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發(fā)布時(shí)間:2021-12-24 01:25:10汕頭優(yōu)質(zhì)UMFPP廠家
2020年我國聚丙烯表觀消費(fèi)量將首度突破3000萬噸逛腿,恒力石化稀并、浙江石化、利和知信单默、中科煉化相繼投產(chǎn)碘举,聚丙烯規(guī)模增加達(dá)到215萬噸/年,國內(nèi)聚丙烯市場正在走入產(chǎn)能過剩階段搁廓。2020年1-5月份引颈,國內(nèi)聚丙烯市場運(yùn)行情況如何呢?市場價(jià)格走勢新冠疫情影響下境蜕,一季度國內(nèi)兩桶油合成樹脂庫存量持續(xù)超過160萬噸蝙场。二季度市場需求端逐漸恢復(fù),供應(yīng)端有生產(chǎn)降負(fù)荷操作粱年,兩者剪刀差作用下售滤,市場供需端矛盾有所緩解。纖維料需求持續(xù)強(qiáng)勁台诗,二季度末聚丙烯價(jià)格上漲完箩。半年內(nèi)拉絲均價(jià)在7186.32元/噸,較去年同期下跌17.81%拉队,低融共聚均價(jià)在7708.68元/噸弊知,較去年同期下跌17.61%。聚丙烯微孔發(fā)泡裝置開工負(fù)荷及產(chǎn)量概況2-5月企業(yè)開工負(fù)荷穩(wěn)步回升粱快,同時(shí)秩彤,上半年未進(jìn)入檢修集中期,對(duì)整體開工負(fù)荷恢復(fù)影響不大事哭。1 2020年1-5月國內(nèi)聚丙烯裝置停車檢修情況統(tǒng)計(jì)表2020年2漫雷、3、4月份裝置檢修損失量均交去年同期有明顯增長慷蠕。2020年2月份國內(nèi)聚丙烯裝置檢修損失量34.60萬噸珊拼,環(huán)比增195.64%食呻。內(nèi)外新增聚丙烯裝置投產(chǎn)情況表2 國內(nèi)新增聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片中科煉化剛剛于6月份投產(chǎn)流炕,下半年仍有371萬噸的計(jì)劃新增產(chǎn)能澎现,隨著時(shí)間后移,市場供給壓力將逐步增大每辟。表3 國外聚丙烯裝置投產(chǎn)一覽圖片越南曉星裝置已開啟對(duì)華銷售剑辫,阿曼石化30萬噸聚丙烯裝置于6月初試車,正式投產(chǎn)或于2020年3季度末渠欺。需求端變化妹蔽、塑料制品產(chǎn)量變化年上半年來說,塑料制品產(chǎn)量并無明顯增長挠将,其主要原因是中美貿(mào)易摩擦影響國內(nèi)塑料制品的出口情況以及突發(fā)的公共衛(wèi)生事件胳岂,對(duì)國內(nèi)、國外市場需求的雙重打擊舔稀。中國外需市場恢復(fù)不足乳丰,國外需求仍有很大不確定性。國內(nèi)“地?cái)偨?jīng)濟(jì)”將有可能帶動(dòng)需求增加内贮。2产园、下游主要行業(yè)開工情況 3、聚丙烯出口情況情影響下夜郁,出防護(hù)用品出口大幅增加外什燕,多數(shù)領(lǐng)域表現(xiàn)遜色。聚丙烯月出口數(shù)量或在2.5-3.3萬噸內(nèi)區(qū)間震蕩竞端。四屎即、不同來源制聚丙烯成本利潤情況 2020年聚丙烯企業(yè)的利潤較2019年大相徑庭,多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)盈利水平較去年出現(xiàn)明顯的擴(kuò)大事富。由于低油價(jià)的影響剑勾,油制聚丙烯的利潤水平較2019年大幅上提,其中在4月利潤持續(xù)2020年上半年的情況來看赵颅,油制PP的利潤均值1872.23元/噸虽另,較去年同期上漲50.09%,值39元/噸附近饺谬,創(chuàng)6年來新低捂刺,但值接近4400元/噸。煤制PP的利潤均值1660.41元/噸募寨,較去年同期下跌38.25%族展。PDH制PP利潤均值1251.81元/噸,較去年同期下跌32.55%拔鹰。外采甲醇制聚丙烯企業(yè)受甲醇價(jià)格低位影響仪缸,盈利得到較大改善,2020年外采甲醇制聚丙烯平均盈利水平1252.88元/噸列肢,較去年上漲43.74%恰画。新冠疫情改變了國內(nèi)聚烯烴市場的需求格局宾茂,市場供需端壓力將集中在4季度展現(xiàn)。著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目拴还、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬跨晴,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)片林,PP產(chǎn)能仍將快速增長端盆,預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸,自給率將近90%费封。屆時(shí)焕妙,高性能品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中弓摘,當(dāng)人們購買兒童玩具访敌、家具用品等塑料制品時(shí),都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味衣盾、綠色環(huán)保寺旺,近年來綜合性能優(yōu)異、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”势决,日益受到熱捧阻塑,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)果复。在第22屆工博會(huì)高校展區(qū)陈莽,華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用虽抄。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目走搁。