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上海TPEE材料廠家

發(fā)布時(shí)間:2024-11-04 00:57:29
上海TPEE材料廠家

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什么是MPP堕扶?MPP又名微孔發(fā)泡聚丙烯碍脏,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米,泡孔密度大于10的9次方個(gè)/cm3)稍算。由于材料內(nèi)部大量微米級(jí)泡孔的存在典尾,MPP具有優(yōu)異的減震、緩沖糊探、隔熱和吸聲等性能钾埂,可廣泛應(yīng)用于包裝河闰、交通工具、箱包褥紫、體育器材等領(lǐng)域姜性,是傳統(tǒng)EVA、PU髓考、PS發(fā)泡材料部念、EPE和EPP的佳替代物。聚丙烯微孔發(fā)泡MPP所需的原料制造MPP一般需要使用高熔體強(qiáng)度聚丙烯(high melt strength PP)氨菇。通用的PP由于其是線性的半結(jié)晶聚合物儡炼,加工窗口較窄,且難以得到封閉的泡孔結(jié)構(gòu)查蓉。性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP射赛,在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體,并誘導(dǎo)其成核奶是、發(fā)泡,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料竣灌。發(fā)泡過程清潔無污染聂沙,發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)初嘹,因此可回收循環(huán)使用及汉。聚丙烯(PP)本身是無毒材料,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料屯烦。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械坷随、食品等包裝材料衛(wèi)生等級(jí)要求較高的領(lǐng)域。也可應(yīng)用于兒童拼圖驻龟、玩具等對(duì)產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域温眉,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫,EVA泡沫翁狐。 PP是半結(jié)晶聚合物类溢,其熔點(diǎn)一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE露懒、PS闯冷、PU發(fā)泡材料,MPP的使用溫度可達(dá)120℃懈词,因此MPP特別適合高溫包裝蛇耀、高溫保溫等領(lǐng)域。MPP集增強(qiáng)坎弯、隔熱和降噪為一體纺涤,也特別適用于對(duì)材料輕量化要求較高的領(lǐng)域译暂,如汽車、軌道交通洒琢,船舶秧秉,風(fēng)機(jī)葉片等。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用衰抑,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫象迎、PET結(jié)構(gòu)泡沫等,特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用呛踊。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有: 1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下砾淌,由于泡孔較小,微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小谭网。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料汪厨,更加降低制品重量和體積。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控愉择,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材劫乱,而片材表面不會(huì)穿孔,可應(yīng)用于微電子器件的包裝(3) 由于表面大量微米級(jí)泡孔的存在锥涕,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板衷戈,提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對(duì)流层坠,從而有效降低了由空氣對(duì)流引起的熱傳遞殖妇。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)破花。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用谦趣。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有極佳的表面保護(hù)性能座每,可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域前鹅。 MPP的阻燃著下游應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大以及性能要求的提升,對(duì)MPP阻燃要求日益劇增峭梳,巴斯夫BASF無鹵阻燃劑Flamestab?NOR116在MPP中添加量非常低嫡纠,添加1%即可達(dá)到UL94 VTM-2阻燃等級(jí),對(duì)材料的物理性能及發(fā)泡性能幾乎不影響延赌,NOR116除優(yōu)異的阻燃效果外除盏,它還有出色的光和熱穩(wěn)定性,以及不與酸性環(huán)境以及含鹵阻燃劑中的酸性成份發(fā)生反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)挫以。MPP的光老化MPP是一款容易受光老化的產(chǎn)品者蠕,巴斯夫光穩(wěn)定劑Tinuvin? XT55在MPP微孔發(fā)泡聚丙烯上能夠達(dá)到非常高效的光老化,延長MPP長時(shí)間在戶外暴曬的時(shí)間掐松,防止材料老化降解踱侣; BASF Tinuvin? XT55除了優(yōu)異的光老化外粪小,同時(shí)還具有形態(tài)顆粒化抡句,加工方便探膊,潔凈,無粉塵污染等特點(diǎn)待榔。

