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發(fā)布時間:2024-10-19 00:58:38余姚PBAT價格
塑料化工研究發(fā)展至今理茎,已合成出上千種高分子材料黑界,其中具有工業(yè)價值的僅百余種,塑料常用的樹脂原料90%以上集中在五大通用樹脂(PE皂林、PP朗鸠、PVC、PS础倍、ABS)童社,目前再繼續(xù)合成大批新的高分子材料難度很大,既不經(jīng)濟(jì)也不現(xiàn)實(shí)著隆。在聚乙烯扰楼、聚丙烯塑料改性是目前高分子材料未來發(fā)展的一個重要領(lǐng)域呀癣,龍樸君整理了這部分的相關(guān)信息,供大家參考弦赖。深入研究聚合物組成项栏、結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系,并在此基礎(chǔ)上對現(xiàn)有的塑料進(jìn)行改性蹬竖,以制造適用的塑料新材料沼沈,已成為發(fā)展塑料工業(yè)的有效途徑之一,全球的改性塑料行業(yè)也因此在近年內(nèi)獲得了長足的發(fā)展币厕。關(guān)于改性的基礎(chǔ)知識在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上列另,通過物理、化學(xué)旦装、機(jī)械等方式页衙,經(jīng)過填充、共混阴绢、增強(qiáng)等加工方法店乐,改善塑料的性能或增加功能,對塑料的阻燃性呻袭、強(qiáng)度眨八、抗沖擊性、韌性等機(jī)械性能得到改善和提高左电,使得塑料能適用在特殊的電廉侧、磁、光篓足、熱等環(huán)境條件下段誊。從原料樹脂的生產(chǎn)到多種規(guī)格及品種的改性塑料母料的生產(chǎn),改性技術(shù)廣泛應(yīng)用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中纷纫。如塑料的外觀枕扫、透明性、密度辱魁、精度烟瞧、加工性、機(jī)械性能染簇、化學(xué)性能参滴、電磁性能、耐腐蝕性能锻弓、耐老化性砾赔、耐磨性、硬度、熱性能暴心、阻燃性妓盲、阻隔性等方面。為了降低塑料制品的成本专普、改善性能悯衬、提高功能,都離不開塑料改性技術(shù)檀夹。如何進(jìn)行聚乙烯的改性筋粗?1、不同密度的聚乙烯的共混改性由于市場上的專用原料較少和供應(yīng)的不平衡炸渡,促進(jìn)了共混改性技術(shù)的發(fā)展娜亿。根據(jù)不同的吹塑中空制品的性能要求,可以通過調(diào)整低蚌堵、高密度聚乙烯在配方中的不同比例來滿足要求买决。一般說來,小型制品辰斋、要求較軟的制品策州、盛放化學(xué)藥品瘸味、洗滌劑之類的容器宫仗,低密度聚乙烯的比例應(yīng)該高些,高密度聚乙烯的比例應(yīng)該低些旁仿。當(dāng)然藕夫,并不是所有的低、高密度聚乙烯都能用于吹塑中空制品枯冈,應(yīng)該從市場上選擇能用于吹塑的塑料材料毅贮,并通過改進(jìn)配方設(shè)計(jì),使制品的性能價格比達(dá)到優(yōu)尘奏。2滩褥、不同分子量的高密度聚乙烯共混改性對于同為高密度聚乙烯材料來說,即使同為可用于吹塑成型的炫加,可能在密度上相差無幾瑰煎,但從分子量上來說,差別可能較大俗孝。樹脂牌號手冊上一般對材料的分子量都沒有標(biāo)出酒甸,而從融體指數(shù)上大致可以看出。在擠出吹塑中空制品時赋铝,隨著所用吹塑級的分子量的提高插勤,熔體強(qiáng)度會相應(yīng)提高,同時制品的機(jī)械性能也會提高。但在實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)农尖,當(dāng)分子量提高到一定程度后析恋,熔體強(qiáng)度和擠出速率反而有下降的趨勢。出現(xiàn)這種情況后盛卡,對制品的正常生產(chǎn)將造成不同程度的負(fù)面影響绿满,有時甚至?xí)l(fā)安全事故。制品加工時窟扑,出現(xiàn)分子量提高喇颁,熔體強(qiáng)度和擠出速率下降的情況,這與擠出機(jī)螺桿和進(jìn)料段設(shè)計(jì)有較大的關(guān)系嚎货。雖然在設(shè)備上改進(jìn)可以取得較為明顯的效果橘霎,但從材料配方上進(jìn)行改進(jìn)更能取得當(dāng)期實(shí)效和減少設(shè)備改造的投資。將不同分子量殖属、不同生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的聚乙烯按比例共混姐叁,對于改善材料的分子量分布和材料內(nèi)微量添加劑元素的分布大有好處。將它用于擠出吹塑, 往往容易收到較好的效果洗显。從制品的化學(xué)性能外潜,機(jī)械性能及生產(chǎn)中的各項(xiàng)工藝性出發(fā),可以比較自由的設(shè)計(jì)出各種不同的配方挠唆,來滿足各種不同的要求处窥,往往還可達(dá)到降低生產(chǎn)成本的目的。3玄组、不同品種塑料的共混改性在工廠的現(xiàn)場生產(chǎn)當(dāng)中滔驾,往往由于種種原因的限制,還會有許多不同的要求俄讹。比如說采用一些分子量較低的材料來代替分子量較高的塑料原料哆致,不但是市場供應(yīng)狀況的限制,還有可能是制造成本的要求患膛,比如摊阀,在HDPE中加人一定量的PP,就能有效的改善的剛性踪蹬,而且不會影響的沖擊強(qiáng)度胞此。加入的比例需要根據(jù)產(chǎn)品的要求來確定。4延曙、高密度聚乙烯的填充改性技術(shù)在加工塑料制品時豌鹤,適當(dāng)?shù)募尤敫鞣N不同的填充劑,不但可以提高塑料制品的剛度和硬度枝缔,同時也可以大幅度的降低原料成本布疙。單就降低成本這點(diǎn)出發(fā)蚊惯,對許多附加值低的產(chǎn)品來說,就值得作深入的研究灵临。就近幾年來塑料制品加工廠填充改性的情況來看截型,技術(shù)層次普遍較低。
