無錫靠譜聚烯烴氣溶泡棉價(jià)格

編者按：目前尤慰，塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右馏锡，在國外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%伟端，廣泛應(yīng)用于儀表板杯道、電機(jī)支架、座位板责蝠、空調(diào)風(fēng)罩党巾、門嵌飾板等內(nèi)外飾。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析霜医，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考齿拂。標(biāo)題：微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域，微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一肴敛。目前署海，塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右吗购，在國外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%砸狞，廣泛應(yīng)用于儀表板捻勉、電機(jī)支架、座位板刀森、空調(diào)風(fēng)罩踱启、門嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出研底，通常指孔徑小于10μm埠偿、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料，這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔榜晦，相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性胚想，在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中芽隆，筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析浊服，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)胚吁，截至目前牙躺，全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請，其中國外有1700余件腕扶，美國孽拷、日本、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位半抱；國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件脓恕，其中企業(yè)占1556件，其次是科研院所窿侈，從申請人分布地區(qū)來看炼幔，廣東、江蘇史简、浙江等地的專利申請量較高乃秀。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)圆兵，該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利跺讯。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣，并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell殉农。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑刀脏，發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔，通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)超凳。后來愈污，Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件危队，涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)，旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量钙畔。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性茫陆，Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)擎析；在超臨界流體計(jì)量控制上簿盅，Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段揍魂〗按祝基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%，減少材料消耗并縮短成型周期现斋，成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案喜最。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利，其早的相關(guān)專利申請是在1995年庄蹋，申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)瞬内，其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊限书，使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程虫蝶，獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力，消除了翹曲和縮痕倦西，較適用于汽車內(nèi)飾能真。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商，其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)扰柠，該技術(shù)工藝簡單粉铐，采用液體發(fā)泡劑，通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔卤档，從而使發(fā)泡劑在壓力下引入蝙泼。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料，制得的發(fā)泡塑件多能減重30%裆装。阿博格公司的專利申請量不多踱承，主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)哨免。筆者認(rèn)為，Trexel昙沦、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)琢唾，國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專利許可費(fèi)用。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中盾饮，南京聚隆科技股份有限公司（下稱聚隆科技）和會通新材料股份有限公司（下稱會通新材料）的相關(guān)專利申請量多采桃，這兩個(gè)申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主懒熙，涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動性，以獲得泡孔均勻普办、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品工扎。