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由于光降解材料的局限逞壁,以及廣泛的生物來源,目前的研究熱點(diǎn)更多地放在生物降解材料上锐锣,相對(duì)于光降解材料腌闯,生物降解材料的原料來源更加綠色,降解的產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染性也更加小雕憔。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下姿骏,使維持自身結(jié)構(gòu)的分子鏈逐漸斷裂,形成對(duì)環(huán)境無害的小分子化合物的材料斤彼。 生物降解的方式有生物的物理分瘦、化學(xué)作用和酶的直接作用。根據(jù)來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料琉苇、合成高分子型的生物降解材料擅腰、天然高分子型的生物降解材料。微生物降解材料是以有機(jī)物為碳源翁潘,微生物進(jìn)行發(fā)酵轉(zhuǎn)化為高分子聚酯,利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料歼争。合成高分子型的生物降解材料是利用化學(xué)方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物拜马。天然高分子型的生物降解材料是在合成時(shí)以淀粉、纖維素沐绒、木質(zhì)素等多糖化合物為原料俩莽,在必要的條件下加入生物降解添加劑或經(jīng)氧化、改性而加工制成的塑料乔遮。其中扮超,淀粉基構(gòu)成的可降解材料和PLA構(gòu)成的可降解材料是當(dāng)今研究的熱點(diǎn),PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應(yīng)用蹋肮。 淀粉通過植物光合作用而形成的出刷,易得,降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態(tài)環(huán)境中坯辩,是完全無污染的非常優(yōu)良的生物降解材料馁龟。針對(duì)淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領(lǐng)域研究的—大熱點(diǎn)。 PLA(聚乳酸)是多糖經(jīng)過降解發(fā)酵制得漆魔、純化坷檩、聚合而成的環(huán)境友好型樹脂却音。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成。PLA在土壤掩埋條件下矢炼,在溫度系瓢、氧氣、弱堿性的共同作用下句灌,6~12個(gè)月降解為乳酸,最終經(jīng)微生物代謝夷陋,形成二氧化碳和水。PLA因其優(yōu)良的生物相容性和機(jī)械強(qiáng)度涯塔,被廣泛應(yīng)用于新興功能型醫(yī)用高分子材料如醫(yī)用手術(shù)縫合線肌稻、骨科用固定材料等。 PHB(聚β-羥基丁酸酯)是細(xì)菌體內(nèi)碳源和能源的以顆粒狀儲(chǔ)存的酯類積累物匕荸。PHB對(duì)氣體有阻擋性爹谭,能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性,可用于手術(shù)縫合線榛搔、骨折固定材料;因PHB能夠降解诺凡,可用于與農(nóng)藥或貴重藥品的包埋處理。因?yàn)镻HB用細(xì)菌發(fā)酵法進(jìn)行生產(chǎn)践惑,所以PHB的生產(chǎn)重點(diǎn)放在基因工程等技術(shù)腹泌。針對(duì)其易結(jié)晶、較脆尔觉、降解速度較慢的缺點(diǎn)凉袱,如何通過物理或化學(xué)的方法改善PHB的性能成為研究的重點(diǎn)對(duì)象。

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說到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢侦铜?這可不一定专甩,塑料具有重量輕,不易受水和陽光影響的特點(diǎn)钉稍,適合制作容器涤躲,但也因?yàn)檫@樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解,容易造成大量垃圾贡未,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器种樱,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點(diǎn),甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大俊卤。首先因?yàn)榧垙執(zhí)焐滤奂罚龅剿蜁?huì)軟化,沒辦法單獨(dú)承裝液體消恍,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜俐镐,所以摸起來感覺滑滑的。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計(jì)就會(huì)造成回收的難題哺哼,紙加塑料淋膜的設(shè)計(jì)當(dāng)被送到回收廠時(shí)佩抹,如果沒有特殊技術(shù)是無法將紙與塑料淋膜分離叼风,不能分離就無法重新回收材料再利用,而被放在自然環(huán)境中也因?yàn)槭菑?fù)合材料很難被分解棍苹,所以紙杯基本上只能焚燒无宿。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn)枢里,耐熱孽鸡,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱栏豺,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理彬碱,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用奥洼。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出巷疼,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中灵奖,使氣體與原料充分混合嚼沿,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化瓷患,緩沖吸震骡尽,吸音,保溫等特點(diǎn)擅编,廣泛應(yīng)用于包裝攀细,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了爱态,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木谭贪,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料肢藐。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后,人們對(duì)這種微孔新型塑料日益感興趣吱韭,并逐漸成為市場(chǎng)上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)吆豹。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場(chǎng)上普遍使用的發(fā)泡劑可以分為兩種。一種是物理發(fā)泡劑理盆,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳痘煤,氮?dú)猓睔獾葰怏w猿规,并且這些氣體在氣態(tài)下不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)衷快,而且在氣態(tài)時(shí)在塑料中的擴(kuò)散速度會(huì)低于在空氣中的擴(kuò)散速度。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑姨俩,它是一種當(dāng)受熱后就會(huì)釋放如氮?dú)庹喊危趸嫉鹊奈镔|(zhì)师郑,釋放氣體的速度能夠,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨调窍,碳酸氫鈉等宝冕。