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域迈窟,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段私植。隨著航天航空、國防车酣、能源曲稼、交通、包裝湖员、電器贫悄、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱娘摔、隔音窄坦、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產(chǎn)量大鸭津、增長量快彤侍、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)曙博。016年,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)怜瞒,該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝父泳,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作。據(jù)趙玲介紹吴汪,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類惠窄。化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留漾橙、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)杆融;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用霜运;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高脾歇,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候淘捡、火災(zāi)危險(xiǎn)藕各、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體焦除,特別是超臨界CO2激况,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)膘魄,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)乌逐、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化创葡,可以制備微孔甚至納米泡孔材料浙踢。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制灿渴,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品成黄;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄逻杖。因此奋岁,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題荸百,近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通闻伶、中石化北化院、浙江新恒泰够话、鎮(zhèn)海煉化等單位蓝翰,在合適物料體系光绕、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作畜份,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制诞帐,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑爆雹;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率停蕉,氣泡成核和生長的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡钙态、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場慧起、溫度場和速度場,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)册倒。
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當(dāng)前蚓挤,作為制約人類生存和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的水資源受到更大程度的保護(hù),水污染治理也得到了高度的重視驻子。由于工業(yè)廢水中常含有多種有毒物質(zhì)灿意,對(duì)環(huán)境和人體有很大危害,因此要開發(fā)綜合利用崇呵,采取科學(xué)的凈化措施才可排放脾歧,化害為利。工業(yè)廢水中存在一定的有害污染物質(zhì)演熟。研究表明鞭执,造成水污染的污染物中,重金屬占據(jù)主導(dǎo)地位芒粹,一些重金屬對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重威脅兄纺。尤其是化工廢水中有些含有如氰、酚化漆、砷估脆、汞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質(zhì)座云,以及無機(jī)酸疙赠、堿類等刺激性、腐蝕性的物質(zhì)朦拖,在一定的濃度下對(duì)生物和微生物產(chǎn)生毒性影響圃阳。環(huán)境中的銅離子很容易通過食物鏈進(jìn)入人體中,會(huì)引起頭痛璧帝、呼吸困難捍岳、引起血管內(nèi)溶血、損傷神經(jīng)系統(tǒng),對(duì)人體健康造成嚴(yán)重的威脅锣夹。