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摘要:長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)作為一種輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料儒溉,在滿足汽車零部件性能的同時宦焦,對零部件減重具有明顯貢獻(xiàn),目前在汽車零部件應(yīng)用上備受青睞顿涣。文章主要介紹了PP-LGF在汽車儀表板輕量化方面的應(yīng)用和發(fā)展現(xiàn)狀波闹,詳細(xì)介紹了薄壁注塑、物理發(fā)泡涛碑、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝實(shí)現(xiàn)儀表板輕量化的技術(shù)概況精堕,并展望了PP-LGF在儀表板上的應(yīng)用前景。聚丙烯微孔發(fā)泡近年來蒲障,隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展歹篓,汽車工業(yè)也得到了快速發(fā)展。然而揉阎,由此引發(fā)的環(huán)境問題也日益嚴(yán)重庄撮,通過汽車輕量化來降低油耗從而降低環(huán)境污染,已經(jīng)成為汽車行業(yè)的研究熱點(diǎn)毙籽,其中洞斯,使用質(zhì)量更輕的非金屬材料替代傳統(tǒng)金屬材料的研究在近年來也取得了較大進(jìn)展。運(yùn)用復(fù)合材料來部分取代車身結(jié)構(gòu)件及內(nèi)惧财、外飾裝飾件是汽車輕量化的一種行之有效的方法巡扇。在眾多的復(fù)合材料中扭仁,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)以其低廉的價格垮衷、優(yōu)良的力學(xué)性能和環(huán)境友好性而獲得更多的青睞。與短玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-SGF)相比乖坠,PPLGF在強(qiáng)度搀突、剛度、翹曲度熊泵、耐疲勞仰迁、缺口沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性等方面更具優(yōu)勢,因此顽分,使用PP-LGF生產(chǎn)的汽車零部件可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量及成本的降低徐许。1 長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料性能特點(diǎn)長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料的制備工藝主要分為5種,即熔融浸漬卒蘸、溶液浸漬雌隅、粉末浸漬翻默、纖維混編工藝以及薄膜疊層工藝,而在汽車零部件領(lǐng)域主要應(yīng)用的為熔融浸漬法恰起。熔融浸漬法生產(chǎn)的PP-LGF粒子的長度一般為8mm~15mm修械,其中玻纖的含量可達(dá)20%~60%,粒子中玻纖的保留長度可達(dá)1mm~3mm,如圖1所示检盼,相較于玻纖保留長度僅為0.2mm~0.4mm的PP-SGF材料肯污,PPLGF因其內(nèi)部纖維構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),可保證產(chǎn)品具有更優(yōu)的力學(xué)性能吨枉、抗沖擊性能蹦渣、耐蠕變性能等特點(diǎn),更加適合應(yīng)用于汽車領(lǐng)域?qū)Y(jié)構(gòu)性能要求較高的零部件貌亭。此外剂桥,隨著纖維含量的增加,PP-LGF的性能也隨之提高属提。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料在儀表板上的應(yīng)用儀表板是汽車內(nèi)飾中的重要部件权逗,為提升汽車內(nèi)飾的感知質(zhì)量,中冤议、高檔車型普遍會采用軟質(zhì)儀表板斟薇,即在儀表板骨架表面增加軟質(zhì)表皮層。儀表板骨架作為儀表板系統(tǒng)的主體部件恕酸,同時也是電器件和其他功能件的承載結(jié)構(gòu)堪滨,因此要求其具有高強(qiáng)度及高剛性,目前在儀表板骨架上使用為廣泛的為PP材料蕊温,采用相同密度的PP-LGF材料替代傳統(tǒng)PP材料袱箱,在滿足相關(guān)性能的同時,可提升儀表板吸能性能义矛,同時可將現(xiàn)有儀表板骨架的設(shè)計(jì)厚度由3mm~3.5mm降低到1.8mm~2.5mm发笔,從而降低儀表板骨架重量,推動汽車內(nèi)飾輕量化凉翻。以下將從PP-LGF應(yīng)用于儀表板上的薄壁注塑了讨、物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝方面制轰,介紹PP-LGF在儀表板輕量化方面的應(yīng)用前计。 2.1 薄壁注塑薄壁注塑工藝是直接將產(chǎn)品壁厚減薄,在模具中進(jìn)行加工的一種成型方法垃杖,與傳統(tǒng)PP材料注塑的3mm~3.5mm壁厚的儀表板骨架相比男杈,PP-LGF材料運(yùn)用薄壁注塑工藝制造的儀表板骨架產(chǎn)品壁厚一般為2.5mm左右,整體減重可達(dá)約25%调俘。該工藝的投入成本較低伶棒,重量優(yōu)勢明顯泉瞻。目前,該工藝在國內(nèi)和國外合資品牌中苞冯,如吉利袖牙、大眾、上汽舅锄、福特等均有應(yīng)用鞭达,一般選擇PPLGF20材料,設(shè)計(jì)的產(chǎn)品壁厚一般為2.2mm~2.5mm皇忿。