泡工藝泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中邓萨,再經(jīng)過降壓釋放出氣體地梨,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔,這種發(fā)泡法由于成本較低缔恳,發(fā)泡后對(duì)不會(huì)留下殘余物宝剖,并且對(duì)發(fā)泡塑料性能不會(huì)改變。另一種是化學(xué)發(fā)泡法歉甚,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡万细,是對(duì)加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡铃芦。 后一種是機(jī)械發(fā)泡雅镊,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料刃滓。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后仁烹,發(fā)泡劑的分子就會(huì)在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核),隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加咧虎,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大卓缰,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低,氣泡也會(huì)停止增長并且慢慢成型砰诵,這樣就會(huì)在塑料中形成很多或大或小的氣孔征唬。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核茁彭,氣泡核膨脹总寒,氣泡固化成型這個(gè)過程。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜理肺,也就是我們常說的珍珠棉摄闸,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點(diǎn),如防震妹萨,防潮年枕,韌性好等,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的乎完。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯熏兄,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合,通過管道將其吸入到擠出機(jī)入料口,同時(shí)在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑摩桶。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化桥状,再通過噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜典格。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開岛宦,展平后收成卷,這樣就可以切割后包裝產(chǎn)品了耍缴。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字砾肺。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀,后通過機(jī)器壓封成包裝袋防嗡,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了变汪。塑料通過發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便蚁趁,還能起到包裝保護(hù)的功能裙盾,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能他嫡,它就像金屬的氣泡包裝材料番官。這種復(fù)合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬钢属,它比合金鋼要輕70%徘熔,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射淆党,防彈酷师,防火的能力,在遭遇壓力時(shí)其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用染乌,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬山孔。隨著世界資源的減少和對(duì)環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率荷憋,推動(dòng)材料和能源消耗的下降台颠,以及材料性能的提升,成本降低勒庄,有些可以通過輕量化實(shí)現(xiàn)串前,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來發(fā)展的方向。那些用于包裝锅铅,汽車酪呻,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡减宣,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展盐须,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛漆腌。

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摘要:長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)作為一種輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料贼邓,在滿足汽車零部件性能的同時(shí)阶冈,對(duì)零部件減重具有明顯貢獻(xiàn),目前在汽車零部件應(yīng)用上備受青睞塑径。文章主要介紹了PP-LGF在汽車儀表板輕量化方面的應(yīng)用和發(fā)展現(xiàn)狀女坑,詳細(xì)介紹了薄壁注塑、物理發(fā)泡统舀、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝實(shí)現(xiàn)儀表板輕量化的技術(shù)概況匆骗,并展望了PP-LGF在儀表板上的應(yīng)用前景。聚丙烯微孔發(fā)泡近年來誉简,隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展碉就,汽車工業(yè)也得到了快速發(fā)展。然而闷串,由此引發(fā)的環(huán)境問題也日益嚴(yán)重瓮钥,通過汽車輕量化來降低油耗從而降低環(huán)境污染,已經(jīng)成為汽車行業(yè)的研究熱點(diǎn)烹吵,其中碉熄,使用質(zhì)量更輕的非金屬材料替代傳統(tǒng)金屬材料的研究在近年來也取得了較大進(jìn)展。運(yùn)用復(fù)合材料來部分取代車身結(jié)構(gòu)件及內(nèi)肋拔、外飾裝飾件是汽車輕量化的一種行之有效的方法锈津。在眾多的復(fù)合材料中,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)以其低廉的價(jià)格只损、優(yōu)良的力學(xué)性能和環(huán)境友好性而獲得更多的青睞一姿。