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發(fā)布時(shí)間:2022-01-14 01:28:01
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近年來綜合性能優(yōu)異侮腹、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種稻励。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)父阻,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)望抽。合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類加矛。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留煤篙、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用斟览,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全辑奈。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑苛茂,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù),已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)鸠窗,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)妓羊、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化稍计,可以制備微孔甚至納米泡孔材料躁绸。聚丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制臣嚣,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔净刮,可操作窗口窄。因此硅则,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大淹父。為了攻克這一難題,趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通抢埋、中石化北化院弹灭、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位揪垄,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化逻翁、強(qiáng)化和工程化等系列工作饥努,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新。趙玲介紹八回,在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡酷愧,既可突破結(jié)晶的制約驾诈,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型∪茉。基于這一發(fā)泡機(jī)制乍迄,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑士败。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率闯两,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)谅将,保證了均勻的壓力場(chǎng)漾狼、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng),實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)饥臂。利用上述創(chuàng)新技術(shù)逊躁,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的領(lǐng)先制造;新建了4套隅熙、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置稽煤,生產(chǎn)效率提高25%,成品率提高到99%以上囚戚,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)念脯,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元、利稅1.09億元弯淘。此外绿店,該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論庐橙。趙玲表示假勿,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng),除聚丙烯外态鳖,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)转培,多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料浆竭,除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾浸须、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域,還可滿足兒童玩具邦泄、食品删窒、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求顺囊。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能肌索,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域,如新能源汽車動(dòng)力電池墊片特碳、5G通信微波中繼天線罩诚亚、高檔汽車音響振膜晕换、防彈衣背板等。

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聚丙烯(PP)是輕的通用塑料,因其綜合性能優(yōu)異梢灭,生產(chǎn)成本低夷家,廣泛的用于家電、包裝或辖、化工及汽車等領(lǐng)域瘾英,產(chǎn)量居于通用塑料的第2位;聚丙烯的缺點(diǎn)是低溫沖擊性能差颂暇、易老化缺谴,而且抗靜電性、耐候性和染色性差耳鸯,因此材料界和產(chǎn)業(yè)界都很關(guān)注聚丙烯的改性湿蛔。小編對(duì)聚丙烯幾個(gè)常見的改性方法進(jìn)行簡(jiǎn)單的介紹,希望能夠和同行進(jìn)行交流县爬,互有助益阳啥。聚丙烯微孔發(fā)泡一、聚丙烯 / 無機(jī)納米復(fù)合材料剛性和韌性是考察塑料性能的兩個(gè)重要指標(biāo)财喳,如何能夠使塑料同時(shí)具有良好的剛性和韌性是人們一直以來追求的目標(biāo)察迟,無機(jī)納米例子改性是解決這一矛盾的方法之一。大粒徑填料改性聚合物相比耳高,無機(jī)納米粒子填充改性的聚合物具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能扎瓶。