然而畴蹭,薄壁注塑工藝也存在兩點(diǎn)問題,首先是該工藝的模具成本較高鳍烁,使用薄壁注塑叨襟,成型模具需要采用熱流道設(shè)計(jì),熱流道模具的成本要比普通注塑工藝的模具成本高幔荒。其次糊闽,注塑工藝管控和注塑精度要求高,因?yàn)镻P-LGF中長玻纖分布的各向異性爹梁,采用PP-LGF材料的薄壁注塑產(chǎn)品翹曲變形較為嚴(yán)重右犹,尺寸穩(wěn)定性較差。2.2 物理發(fā)泡物理發(fā)泡工藝又稱為MuCell 工藝姚垃,它是以熱塑性材料為基體念链,通過將超臨界流體(二氧化碳或氮?dú)猓?溶解到熱熔膠中形成單相溶體,并保持在高壓力下积糯,然后掂墓,通過開關(guān)式射嘴射進(jìn)溫度和壓力較低的模具型腔,由于溫度和壓力降低引發(fā)分子的不穩(wěn)定性從而在產(chǎn)品內(nèi)部形成從十到幾十微米不等的封閉氣泡微孔[4-5]看成,該項(xiàng)技術(shù)早期由麻省理工學(xué)院發(fā)明君编,1995年由美國Trexel公司將技術(shù)實(shí)現(xiàn)全球商品化。MuCell 工藝優(yōu)勢為成型周期短绍昂、產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性好啦粹、翹曲低、產(chǎn)品輕量化和工藝適用性廣窘游。MuCell工藝使用超臨界流體,可有效降低PP-LGF材料黏度, 提高熔體流動性跳纳。泡孔成長壓力代替?zhèn)鹘y(tǒng)注塑中的保壓階段忍饰,縮短成型周期,同時寺庄,可使壓力分布均勻艾蓝,有效降低PPLGF產(chǎn)品內(nèi)應(yīng)力力崇,降低因長玻纖各項(xiàng)異性導(dǎo)致的產(chǎn)品翹曲,增加產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性赢织。另外亮靴,泡孔填充可有效避免產(chǎn)品表面縮痕,微孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)充于置,降低材料密度茧吊,產(chǎn)品重量減輕,較同材質(zhì)實(shí)體八毯,重量可降低5%~10%搓侄。目前,福特新蒙迪歐在儀表板骨架上應(yīng)用了該工藝话速,骨架產(chǎn)品設(shè)計(jì)壁厚2.4mm讶踪,相較于實(shí)心材料重量降低了10%,此外泊交,長城和大眾也有應(yīng)用于此項(xiàng)技術(shù)乳讥。MuCell 工藝的缺點(diǎn)是一次性投入高,工藝難度大廓俭,同時相關(guān)研究表明雏婶,使用該工藝對儀表板減重比控制在3%~8%時,產(chǎn)品性能會下降10%左右白指,基本滿足性能要求留晚,減重超過8%,機(jī)械性能和耐熱老化性能急劇下降告嘲,不能滿足要求错维。若使用MuCell 工藝推薦減重比為3%~5%。2.3 化學(xué)發(fā)泡化學(xué)發(fā)泡工藝包括模內(nèi)發(fā)泡工藝和二次開模發(fā)泡工藝(core-back)橄唬,二者均是在注塑過程中赋焕,利用塑料粒子中加入的碳酸氫鈉和碳酸銨類的無機(jī)發(fā)泡劑,受熱分解產(chǎn)生的二氧化碳等氣體仰楚,使產(chǎn)品形成微孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)隆判,以降低材料密度,減輕產(chǎn)品重量僧界。其中侨嘀,core-back工藝因使用了二次開模,相較于模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡捂襟,發(fā)泡的倍率更高咬腕,產(chǎn)品中形成的泡孔數(shù)量更多,產(chǎn)品的減重比更大葬荷。一般來說涨共,模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡的減重比相比于實(shí)心材料在5%~8%左右纽帖,而core-back工藝可高達(dá)30%~50%,具體根據(jù)退模行程決定举反。同物理發(fā)泡工藝一樣懊直,化學(xué)發(fā)泡工藝可在PP-LGF材料應(yīng)用減重的同時,減少產(chǎn)品翹曲變形火鼻,提升產(chǎn)品穩(wěn)定性室囊,而且二次開模發(fā)泡工藝能夠適用于做外觀件。目前凝危,寶馬5系已在儀表板骨架上應(yīng)用了PP-LGF的core-back工藝波俄,產(chǎn)品壁厚由初始1.8mm左右發(fā)泡到3.8mm,重量降低了約40%蛾默,此外大眾的部分車型也已使用模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡工藝懦铺。core-back工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴,開模的周期較長支鸡,模具成本也比模內(nèi)發(fā)泡模具高冬念,而且該工藝的技術(shù)難度較高,后期調(diào)試周期較長牧挣,產(chǎn)品的綜合成本較高急前。模內(nèi)發(fā)泡工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴,產(chǎn)品的減重效果不是特別明顯瀑构,減重效果低于薄壁注塑工藝裆针,物理發(fā)泡工藝和core-back工藝。