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與傳統(tǒng)注塑制品相比，微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕衔蹲、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少肢娘、尺寸穩(wěn)定性好、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)舆驶。目前橱健，欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一，具有操作簡單沙廉、效率高拘荡、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件，且能耗少撬陵，符合節(jié)約材料珊皿，降低成本這一發(fā)展理念，滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求巨税。然而亮隙，欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形，泡孔尺寸分布不均勻垢夹，所得制品表面存在大量的氣痕溢吻、銀紋等缺陷，制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺果元，阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用促王。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置，利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓（GCP）對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響而晒。研究發(fā)現(xiàn)蝇狼，采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)，改善了泡孔的形態(tài)倡怎。丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)方法將PP迅耘、發(fā)泡劑(AC)、發(fā)泡助劑[Zn(St)2／ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化监署。然后打開氣體反壓裝置颤专，在型腔中分別注入固定的GCP為0，0.2钠乏，0.4栖秕，0.6，0.8?MPa的氣體晓避，隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進(jìn)行發(fā)泡簇捍，冷卻后只壳，取出PP發(fā)泡樣品。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后暑塑，熔體壓力瞬間達(dá)到大值吼句。隨著GCP從0增加至0.8?MPa，熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa事格，注射完成后惕艳，隨著氣體的排出，熔體壓力瞬間下降分蓖，隨著冷卻收縮尔艇，熔體壓力逐漸趨于0?MPa。由此可知么鹤，GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力终娃，改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境。CP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時(shí)蒸甜，由于熔體流動速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率棠耕，泡孔發(fā)生流動剪切變形，導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大柠新，在流動方向上出現(xiàn)很大的變形窍荧，泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象，泡孔形貌極不規(guī)則恨憎，而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小蕊退，呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)憔恳，隨著GCP的增大瓤荔，皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小，熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變钥组，規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大输硝，泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布。當(dāng)GCP達(dá)到0.8?MPa時(shí)程梦，皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài)点把，此時(shí)整體泡孔的變形較小。是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用屿附，GCP值越大郎逃，泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大，泡孔受到熔體的約束力大拿撩，泡孔不易發(fā)生變形衣厘。GCP對結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示⊙购悖可知影暴，在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%；隨著GCP的增大探赫，泡孔的非變形層所占比例逐漸升高型宙，GCP為0.8 MPa時(shí)，升高至26.7%伦吠。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降妆兑，從63.7%下降到45.4%，這說明GCP可以減小泡孔變形層毛仪，增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍搁嗓。對變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，如下圖所示箱靴，泡孔的平均長度隨著GCP的增加腺逛，整體呈現(xiàn)減小的趨勢，泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大衡怀，泡孔的變形度隨GCP的增大而減小棍矛，由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度，即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距抛杨，使變形區(qū)的泡孔變形程度減小够委。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，見圖c怖现，隨著GCP的增加茁帽，當(dāng)GCP為0.2?MPa時(shí)泡孔直徑略有減小，但隨著GCP的進(jìn)一步增大屈嗤，泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm潘拨。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大，使得泡孔的成核臨界能壘升高恢共，泡孔的成核速率下降战秋，泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱，更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長讨韭，因此熔體壓力越大脂信，泡孔直徑越大。