聚乙烯醇微孔發(fā)泡材料聚丙烯微孔發(fā)泡基于這些危害页徐,發(fā)泡材料因特有的吸附過濾功能成為工業(yè)污水處理設(shè)備中的目標(biāo)用材。在工業(yè)污水處理工程中银萍,聚乙烯醇(PVA)是常用的高分子聚合物变勇,其具有良好的水溶性、黏附性贴唇、機(jī)械性能和穩(wěn)定性搀绣,廣泛應(yīng)用于紡織、食品和醫(yī)藥等行業(yè)滤蝠。近些年來豌熄,聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料多被用到工業(yè)污水和城市廢水處理的研究應(yīng)用中授嘀。在有關(guān)公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料用于污水處理的研究中物咳,多以聚乙烯醇為原料,配以甲醛蹄皱、淀粉览闰、半纖維素、竹炭巷折、聚丙烯酸压鉴、生物炭、海泡石锻拘、水滑石油吭、坡縷石水等聚合物,再經(jīng)發(fā)泡處理制備署拟。不僅具有強(qiáng)吸水性婉宰,而且能夠通過吸附污漬實(shí)現(xiàn)凈化除污⊥魄睿可以有效處理工業(yè)廢水中的各種有害物質(zhì)(生物毒性或致癌性)心包,為社會(huì)倡導(dǎo)的高效、節(jié)能的處理水體污染措施找到了可行性方案馒铃。針對(duì)污水處理的實(shí)際需求蟹腾,本文僅限于對(duì)幾種公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料類型做有關(guān)介紹,如淀粉基区宇、碳納米管改性的水凝膠娃殖、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖议谷、生物炭等材質(zhì)的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料珊随。淀粉基聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料適用于污水處理 。該類發(fā)泡材料主要由包含半纖維素和海泡石的材料制備而成。利用半纖維素增強(qiáng)叶洞、增韌的作用鲫凶,以及海泡石優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能,將半纖維素和海泡石穿插于聚乙烯醇與淀粉形成的水凝膠材料中衩辟,再經(jīng)發(fā)泡處理而成螟炫。具有比表面積大,結(jié)構(gòu)穩(wěn)固艺晴,過濾分離和吸附效率好昼钻,同時(shí)具有優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能,能吸附廢水中的懸浮顆粒和污漬封寞,并有脫除異味和脫色的效果然评,適用于污水處理技術(shù)。 用碳納米管改性的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料可以對(duì)工業(yè)污水中的重金屬進(jìn)行吸附狈究。發(fā)明思路是鑒于碳納米管具有管狀結(jié)構(gòu)和大的比表面積碗淌,其高吸附能力和很高的表面活性,使它成為獨(dú)特的多功能吸附劑抖锥。該版本的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料亿眠,是利用腐殖酸和海泡石的增強(qiáng)作用,將腐殖酸和海泡石均勻的穿插于聚乙烯醇磅废、甲基丙烯酸和聚乙二醇形成的三維網(wǎng)狀水凝膠材料中纳像,形成對(duì)重金屬離子吸附效率好、吸附量大拯勉,而且結(jié)構(gòu)穩(wěn)固竟趾、力學(xué)性能優(yōu)異的水凝膠發(fā)泡材料。試驗(yàn)表明宫峦,凈化去污能力好岔帽,不僅可以處理城市生活廢水和畜禽養(yǎng)殖廢水,同時(shí)還可以處理工業(yè)廢水斗遏,如電鍍山卦、紡織、印染诵次、化工账蓉、制藥等工業(yè)排放的廢水,特別是不易生物處理的廢水逾一,并且可以回收廢水中的貴金屬铸本、稀有金屬等。此外本發(fā)泡材料還是殺菌藥物的優(yōu)良載體遵堵,適用于需要?dú)⒕膱龊舷溏琛>垡蚁┐伎s甲醛海綿 傳統(tǒng)的污水處理材料很多不可降解怨规,容易對(duì)周圍環(huán)境造成污染。天然高分子材料對(duì)生物無毒锡足,傳質(zhì)性能好波丰,但強(qiáng)度低,厭氧條件下易被微生物分解舶得,壽命短掰烟。合成高分子材料強(qiáng)度高,化學(xué)穩(wěn)定性好沐批,但傳質(zhì)性能差纫骑。因此,將天然高分子材料秸稈纖維和合成高分子材料聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料——聚乙烯醇縮甲醛(PVFM)發(fā)泡材料用來處理污水,既能有良好的傳質(zhì)性能九孩。又能擁有強(qiáng)度高先馆、化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。該實(shí)驗(yàn)中采用機(jī)械打泡法和化學(xué)發(fā)泡法制備的聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料孔分布良好,孔徑重復(fù)率性躺彬,對(duì)廢水的 COD 和氨氮都有較高的去除能力煤墙,穩(wěn)定后COD去除效果可達(dá)90%以上,氨氮去除效果可達(dá)96%以上顾患。因此也可作為污水處理的潛在方案番捂。圖源:河北科技大學(xué) 聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料的制備進(jìn)一步豐富了工業(yè)廢水處理中的解決方案个唧。聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料具有豐富的開孔結(jié)構(gòu)江解,較好的力學(xué)強(qiáng)度和耐磨性,以及生物相容性徙歼。