為了使無機(jī)納米粒子盡可能均勻的分散在聚合物基體中,需要對(duì)無機(jī)納米粒子進(jìn)行表面改性泌枪,經(jīng)過表面改性的無機(jī)納米粒子能夠提高它與基體樹脂界面層的黏結(jié)強(qiáng)度概荷,充分發(fā)揮剛性無機(jī)粒子對(duì)聚合物的增強(qiáng)增韌作用。納米級(jí)別的碳酸鈣為例碌燕,用納米碳酸鈣能同時(shí)增強(qiáng)增韌误证,且增韌效果比微米級(jí)碳酸鈣更好。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)修壕,納米碳酸鈣的形態(tài)不同愈捅,復(fù)合材料的力學(xué)性能也大不一樣。立方形納米碳酸鈣有利于改善復(fù)合材料的沖擊性能叠殷,而纖維狀納米碳酸鈣則能明顯改善材料的拉伸性能改鲫,納米碳酸鈣能使PP球晶明顯的細(xì)化。二林束、聚丙烯微孔發(fā)泡材料聚丙烯材料進(jìn)行微孔發(fā)泡改性的時(shí)候像棘,它的強(qiáng)度不會(huì)降低,原因很有趣壶冒,因?yàn)樵摬牧现泻斜仍瓉淼娜毕莼蛭⒓?xì)裂縫還小得多的孔徑缕题,因?yàn)檫@種孔徑的存在,鈍化了塑料中原有裂縫的尖端胖腾,且不會(huì)降低塑料的強(qiáng)度烟零。微孔發(fā)泡材料的韌性高、疲勞壽命長(zhǎng)咸作、比強(qiáng)度高锨阿、熱穩(wěn)定性高、介電常數(shù)低记罚。除此之外還有質(zhì)輕墅诡、隔熱、吸震桐智、隔音末早、價(jià)格低廉等特點(diǎn)。因此说庭,在汽車然磷、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域微孔發(fā)泡聚丙烯得到了強(qiáng)力發(fā)展。三刊驴、成核劑改性聚丙烯材料PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料姿搜,它的結(jié)晶速度較慢,容易形成尺寸較大的球晶捆憎,導(dǎo)致制品的光澤度和透明改性差舅柜,制品的外觀缺乏美感,限制了其在透明包裝的日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用攻礼。利用成核劑改性聚丙烯业踢,是一種制備透明度高,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡(jiǎn)單有效的方法礁扮,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用知举。PP透明成核劑目前常見的有滑石粉、二氧化硅太伊、云母雇锡、芳基磷酸鹽類等,一般來講僚焦,添加量不大于0.8%效果比較好锰提,具體的應(yīng)用要依據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況具體分析。四、長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料長(zhǎng)玻纖纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場(chǎng)中增長(zhǎng)較快的塑料品種之一立肘,尤其是在汽車用塑料中边坤,為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用,在塑料中纖維長(zhǎng)度要大于Lc谅年,既臨界長(zhǎng)度茧痒,Lc取值與塑料的種類有直接關(guān)系。如果纖維的長(zhǎng)度小于Lc融蹂,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大旺订。例如,玻纖增強(qiáng)PP中超燃,玻璃纖維的臨界長(zhǎng)度為3.1mm区拳,而在另外一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP中,Lc可能降到0.9mm以下意乓。對(duì)于普通的短波纖增強(qiáng)塑料樱调,制品中的纖維長(zhǎng)度一般只有0.2~0.6mm,限制了制成品性能的提高洽瞬。而在長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)塑料部件中本涕,玻璃纖維的殘留長(zhǎng)度可以達(dá)到3mm以上,大大提高了制品的物理機(jī)械性能伙窃。由于長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長(zhǎng)度較長(zhǎng)菩颖,它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高为障,此外晦闰,這種材料的加工流動(dòng)性好,制品外觀光亮鳍怨、無塌坑等缺陷呻右,制品的成型收縮率也小。

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塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%侦香。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%落塑,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架罐韩、座位板憾赁、空調(diào)風(fēng)罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾散吵。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上龙考。讓汽車用上更多的塑料部件蟆肆,還有很多功課可以開展。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng)晦款,前三位為:美國炎功、日本、德國柬赐。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟亡问、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)官紫,該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利肛宋。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell束世。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑酝陈,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)毁涉。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域沉帮,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一。2018年贫堰,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點(diǎn)課題穆壕。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)。