與短玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-SGF)相比,PPLGF在強(qiáng)度跃惫、剛度叮叹、翹曲度、耐疲勞爆存、缺口沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性等方面更具優(yōu)勢(shì)蛉顽,因此,使用PP-LGF生產(chǎn)的汽車零部件可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量及成本的降低先较。1 長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料性能特點(diǎn)長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料的制備工藝主要分為5種携冤,即熔融浸漬、溶液浸漬闲勺、粉末浸漬曾棕、纖維混編工藝以及薄膜疊層工藝,而在汽車零部件領(lǐng)域主要應(yīng)用的為熔融浸漬法菜循。熔融浸漬法生產(chǎn)的PP-LGF粒子的長度一般為8mm~15mm翘地,其中玻纖的含量可達(dá)20%~60%,粒子中玻纖的保留長度可達(dá)1mm~3mm,如圖1所示,相較于玻纖保留長度僅為0.2mm~0.4mm的PP-SGF材料衙耕,PPLGF因其內(nèi)部纖維構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)昧穿,可保證產(chǎn)品具有更優(yōu)的力學(xué)性能、抗沖擊性能橙喘、耐蠕變性能等特點(diǎn)时鸵,更加適合應(yīng)用于汽車領(lǐng)域?qū)Y(jié)構(gòu)性能要求較高的零部件。此外厅瞎,隨著纖維含量的增加饰潜,PP-LGF的性能也隨之提高。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料在儀表板上的應(yīng)用儀表板是汽車內(nèi)飾中的重要部件和簸,為提升汽車內(nèi)飾的感知質(zhì)量囊拜,中、高檔車型普遍會(huì)采用軟質(zhì)儀表板比搭,即在儀表板骨架表面增加軟質(zhì)表皮層冠跷。儀表板骨架作為儀表板系統(tǒng)的主體部件,同時(shí)也是電器件和其他功能件的承載結(jié)構(gòu)身诺,因此要求其具有高強(qiáng)度及高剛性蜜托,目前在儀表板骨架上使用為廣泛的為PP材料,采用相同密度的PP-LGF材料替代傳統(tǒng)PP材料霉赡,在滿足相關(guān)性能的同時(shí)橄务,可提升儀表板吸能性能,同時(shí)可將現(xiàn)有儀表板骨架的設(shè)計(jì)厚度由3mm~3.5mm降低到1.8mm~2.5mm穴亏,從而降低儀表板骨架重量蜂挪,推動(dòng)汽車內(nèi)飾輕量化。以下將從PP-LGF應(yīng)用于儀表板上的薄壁注塑嗓化、物理發(fā)泡棠涮、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝方面,介紹PP-LGF在儀表板輕量化方面的應(yīng)用刺覆。 2.1 薄壁注塑薄壁注塑工藝是直接將產(chǎn)品壁厚減薄严肪,在模具中進(jìn)行加工的一種成型方法,與傳統(tǒng)PP材料注塑的3mm~3.5mm壁厚的儀表板骨架相比谦屑,PP-LGF材料運(yùn)用薄壁注塑工藝制造的儀表板骨架產(chǎn)品壁厚一般為2.5mm左右驳糯,整體減重可達(dá)約25%。該工藝的投入成本較低氢橙,重量?jī)?yōu)勢(shì)明顯酝枢。目前,該工藝在國內(nèi)和國外合資品牌中悍手,如吉利帘睦、大眾喉磁、上汽、福特等均有應(yīng)用官脓,一般選擇PPLGF20材料,設(shè)計(jì)的產(chǎn)品壁厚一般為2.2mm~2.5mm涝焙。然而卑笨,薄壁注塑工藝也存在兩點(diǎn)問題,首先是該工藝的模具成本較高仑撞,使用薄壁注塑赤兴,成型模具需要采用熱流道設(shè)計(jì),熱流道模具的成本要比普通注塑工藝的模具成本高隧哮。其次桶良,注塑工藝管控和注塑精度要求高,因?yàn)镻P-LGF中長玻纖分布的各向異性沮翔,采用PP-LGF材料的薄壁注塑產(chǎn)品翹曲變形較為嚴(yán)重陨帆,尺寸穩(wěn)定性較差。2.2 物理發(fā)泡物理發(fā)泡工藝又稱為MuCell 工藝采蚀,它是以熱塑性材料為基體疲牵,通過將超臨界流體(二氧化碳或氮?dú)猓?溶解到熱熔膠中形成單相溶體,并保持在高壓力下榆鼠,然后纲爸,通過開關(guān)式射嘴射進(jìn)溫度和壓力較低的模具型腔,由于溫度和壓力降低引發(fā)分子的不穩(wěn)定性從而在產(chǎn)品內(nèi)部形成從十到幾十微米不等的封閉氣泡微孔[4-5]妆够,該項(xiàng)技術(shù)早期由麻省理工學(xué)院發(fā)明识啦,1995年由美國Trexel公司將技術(shù)實(shí)現(xiàn)全球商品化。MuCell 工藝優(yōu)勢(shì)為成型周期短神妹、產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性好颓哮、翹曲低、產(chǎn)品輕量化和工藝適用性廣鸵荠。MuCell工藝使用超臨界流體题翻,可有效降低PP-LGF材料黏度, 提高熔體流動(dòng)性。泡孔成長壓力代替?zhèn)鹘y(tǒng)注塑中的保壓階段腰鬼,縮短成型周期嵌赠,同時(shí),可使壓力分布均勻熄赡,有效降低PPLGF產(chǎn)品內(nèi)應(yīng)力姜挺,降低因長玻纖各項(xiàng)異性導(dǎo)致的產(chǎn)品翹曲,增加產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性彼硫。另外炊豪,泡孔填充可有效避免產(chǎn)品表面縮痕凌箕,微孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)充,降低材料密度词渤,產(chǎn)品重量減輕牵舱,較同材質(zhì)實(shí)體,重量可降低5%~10%缺虐。目前芜壁,福特新蒙迪歐在儀表板骨架上應(yīng)用了該工藝,骨架產(chǎn)品設(shè)計(jì)壁厚2.4mm高氮,相較于實(shí)心材料重量降低了10%慧妄,此外,長城和大眾也有應(yīng)用于此項(xiàng)技術(shù)剪芍。MuCell 工藝的缺點(diǎn)是一次性投入高塞淹,工藝難度大,同時(shí)相關(guān)研究表明罪裹,使用該工藝對(duì)儀表板減重比控制在3%~8%時(shí)饱普,產(chǎn)品性能會(huì)下降10%左右,基本滿足性能要求状共,減重超過8%费彼,機(jī)械性能和耐熱老化性能急劇下降,不能滿足要求口芍。若使用MuCell 工藝推薦減重比為3%~5%箍铲。2.3 化學(xué)發(fā)泡化學(xué)發(fā)泡工藝包括模內(nèi)發(fā)泡工藝和二次開模發(fā)泡工藝(core-back),二者均是在注塑過程中鬓椭,利用塑料粒子中加入的碳酸氫鈉和碳酸銨類的無機(jī)發(fā)泡劑颠猴,受熱分解產(chǎn)生的二氧化碳等氣體,使產(chǎn)品形成微孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)小染,以降低材料密度翘瓮,減輕產(chǎn)品重量。其中裤翩,core-back工藝因使用了二次開模资盅,相較于模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡,發(fā)泡的倍率更高踊赠,產(chǎn)品中形成的泡孔數(shù)量更多呵扛,產(chǎn)品的減重比更大。一般來說筐带,模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡的減重比相比于實(shí)心材料在5%~8%左右今穿,而core-back工藝可高達(dá)30%~50%,具體根據(jù)退模行程決定伦籍。