被用作清潔材料犁河、過濾材料、吸收劑和功能性的吸附材料魄梯。殼聚糖是含多種整合機(jī)的天然生物聚合物桨螺,能通過整合作用或離子交換除去廢水中的金屬離子和燃料等有害物質(zhì)。通過這兩種材料制備的聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料含有一定量的氨基酿秸,且孔徑較大灭翔,接觸面積較大,克服了傳統(tǒng)吸附劑及殼聚糖對(duì)重金屬離子吸附速率較慢的缺點(diǎn)辣苏。實(shí)驗(yàn)表明肝箱,聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料吸附金屬離子后可以在幾分鐘內(nèi)快速解吸附,經(jīng)過5次循環(huán)之后稀蟋,對(duì) Pb2+ 和 Cu2+仍然表現(xiàn)出相對(duì)良好的吸附能力煌张。可見是一種能用于污水處理的理想吸附劑退客。該方法操作方便骏融,吸附后處理簡單链嘀,豐富了為工業(yè)廢水處理提供依據(jù)和方法。圖源:高分子材料工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(四川大學(xué)) 我國大多數(shù)城鎮(zhèn)污水處理廠出水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)不高档玻,出水中仍含有較多的污染物質(zhì)怀泊,進(jìn)入水體后會(huì)造成水體富營養(yǎng)化,對(duì)環(huán)境造成一定的影響误趴。填料的性能直接決定污染物去除率包个,傳統(tǒng)的填料或多或少存在著比表面積小、掛膜困難冤留、生物量比較少且生物膜易脫落碧囊,處理效率不高等問題。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料纤怒,可以作為污水處理填料應(yīng)用糯而,比表面積大,掛膜快泊窘,具有良好的親水性親生物性熄驼,表面生物量大且種類豐富,污泥量少不堵塞烘豹,與傳統(tǒng)填料相比有著巨大優(yōu)勢瓜贾,在污水處理廠提標(biāo)改造及改擴(kuò)建領(lǐng)域具有重大意義。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料 圖源:浙江工業(yè)大學(xué)相較于傳統(tǒng)的技術(shù)携悯,如將聚合物吸附填料直接共混于樹脂中祭芦,或者直接用吸附性物質(zhì)制成復(fù)合吸附劑,研究新型的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料成為污水處理綠色發(fā)展的重要方向憔鬼。國內(nèi)外的聚乙烯醇發(fā)泡技術(shù)發(fā)展均比較成熟龟劲,并且得到了一定規(guī)模應(yīng)用,對(duì)解決工業(yè)污水處理轴或、建設(shè)環(huán)保型社會(huì)做了應(yīng)有之義昌跌。目前,針對(duì)聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料在工業(yè)污水處理中的應(yīng)用照雁,各大專業(yè)院校和研究所以及污水處理公司都有研究蚕愤,制作材料技術(shù)、裝備和價(jià)格也具有普惠性和實(shí)用性饺蚊,但仍需要在今后的實(shí)際工業(yè)污水處理中對(duì)材料的性能進(jìn)行規(guī)钠加眨化驗(yàn)證和優(yōu)化。
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摘 要:聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能和熱性能卸勺,PP屬于結(jié)晶型聚合物砂沛,在溫度低于熔點(diǎn)時(shí),存在結(jié)晶區(qū)曙求,相態(tài)為固態(tài)碍庵,難以發(fā)泡映企;而溫度達(dá)到熔點(diǎn)時(shí),熔體強(qiáng)度急劇下降静浴,導(dǎo)致泡孔聚并和破裂堰氓。目前,關(guān)于超臨界二氧化碳制備PP微孔發(fā)泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發(fā)泡行為苹享,通過添加納米顆了酰或聚合物來調(diào)控PP的結(jié)晶方式,采用直接合成得问、共混改性和輻照交聯(lián)等手段提高PP熔體強(qiáng)度囤攀,以及改進(jìn)發(fā)泡方法來獲得PP微孔發(fā)泡材料。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有良好的力學(xué)性能宫纬、熱穩(wěn)定性能和尺寸穩(wěn)定性能焚挠,剛性高于聚乙烯(PE)發(fā)泡材料,抗沖擊性能優(yōu)于聚苯乙烯(PS)漓骚,耐熱溫度130 ℃蝌衔,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃;此外蝌蹂,PP發(fā)泡制品尺寸穩(wěn)定性良好噩斟,即使受到撓曲形變后也能立即回復(fù)到原始形狀。這些特性使PP微孔發(fā)泡材料在家居孤个、包裝剃允、交通、建筑等方面具有廣闊的發(fā)展前景和市場需求硼身。超臨界二氧化碳由于無毒硅急、價(jià)廉覆享、不易燃以及在聚合物中相對(duì)高的溶解度使其成為有應(yīng)用潛力的物理發(fā)泡劑佳遂,因此,用超臨界二氧化碳制備PP發(fā)泡材料備受關(guān)注撒顿。本文從PP微孔發(fā)泡的影響因素以及改變PP結(jié)晶行為丑罪、提高其熔體強(qiáng)度、改進(jìn)發(fā)泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發(fā)泡材料的研究進(jìn)展凤壁。