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2020年我國聚丙烯表觀消費(fèi)量將首度突破3000萬噸透硝，恒力石化狰闪、浙江石化、利和知信濒生、中科煉化相繼投產(chǎn)埋泵，聚丙烯規(guī)模增加達(dá)到215萬噸/年，國內(nèi)聚丙烯市場正在走入產(chǎn)能過剩階段。2020年1-5月份丽声，國內(nèi)聚丙烯市場運(yùn)行情況如何呢礁蔗？市場價(jià)格走勢新冠疫情影響下，一季度國內(nèi)兩桶油合成樹脂庫存量持續(xù)超過160萬噸雁社。二季度市場需求端逐漸恢復(fù)浴井，供應(yīng)端有生產(chǎn)降負(fù)荷操作，兩者剪刀差作用下霉撵，市場供需端矛盾有所緩解磺浙。纖維料需求持續(xù)強(qiáng)勁，二季度末聚丙烯價(jià)格上漲徒坡。半年內(nèi)拉絲均價(jià)在7186.32元/噸撕氧，較去年同期下跌17.81%，低融共聚均價(jià)在7708.68元/噸喇完，較去年同期下跌17.61%伦泥。聚丙烯微孔發(fā)泡裝置開工負(fù)荷及產(chǎn)量概況2-5月企業(yè)開工負(fù)荷穩(wěn)步回升，同時(shí)何暮，上半年未進(jìn)入檢修集中期奄喂，對整體開工負(fù)荷恢復(fù)影響不大。1　2020年1-5月國內(nèi)聚丙烯裝置停車檢修情況統(tǒng)計(jì)表2020年2海洼、3跨新、4月份裝置檢修損失量均交去年同期有明顯增長。2020年2月份國內(nèi)聚丙烯裝置檢修損失量34.60萬噸坏逢，環(huán)比增195.64%域帐。內(nèi)外新增聚丙烯裝置投產(chǎn)情況表2　國內(nèi)新增聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片中科煉化剛剛于6月份投產(chǎn)，下半年仍有371萬噸的計(jì)劃新增產(chǎn)能是整，隨著時(shí)間后移肖揣，市場供給壓力將逐步增大。表3　國外聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片越南曉星裝置已開啟對華銷售浮入，阿曼石化30萬噸聚丙烯裝置于6月初試車龙优，正式投產(chǎn)或于2020年3季度末。需求端變化事秀、塑料制品產(chǎn)量變化年上半年來說彤断，塑料制品產(chǎn)量并無明顯增長，其主要原因是中美貿(mào)易摩擦影響國內(nèi)塑料制品的出口情況以及突發(fā)的公共衛(wèi)生事件易迹，對國內(nèi)宰衙、國外市場需求的雙重打擊。中國外需市場恢復(fù)不足睹欲，國外需求仍有很大不確定性供炼。國內(nèi)“地?cái)偨?jīng)濟(jì)”將有可能帶動需求增加一屋。2、下游主要行業(yè)開工情況 3袋哼、聚丙烯出口情況情影響下冀墨，出防護(hù)用品出口大幅增加外，多數(shù)領(lǐng)域表現(xiàn)遜色先嬉。聚丙烯月出口數(shù)量或在2.5-3.3萬噸內(nèi)區(qū)間震蕩轧苫。四楚堤、不同來源制聚丙烯成本利潤情況 2020年聚丙烯企業(yè)的利潤較2019年大相徑庭疫蔓，多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)盈利水平較去年出現(xiàn)明顯的擴(kuò)大。由于低油價(jià)的影響身冬，油制聚丙烯的利潤水平較2019年大幅上提衅胀，其中在4月利潤持續(xù)2020年上半年的情況來看，油制PP的利潤均值1872.23元/噸酥筝，較去年同期上漲50.09%滚躯，值39元/噸附近，創(chuàng)6年來新低嘿歌，但值接近4400元/噸掸掏。煤制PP的利潤均值1660.41元/噸，較去年同期下跌38.25%宙帝。PDH制PP利潤均值1251.81元/噸丧凤，較去年同期下跌32.55%。外采甲醇制聚丙烯企業(yè)受甲醇價(jià)格低位影響步脓，盈利得到較大改善愿待，2020年外采甲醇制聚丙烯平均盈利水平1252.88元/噸，較去年上漲43.74%靴患。新冠疫情改變了國內(nèi)聚烯烴市場的需求格局仍侥，市場供需端壓力將集中在4季度展現(xiàn)。著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目鸳君、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬农渊，國內(nèi)聚丙烯（PP）市場成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)或颊，PP產(chǎn)能仍將快速增長砸紊，預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸，自給率將近90%饭宾。屆時(shí)批糟，高性能品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。

無錫靠譜聚烯烴氣溶泡棉價(jià)格

摘 要：聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能看铆，PP屬于結(jié)晶型聚合物徽鼎，在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)，存在結(jié)晶區(qū)，相態(tài)為固態(tài)否淤，難以發(fā)泡悄但；而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí)，熔體強(qiáng)度急劇下降石抡，導(dǎo)致泡孔聚并和破裂檐嚣。目前，關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為啰扛，通過添加納米顆梁烤或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式，采用直接合成隐解、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度鞍帝，以及改進(jìn)發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能煞茫、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能帕涌，剛性高于聚乙烯（PE）發(fā)泡材料，抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯（PS）续徽，耐熱溫度130 ℃蚓曼，而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃；此外钦扭，PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好纫版，即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居土全、包裝捎琐、交通、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求裹匙。超臨界二氧化碳由于無毒瑞凑、價(jià)廉、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑概页，因此籽御，用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為惰匙、提高其熔體強(qiáng)度技掏、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物项鬼，在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí)哑梳，由于晶區(qū)的存在，發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散绘盟，因此溶解度低鸠真；而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻悯仙，從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響，無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料吠卷。Doroudiani等發(fā)現(xiàn)锡垄，在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)，而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到祭隔。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物货岭，是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低，有利于泡孔成核疾渴。