同物理發(fā)泡工藝一樣蓝晒,化學(xué)發(fā)泡工藝可在PP-LGF材料應(yīng)用減重的同時(shí)腮出,減少產(chǎn)品翹曲變形,提升產(chǎn)品穩(wěn)定性芝薇,而且二次開模發(fā)泡工藝能夠適用于做外觀件胚嘲。目前,寶馬5系已在儀表板骨架上應(yīng)用了PP-LGF的core-back工藝洛二,產(chǎn)品壁厚由初始1.8mm左右發(fā)泡到3.8mm馋劈,重量降低了約40%,此外大眾的部分車型也已使用模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡工藝灭红。core-back工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴,開模的周期較長口注,模具成本也比模內(nèi)發(fā)泡模具高变擒,而且該工藝的技術(shù)難度較高,后期調(diào)試周期較長寝志,產(chǎn)品的綜合成本較高娇斑。模內(nèi)發(fā)泡工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴,產(chǎn)品的減重效果不是特別明顯材部,減重效果低于薄壁注塑工藝毫缆,物理發(fā)泡工藝和core-back工藝。

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編者按:目前乐导,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右苦丁,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%物臂,廣泛應(yīng)用于儀表板旺拉、電機(jī)支架、座位板棵磷、空調(diào)風(fēng)罩蛾狗、門嵌飾板等內(nèi)外飾。本文作者從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析仪媒,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考沉桌。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一算吩。目前留凭,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%偎巢。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%冰抢,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架艘狭、座位板挎扰、空調(diào)風(fēng)罩翠订、門嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出遵倦,通常指孔徑小于10μm尽超、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔梧躺,相對(duì)于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性似谁,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中掠哥,筆者將從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析巩踏,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)续搀,截至目前塞琼,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng),其中國外有1700余件禁舷,美國彪杉、日本、德國三國的相關(guān)專利申請(qǐng)量居前三位牵咙;國內(nèi)相關(guān)專利申請(qǐng)有2400多件派近,其中企業(yè)占1556件,其次是科研院所洁桌,從申請(qǐng)人分布地區(qū)來看渴丸,廣東、江蘇另凌、浙江等地的專利申請(qǐng)量較高曙强。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)途茫,該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利碟嘴。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell囊卜。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑娜扇,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)栅组。后來雀瓢,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請(qǐng)共有33件,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)玉掸,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量刃麸。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)司浪、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)泊业;在超臨界流體計(jì)量控制上把沼,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲(chǔ)料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段吁伺∫牵基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期篮奄,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案捆愁。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請(qǐng)了較多專利,其早的相關(guān)專利申請(qǐng)是在1995年窟却,申請(qǐng)的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)昼丑,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊夸赫,使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程菩帝,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕憔足,較適用于汽車內(nèi)飾胁附。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商酒繁,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)滓彰,該技術(shù)工藝簡(jiǎn)單,采用液體發(fā)泡劑州袒,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔揭绑,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料郎哭,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%他匪。