影響PP微孔發(fā)泡的因素.1 結(jié)晶度PP屬于結(jié)晶型聚合物吩屹,在進(jìn)行固態(tài)發(fā)泡時(shí),由于晶區(qū)的存在拧抖,發(fā)泡劑只能在PP的非晶區(qū)吸收和擴(kuò)散煤搜,因此溶解度低;而且發(fā)泡劑在聚合物基體中分散不均勻唧席,從而導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)受結(jié)晶區(qū)的影響擦盾,無法得到泡孔均一的發(fā)泡材料嘲驾。Doroudiani等發(fā)現(xiàn),在高結(jié)晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結(jié)構(gòu)迹卢,而在低結(jié)晶度的聚合物中卻可以得到辽故。.2 晶區(qū)尺寸結(jié)晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物,是因?yàn)槠渚^(qū)與非晶區(qū)界面的成核能壘更低腐碱,有利于泡孔成核誊垢。一般而言,晶區(qū)面積小症见,結(jié)晶密度大可以促進(jìn)泡孔成核并減小泡孔尺寸喂走;而晶區(qū)面積大不利于泡孔成核,甚至導(dǎo)致無法發(fā)泡谋作。張純等研究PP微孔發(fā)泡時(shí)發(fā)現(xiàn)缴啡,PP結(jié)晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型瓷们。1.3 熔體強(qiáng)度當(dāng)溫度達(dá)到熔點(diǎn)业栅,熔體強(qiáng)度急劇下降,導(dǎo)致在熔點(diǎn)以上進(jìn)行PP發(fā)泡時(shí)谬晕,泡孔發(fā)生破裂和聚并碘裕,因此傳統(tǒng)的PP擠出發(fā)泡溫度窗口只有4℃。因此攒钳,要制備泡孔均一分布帮孔、泡孔尺寸小、發(fā)泡倍率高的發(fā)泡制品不撑,需要解決PP在低溫時(shí)晶區(qū)的存在使二氧化碳難擴(kuò)散文兢、氣泡難成核以及高溫發(fā)泡過程中PP熔體強(qiáng)度低等問題。一般從三方面考慮:一是改變PP的結(jié)晶行為焕檬,使PP能在較低的溫度發(fā)泡姆坚;二是對(duì)PP進(jìn)行改性,獲得高熔體強(qiáng)度PP(HMSPP)实愚;三是改進(jìn)發(fā)泡方法兼呵。調(diào)控PP的結(jié)晶行為改善PP發(fā)泡行為.1 添加無機(jī)納米粒子為提高PP的發(fā)泡性能,碳納米纖維腊敲、碳納米管击喂、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結(jié)晶行為,在PP發(fā)泡時(shí)起異相成核作用碰辅。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法懂昂,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結(jié)晶行為,減小晶體尺寸没宾,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容凌彬,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點(diǎn)潮尝,從而得到晶體尺寸小、密度高的發(fā)泡材料饿序。Wang Chuanbao等進(jìn)一步考察了碳納米纖維含量對(duì)納米材料發(fā)泡的影響勉失,結(jié)果表明:當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,能得到規(guī)整的泡孔結(jié)構(gòu)原探,但泡孔尺寸分布不均一乱凿,有大面積的未發(fā)泡區(qū)域;當(dāng)碳納米纖維含量提高時(shí)咽弦,PP的結(jié)晶度和晶體尺寸均下降徒蟆,使二氧化碳的溶解度提高,泡孔均一型型;當(dāng)碳納米纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)提高到25%時(shí)段审,泡孔結(jié)構(gòu)為均一,泡孔尺寸小闹蒜。Bledzki等研究木纖維與PP的復(fù)合材料發(fā)現(xiàn)寺枉,納米材料的尺寸、幾何形狀對(duì)結(jié)晶行為也有影響绷落,并且得到纖維含量越高姥闪,泡孔尺寸越小的結(jié)論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復(fù)合體系的儲(chǔ)能模量砌烁,并且可以明顯影響PP的結(jié)晶筐喳。Rizvi等采用機(jī)械共混,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發(fā)泡體系函喉。結(jié)果表明:PTFE微纖促進(jìn)了PP結(jié)晶成核與氣泡成核避归,且PTFE對(duì)二氧化碳有親和性,提高了二氧化碳溶解度管呵,PP泡孔密度大幅提高梳毙。Luo Yiwei等分別對(duì)比了球狀和纖維狀聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復(fù)合材料的發(fā)泡。結(jié)果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進(jìn)了PP的結(jié)晶撇寞,提高了PP的結(jié)晶密度顿天,密集的晶體作為泡孔成核劑,減小了泡孔尺寸蔑担,提高了泡孔密度。提高熔體強(qiáng)度改善PP發(fā)泡為提高PP熔體強(qiáng)度咽白,一種行之有效的方法就是對(duì)PP進(jìn)行改性以得到HMSPP啤握,從而加寬發(fā)泡溫度范圍。