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展寺晌,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代世吨,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史呻征,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個重要標(biāo)志耘婚,塑料飾件的大量應(yīng)用,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能陆赋,提高了汽車的美觀舒適度沐祷。PP以密度小、性價比高攒岛、具有優(yōu)異的耐熱性能赖临、耐化學(xué)藥品腐蝕性、剛性阵子、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用思杯。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長挠进、投資巨大色乾、技術(shù)要求高,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)领突,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛暖璧、更有效、更經(jīng)濟(jì)君旦、更實(shí)用的改性澎办。延伸性、機(jī)械的強(qiáng)度和抗斷裂性無機(jī)填料和彈性體增韌增強(qiáng)改性PP主要是“三高”金砍。是由 PP樹脂局蚀、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機(jī)填料的復(fù)合物恕稠,其主要用于汽車保險(xiǎn)杠的注射成型琅绅,且改性PP保險(xiǎn)杠具有成本低、質(zhì)輕鹅巍、易涂裝千扶、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)÷媾酰滑石粉填充改性PP材料具有高剛性澎羞、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學(xué)腐蝕性能強(qiáng)敛苇,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能妆绞,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強(qiáng)改性PP玻璃纖維增強(qiáng)改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊枫攀、儀表板骨架括饶、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點(diǎn)之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)脓豪。10~25mm的長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強(qiáng)聚合物具有更高的強(qiáng)度巷帝、剛度、韌性扫夜,以及尺寸穩(wěn)定性好楞泼、翹曲度低等優(yōu)勢。此外笤闯,LGFPP材料比短玻璃纖維增強(qiáng)PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能堕阔,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比颗味,LG-FPP的密度低超陆,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計(jì)人員提供更大的設(shè)計(jì)靈活性,可成型形狀復(fù)雜的部件、提高集成汽車零部件的能力时呀、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)张漂、減少能耗(長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)谨娜、簡化裝配工序航攒。汽車部件用礦物纖維增強(qiáng)PP的新產(chǎn)品,具有強(qiáng)度高趴梢、熱膨脹系數(shù)低漠畜、耐高溫、阻燃性能好坞靶、低浮纖憔狞、低翹曲、低收縮 等特點(diǎn)彰阴。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強(qiáng)度瘾敢,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕硝枉、耐熱廉丽、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)。隨著汽車輕量化的發(fā)展妻味,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑正压,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%责球,卡車焦履、工程機(jī)械車占20% ,客車雏逾、商務(wù)車占35%嘉裤。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料,因?yàn)槠胀ㄎl(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想栖博,僅適合于需要表面覆皮的高端車屑宠,不僅增加了制造成本,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體仇让,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源典奉,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下丧叽,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡卫玖,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 踊淳。