在高校方面其屏,北京化工大學(xué)在微孔發(fā)泡工藝的專利申請(qǐng)量上占有主要地位喇勋,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機(jī)的結(jié)構(gòu)改進(jìn)偎行,在專利申請(qǐng)方向上側(cè)重于改進(jìn)螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系川背。近期,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)蛤袒。北京化工大學(xué)教授熄云、教育部“長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授楊衛(wèi)民,華東理工大學(xué)化工學(xué)院院長(zhǎng)妙真、聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所所長(zhǎng)缴允、教育部“長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授趙玲,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會(huì)”珍德,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開發(fā)练般。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢(shì)愈加顯著,對(duì)汽車輕量化提出了更高要求菱阵。特別是在車市持續(xù)萎靡踢俄、新能源汽車競(jìng)爭(zhēng)愈發(fā)激烈的情況下,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向晴及。整車廠都办、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局。汽車輕量化要求更高,對(duì)聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進(jìn)一步放大琳钉!在這個(gè)領(lǐng)域有哪些新的進(jìn)展和要求势木?有哪些新的技術(shù)研發(fā)?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會(huì)”開講歌懒。

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據(jù)調(diào)查及皂,汽車整體重量每減少100千克甫男,百公里油耗可降低0.3-0.6升。隨著國家第二階段燃油指標(biāo)5L/100Kg要求,以及電動(dòng)汽車行程問題的凸顯验烧,汽車材料輕量化已成行業(yè)潮流板驳。目前,在汽車非金屬材料輕量化領(lǐng)域碍拆,發(fā)泡材料正在發(fā)揮理想作用若治,成為實(shí)現(xiàn)汽車輕量化的環(huán)保解決方案。具體到汽車非金屬材料輕量化領(lǐng)域感混,化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)已成為主機(jī)廠及相關(guān)零件廠商競(jìng)相研究的主要課題之一端幼,諸如通用、寶馬弧满、奔馳等汽車品牌在車門內(nèi)襯板婆跑、儀表板、后門內(nèi)襯板谱秽、底護(hù)板等汽車內(nèi)飾中大范圍地應(yīng)用化學(xué)微發(fā)泡材料洽蛀。化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)在汽車輕量化疟赊、降低成本等方向會(huì)越來越重要郊供。山東昊智新型材料科技有限公司(以下簡(jiǎn)稱昊智新材料)化學(xué)發(fā)泡劑正在引領(lǐng)這個(gè)方向努力。聚丙烯微孔發(fā)泡所謂微發(fā)泡材料近哟,指的是以材料為基體驮审,內(nèi)部含有從幾十微米到幾百微米尺寸泡孔的多孔聚合物材料。微發(fā)泡主要分為超臨界氣體的物理發(fā)泡和發(fā)泡劑的化學(xué)發(fā)泡兩種吉执。而就化學(xué)微發(fā)泡材料來說疯淫,和普通塑料相比,其既能有效減重戳玫,又能減少注塑缺陷熙掺、提高注塑效率,還具備隔熱咕宿、吸音币绩、緩沖性能等特殊性能蜡秽。在塑料微孔發(fā)泡和技術(shù)領(lǐng)域的多年探索和研究與開發(fā)中,昊智新材料已在該領(lǐng)域取得了實(shí)際應(yīng)用缆镣,專注于高性能環(huán)保型微孔發(fā)泡的化學(xué)發(fā)泡劑芽突、特殊發(fā)泡樹脂、技術(shù)和工藝解決方案董瞻。自主開發(fā)寞蚌,生產(chǎn)和銷售的精細(xì)化學(xué)發(fā)泡劑用于合成樹脂和橡膠:例如PP,PE钠糊,PS挟秤,ABS,PA眠蚂,PVC煞聪,EVA,TPU逝慧,TPE,TPR啄糙,PPO等材料的擠出笛臣,注塑和吹塑、模壓成型工藝隧饼。實(shí)現(xiàn)成型產(chǎn)品的輕量化沈堡、節(jié)省成本、減少能耗和噪音燕雁、減少浪費(fèi)诞丽、提高產(chǎn)品尺寸精度并縮短成型周期。注塑化學(xué)發(fā)泡劑拐格,其應(yīng)用于塑料內(nèi)飾件生產(chǎn)時(shí)僧免,可使汽車內(nèi)飾件具有高度一致的泡孔結(jié)構(gòu),直徑縮小至60微米捏浊,并使材料減重7%懂衩,同時(shí)還具有節(jié)省原材料、提升隔熱和隔音性能金踪、增加側(cè)壁硬度浊洞、增強(qiáng)表面紋理等功能『恚化學(xué)發(fā)泡劑應(yīng)用了專有的清除技術(shù)法希,可降低水、CO2和酸的影響靶瘸,減小其對(duì)注塑模具的腐蝕苫亦,并大限度地減少翹曲和縮痕尖淘。此外,其對(duì)產(chǎn)品外觀和性能均無不利影響著觉,而早期的化學(xué)發(fā)泡劑產(chǎn)品會(huì)影響汽車塑料件的表面光潔度村生,而使其應(yīng)用受限。同時(shí)饼丘,使用化學(xué)發(fā)泡母粒時(shí)趁桃,設(shè)備基本上不用改動(dòng)就可以輕松實(shí)現(xiàn)發(fā)泡,避免了物理發(fā)泡帶來的巨額投資肄鸽。昊智新材料在提升汽車輕量化上的應(yīng)用產(chǎn)品涉及發(fā)泡劑聚丙烯卫病、聚丙烯發(fā)泡劑、熱塑性彈性體發(fā)泡母粒典徘。熱塑性彈性體發(fā)泡母粒 圖源:山東昊智新材料成型發(fā)泡產(chǎn)品可用于實(shí)現(xiàn)汽車輕量化的部件有:頭枕蟀苛、儀表板、門襯逮诲、方向盤帜平、輪胎罩、行李倉內(nèi)襯梅鹦、座位靠背裝飾裆甩、遮陽板、保險(xiǎn)杠芯材齐唆、空調(diào)阻隔板嗤栓、地毯支撐材料、頂板箍邮、側(cè)護(hù)板茉帅、門內(nèi)板吸能保護(hù)墊、緩沖墊锭弊、消音內(nèi)插件堪澎、后置發(fā)動(dòng)機(jī)分隔間、發(fā)動(dòng)機(jī)護(hù)罩廷蓉。除了應(yīng)用于汽車輕量化全封,化學(xué)微發(fā)泡技術(shù)還可以用于PE樹脂微孔發(fā)泡的典型應(yīng)用。用于吹塑PE溫室薄膜桃犬,加入發(fā)泡母料的1.5%刹悴,吹塑發(fā)泡后產(chǎn)品密度為0.624g / cm3。

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