阿博格公司的專利申請(qǐng)量不多,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)夸研,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)邦蜜。筆者認(rèn)為,Trexel亥至、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)悼沈,國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專利許可費(fèi)用。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請(qǐng)人中姐扮,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會(huì)通新材料股份有限公司(下稱會(huì)通新材料)的相關(guān)專利申請(qǐng)量多絮供,這兩個(gè)申請(qǐng)人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動(dòng)性茶敏,以獲得泡孔均勻壤靶、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品。

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POE是乙烯和辛烯的共聚物惊搏,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%贮乳。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶忧换,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn)塘揣,在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性包雀。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。由于辛烯的支化作用亲铡,使得共聚物的熱敏性大大提高才写,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。與EPDM和EPR相比奖蔓,α-烯烴在共聚單體中的比重較小赞草,大大減少了分子骨架上的叔氫原子,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高吆鹤。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性)厨疙,價(jià)格相對(duì)便宜,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料疑务。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃)沾凄,這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域。熱塑性彈性體POE在高溫下知允,乙烯結(jié)晶相的消失撒蟀,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量、耐溶劑性)等發(fā)生突變温鸽。使用交聯(lián)保屯、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能涤垫,而且通過橡塑共混改性的方法姑尺,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP蝠猬,應(yīng)用于長期處在高負(fù)荷切蟋、高應(yīng)變、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中榆芦。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料柄粹。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu)歧杏,制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料镰惦。茂金屬催化劑催化效率高、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異犬绒,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段旺入。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn)茵瘾,其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能礼华,具有其它高聚物無法比擬的優(yōu)點(diǎn)。近來拗秘,新型聚烯烴彈性體Engage POE越來越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注圣絮。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯雕旨。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類扮匠,辛烯在共聚單體中含量<20%,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP)凡涩;辛烯在共聚單體中含量>20%棒搜,在20%-30%之間,密度為0.865~0.895g/cm3活箕,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage力麸。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠。在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用育韩,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)克蚂,形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無定型區(qū),使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]筋讨。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能埃叭,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)版仔,因而具有高彈性游盲、高強(qiáng)度误墓、高伸長率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能蛮粮。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異谜慌。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu)然想,分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能欣范。另外变泄,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長支鏈,使材料的透明度提高恼琼,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能妨蛹。

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