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡假瞬、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件,如車身門板脱茉、尾門剪芥、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等芦劣。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 粗俱,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重说榆,注射壓力降低約30%~50% 虚吟,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%签财,同時還能提高汽車的節(jié)能性串慰,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性唱蒸,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活邦鲫。在一些部件中,如汽車風(fēng)管神汹、風(fēng)道庆捺,還可實(shí)現(xiàn)隔熱、降噪的效果屁魏,減少后道工序的成本滔以。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能,作為汽車車頂氓拼,可降低汽車的質(zhì)量你画,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化桃漾。耐刮擦PP相對于工程塑料來說坏匪,PP、橡膠改性PP撬统、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收适滓、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢恋追,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域凭迹,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板几于、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能蕊苗,也是汽車外部應(yīng)用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一沿彭,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料朽砰,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要。通過添加涂層瞧柔、無機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能漆弄,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料造锅,因其可塑性強(qiáng)撼唾、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性哥蔚,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛倒谷,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件糙箍,都越來越多地用到了塑料渤愁。我國汽車保有量達(dá)到1.75億輛,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要深夯,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場抖格,是一個前景廣闊的領(lǐng)域,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實(shí)踐咕晋。
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新材料研習(xí)社報(bào)道雹拄,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,輕量掌呜、舒適滓玖、綠色、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向站辉。汽車輕量化技術(shù)能夠減輕車身重量呢撞、降低油耗,是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一饰剥。目前殊霞,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構(gòu)件汰蓉,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案绷蹲,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平的重要標(biāo)志。在當(dāng)前的車用塑料中顾孽,聚丙烯是用量祝钢、使用頻次、增長速度的品種若厚。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長是因?yàn)槠涿芏刃±褂ⅰⅢw積輕、設(shè)計(jì)空間廣测秸,綠色環(huán)保疤估、性能優(yōu)異及其制造成本低灾常。