)域焰宣,發(fā)泡則是實現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段霉囚。隨著航天航空、國防匕积、能源盈罐、交通、包裝闪唆、電器盅粪、運動器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對具有優(yōu)異機械性能和絕熱悄蕾、隔音票顾、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切帆调。聚丙烯作為產(chǎn)量大奠骄、增長量快、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一番刊,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點與難點含鳞。016年,由華東理工大學(xué)牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準立項撵枢,該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝民晒,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作精居。據(jù)趙玲介紹,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類潜必⊙プ耍化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點磁滚;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用佛吓,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高垂攘,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全维雇。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災(zāi)危險晒他、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端吱型,超臨界流體,特別是超臨界CO2陨仅,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)津滞,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進入聚合物后會引起熔點灼伤、表面張力和粘度下降触徐、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料狐赡。聚丙烯是結(jié)晶聚合物撞鹉,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品颖侄;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔鸟雏,可操作窗口窄。因此发皿,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大崔慧。為了攻克這一難題拂蝎,近年來華理趙玲團隊聯(lián)合無錫會通穴墅、中石化北化院、浙江新恒泰温自、鎮(zhèn)海煉化等單位玄货,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化悼泌、強化和工程化等系列工作松捉,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料馆里,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑隘世;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率可柿,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡丙者、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計保證了均勻的壓力場复斥、溫度場和速度場,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)械媒。
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近年來綜合性能優(yōu)異目锭、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種纷捞。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)痢虹,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團隊在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實質(zhì)性突破,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化技術(shù)主儡。合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類奖唯。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留糜值、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用臭埋,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全臀玄。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑瓢阴,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù),已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)健无,而且CO2進入聚合物后會引起熔點荣恐、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化累贤,可以制備微孔甚至納米泡孔材料叠穆。聚丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制臼膏,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔硼被,可操作窗口窄。因此渗磅,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大嚷硫。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯(lián)合無錫會通始鱼、中石化北化院仔掸、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位医清,在合適物料體系起暮、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強化和工程化等系列工作会烙,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新负懦。趙玲介紹筒捺,在低于流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡,既可突破結(jié)晶的制約纸厉,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型焙矛。基于這一發(fā)泡機制残腌,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料村斟,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率抛猫,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設(shè)備體積;同時釜壓發(fā)泡蟆盹、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計,保證了均勻的壓力場闺金、溫度場和速度場逾滥,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)败匹,項目團隊建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置寨昙,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的領(lǐng)先制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置掀亩,生產(chǎn)效率提高25%舔哪,成品率提高到99%以上,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)槽棍,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元捉蚤、利稅1.09億元。此外炼七,該團隊已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件缆巧、實用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論。趙玲表示豌拙,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強陕悬,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)按傅,多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成捉超。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料,除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾逞敷、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域狂秦,還可滿足兒童玩具、食品推捐、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求侧啼。由于微孔賦予了聚丙烯獨特的性能牛柒,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域堪簿,如新能源汽車動力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩皮壁、高檔汽車音響振膜椭更、防彈衣背板等。
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國內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營企業(yè)加速沖擊蛾魄,有如洪水虑瀑。中石化聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能27%,中石油聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能14%滴须,東華能源舌狗、中景石化、寶豐能源扔水、紹興三圓痛侍、巨正源等民營企業(yè)強勢來攻。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂魔市,薄壁注塑料緊隨其后主届,熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住。石化熱成型T5015開發(fā)出系列化產(chǎn)品待德,T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團君丁,成為天津石化創(chuàng)效利器。T5015M產(chǎn)品在透明度将宪、加工成型谈截、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越,可廣泛應(yīng)用于透明餐盒涧偷、沙拉碗簸喂、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)。下一步燎潮,全力進入當(dāng)前高速發(fā)展的外賣包裝喻鳄、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域,不斷擴大中高端材料市場份額确封。中原石化開發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N除呵,這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場“健康美麗新風(fēng)尚”營銷案例入選2020中國石化十大優(yōu)品牌營銷案例之后,公司進一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列爪喘,滿足用戶個性化需求的又一創(chuàng)新颜曾。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤,在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加秉剑,正成為“新貴”泛豪。東華能源王紅英博士將在“2020中國聚烯烴大會”演講報告:《熱成型專用聚丙烯樹脂的開發(fā)應(yīng)用》近年來,隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展,熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯诡曙、汽車部件臀叙、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多[3]价卤。筆者介紹熱成型基本原理及特點劝萤、國內(nèi)熱成型包裝市場概況、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況慎璧。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子床嫌,如奶茶杯、冷飲杯胸私、快餐杯等厌处,主要用于快餐店、奶茶店盖文、果凍制品廠等嘱蛋。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主,部分冷飲采用PET 材質(zhì)五续。杯子主要以透明材質(zhì)為主洒敏,季節(jié)性較強,主要用PP原料生產(chǎn)疙驾。.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品凶伙。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進行消毒它碎。這都對樹脂原料提出了更高要求函荣。PET,PS 不耐高溫扳肛。PP 耐熱性能較好傻挂,價格低廉,易得挖息,所以成為原料金拒。但一般PP 無法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形,且市場上無針對熱成型的專用料套腹,客戶采用T30S 添加助劑改性绪抛,仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定、制品成難等問題电禀。天津分公司研究院開發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030幢码,具有耐熱溫度高,成型方便尖飞,適用于正負壓吸塑成型的加工方式症副。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋店雅、餐盒蓋、杯蓋等瓦糕,主要用于快餐店底洗、奶茶店腋么、蛋糕店等.蓋子以透明為主咕娄,PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干珊擂、薯片圣勒、花生、餃子摧扇、湯圓的包裝圣贸,外面還會有一層包裝,主要使用于速食品廠扛稽。目前國內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主吁峻,另外還有乳白色等。一般餃子在张、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右用含,PET 和PP 都是較合適的材質(zhì),常溫下使用的零食托盤以PET帮匾,PS 和PP 為主啄骇,廠家根據(jù)喜好及價格選擇。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品瘟斜。綜上可見缸夹,PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來越普遍,樹脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求螺句,如加工性能虽惭、力學(xué)性能、光學(xué)性能等蛇尚,同時加工設(shè)備的改進提升芽唇,也會對樹脂性能提出更高的要求,二者相互促進佣蓉,可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品披摄。熱成型食品包裝用PP特點及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射、擠出勇凭、吹塑之后疚膊,又一重要的加工方式,世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對這一市場提供了多個商業(yè)化的PP 牌號虾标。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號寓盗。國外熱成型專用料多為均聚物,透明無規(guī)共聚物較少,且部分牌號進口周期長傀蚌,國內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進口料基显。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主,隨成型機工藝的進步[21]善炫,片材寬度日益提高撩幽,寬可達1 000 mm 以上,因此對片材的抗熔垂能力提出更高要求箩艺。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD)[22] 以提高片材耐熔垂性能窜醉,但此方式將帶來混料不均、制品透明性受限等問題艺谆。國內(nèi)熱成型行業(yè)對具有高性能榨惰、超高透明度的PP 原料需求日益迫切。