目前晶框,獲得HMSPP的方法通常有直接合成排抬、共混擠出懂从、輻照交聯(lián)及與納米顆粒復(fù)合等。3.1 直接合成采用傳統(tǒng)的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規(guī)整聚合物蹲蒲,但很難得到支化聚合物番甩。Langston等將對(duì)-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉(zhuǎn)移劑,與茂金屬催化劑結(jié)合届搁,制備了相對(duì)分子質(zhì)量高缘薛、具有所需支化度且分子結(jié)構(gòu)相對(duì)規(guī)整的長支鏈PP(LCBPP)。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α卡睦,ω-二烯單體制備LCBPP宴胧。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體,然后大單體之間發(fā)生聚合得到LCBPP表锻。用這種方法制備LCBPP的相對(duì)分子質(zhì)量分布大于5恕齐,且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應(yīng)共混擠出反應(yīng)共混擠出是通過共混提高PP的支化程度瞬逊,從而提高熔體強(qiáng)度显歧。它采用化學(xué)自由基引發(fā)劑在PP主鏈接上PP或第二單體,從而獲得LCBPP确镊。其原理是引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子追迟,然后通過控制反應(yīng)溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩(wěn)定叔碳自由基與其他自由基反應(yīng)骚腥,形成長支鏈結(jié)構(gòu)敦间。Nam等通過加入過氧化物引發(fā)劑和多官能團(tuán)單體反應(yīng)共混得到LCBPP,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強(qiáng)度束铭,并獲得了較好的發(fā)泡性能廓块。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對(duì)線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP,熔體強(qiáng)度和拉伸性能都明顯提升契沫,有效抑制泡孔的聚并和破裂带猴。Cao Kun等用乙二胺作偶聯(lián)劑,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應(yīng)共混懈万,得到具有較高模量拴清、低頻復(fù)數(shù)黏度和熔體強(qiáng)度的LCBPP,能改善發(fā)泡行為会通。另外在熔融態(tài)時(shí)口予,只加入過氧化物和PP,會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)和降解涕侈,為了提高接枝效率沪停,通常會(huì)加入給電子體(如苯乙烯、秋蘭姆等)抑制副反應(yīng)。此外木张,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解众辨。
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新型微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料(簡稱MPP),大家都在找惠州東銘新能源材料股份有限公司舷礼,10多年行業(yè)經(jīng)驗(yàn)鹃彻,口碑好,廣東地區(qū)實(shí)力生產(chǎn)廠家妻献≈胫辏惠州東銘新能源材料股份有限公司具備雄厚的研發(fā)實(shí)力、完善的產(chǎn)品認(rèn)證體系(包括國內(nèi)外)旋奢、全覆蓋的銷售網(wǎng)絡(luò)和有機(jī)硅材料上下游完整的產(chǎn)業(yè)鏈泳挥,能夠?yàn)樾履茉串a(chǎn)業(yè)的客戶提供完善的解決方案!微孔發(fā)泡聚丙-烯-材料MPP的特點(diǎn)及優(yōu)勢:聚丙烯微孔發(fā)泡 (1)同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下至朗,由于泡孔尺寸較小屉符,微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料锹引,更加降低制品重量和體積矗钟。(2)由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材嫌变,而片材表面不會(huì)穿孔吨艇,可應(yīng)用于微電子器件的包裝。(3)由于表面大量微米級(jí)泡孔的存在腾啥,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板东涡,提高漫反射率。(4)微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對(duì)流倘待,從而有效降低了由空氣對(duì)流引起的熱傳遞疮跑。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5)輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用凸舵。(6)同樣由于其微米尺度的泡孔祖娘,MPP具有極-佳-的表面保護(hù)性能,可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域啊奄。