一般而言千贯，晶區(qū)面積小，結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸程奠；而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核丈牢，甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)瞄沙，PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型慌核。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)距境，熔體強(qiáng)度急劇下降，導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí)垮卓，泡孔發(fā)生破裂和聚并垫桂，因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃。因此粟按，要制備泡孔均一分布诬滩、泡孔尺寸小、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品灭将，需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散疼鸟、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強(qiáng)度低等問題。一般從三方面考慮：一是改變PP的結(jié)晶行為庙曙，使PP能在較低的溫度發(fā)泡空镜；二是對PP進(jìn)行改性，獲得高熔體強(qiáng)度PP（HMSPP）捌朴；三是改進(jìn)發(fā)泡方法吴攒。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能，碳納米纖維砂蔽、碳納米管洼怔、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為，在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用左驾。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法镣隶，利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為泽台，減小晶體尺寸，而且由于碳納米纖維與PP基體不相容矾缓，因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)怀酷，從而得到晶體尺寸小、密度高的發(fā)泡材料嗜闻。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發(fā)泡的影響蜕依，結(jié)果表明：當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%，能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)琉雳，但泡孔尺寸分布不均一样眠，有大面積的未發(fā)泡區(qū)域；當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí)翠肘，PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降檐束，使二氧化碳的溶解度提高，泡孔均一束倍；當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)被丧，泡孔結(jié)構(gòu)為均一，泡孔尺寸小绪妹。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)甥桂，納米材料的尺寸、幾何形狀對結(jié)晶行為也有影響邮旷，并且得到纖維含量越高黄选，泡孔尺寸越小的結(jié)論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲能模量婶肩，并且可以明顯影響PP的結(jié)晶办陷。Rizvi等采用機(jī)械共混，將聚四氟乙烯（PTFE）微纖添加到PP發(fā)泡體系律歼。結(jié)果表明：PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核民镜，且PTFE對二氧化碳有親和性，提高了二氧化碳溶解度苗膝，PP泡孔密度大幅提高殃恒。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯（PBT）與PP復(fù)合材料的發(fā)泡。結(jié)果表明：球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶辱揭，提高了PP的結(jié)晶密度离唐，密集的晶體作為泡孔成核劑，減小了泡孔尺寸问窃，提高了泡孔密度亥鬓。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度，一種行之有效的方法就是對PP進(jìn)行改性以得到HMSPP域庇，從而加寬發(fā)泡溫度范圍嵌戈。目前覆积，獲得HMSPP的方法通常有直接合成、共混擠出熟呛、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等宽档。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物，但很難得到支化聚合物庵朝。Langston等將對-（3-丁基）苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑吗冤，與茂金屬催化劑結(jié)合，制備了相對分子質(zhì)量高九府、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對規(guī)整的長支鏈PP（LCBPP）椎瘟。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α，ω-二烯單體制備LCBPP侄旬。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體肺蔚，然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP。用這種方法制備LCBPP的相對分子質(zhì)量分布大于5儡羔，且零剪切黏度也有所提高宣羊。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度，從而提高熔體強(qiáng)度笔链。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體段只，從而獲得LCBPP。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子鉴扫，然后通過控制反應(yīng)溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)澈缺，形成長支鏈結(jié)構(gòu)坪创。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP，通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度姐赡，并獲得了較好的發(fā)泡性能莱预。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP，熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升项滑，有效抑制泡孔的聚并和破裂依沮。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑，與馬來酸酐（MAH）接枝PP反應(yīng)共混枪狂，得到具有較高模量危喉、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP，能改善發(fā)泡行為州疾。另外在熔融態(tài)時(shí)辜限，只加入過氧化物和PP，會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解严蓖，為了提高接枝效率薄嫡，通常會加入給電子體（如苯乙烯氧急、秋蘭姆等）抑制副反應(yīng)。此外毫深，通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解吩坝。