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應(yīng)用特點(diǎn)是以塑代鋼,減輕汽車自重铃拇。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭钞瀑、無毒、半透明的聚合物慷荔。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)雕什、無規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性显晶、耐化學(xué)腐蝕性贷岸、耐熱性、介電性能吧碾,以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能和高頻絕緣性凰盔,且不受濕度的影響,聚丙烯的種類及性能倦春。目前,為了進(jìn)一步改善聚丙烯的性能落剪,通常采用化學(xué)改性(共聚改性睁本、交聯(lián)改性、接枝改性忠怖、添加成核劑等)或物理改性(添加有機(jī)或無機(jī)助劑等)改變高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)呢堰、晶體構(gòu)型或填充、共混凡泣、增強(qiáng)等來實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)化枉疼。改性聚丙烯根據(jù)特點(diǎn)和功能可分為長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料、免噴涂聚丙烯材料鞋拟、聚丙烯微發(fā)泡材料骂维、高溶體強(qiáng)度聚丙烯、環(huán)保阻燃聚丙烯材料贺纲、抗菌聚丙烯航闺、耐刮擦聚丙烯材料,及低氣味猴誊、低VOC聚丙烯材料等潦刃。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢性能優(yōu)勢聚丙烯在強(qiáng)度、剛度懈叹、硬度乖杠、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯;能夠在100℃的溫度下正常使用澄成,具有良好的尺寸穩(wěn)定性胧洒、熱穩(wěn)定性笆包、較好的力學(xué)性能、較高的耐沖擊性略荡、機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌庵佣,化學(xué)穩(wěn)定性良好且不受濕度影響。聚丙烯外觀透明而輕汛兜,密度為0.89~0.91 g/cm3巴粪,是目前塑料中輕的品種之一。因此粥谬,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量的降低肛根。另外,由于近年聚丙烯改性技術(shù)的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢漏策。保優(yōu)勢聚丙烯為無毒派哲、無味、無臭的乳白色透明高結(jié)晶聚合物掺喻,屬于環(huán)保材質(zhì)芭届。聚丙烯不僅可回收再利用,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子感耙,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應(yīng)褂乍,使聚丙烯具有降解特性,大大地降低了白色污染帶來的環(huán)境問題即硼。成本優(yōu)勢聚丙烯的生產(chǎn)原料來源路徑多樣逃片,主要有油、煤只酥、甲醇褥实、丙烯等。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式裂允。由于我國煤炭資源豐富损离,且煤炭的價格較為穩(wěn)定,煤制備聚丙烯成本浮動小叫胖。同時草冈,聚丙烯容易加工成型,生產(chǎn)工藝簡單瓮增,其生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的其他塑料材料怎棱。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領(lǐng)域應(yīng)用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷绷跑,包括收縮率大拳恋、容易產(chǎn)生翹曲變形、低溫易脆斷等砸捏,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求谬运。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求隙赁,優(yōu)化基體樹脂的結(jié)構(gòu)和組成,采用化學(xué)或物理方法來進(jìn)行改性梆暖。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯長玻纖增強(qiáng)聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進(jìn)行復(fù)合而形成的改性聚丙烯復(fù)合材料伞访,與普通聚丙烯材料相比,通過玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯的機(jī)械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高轰驳,能夠與ABS塑料的相關(guān)產(chǎn)品相媲美厚掷。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠(yuǎn)低于ABS塑料级解;另外冒黑,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的高溫耐疲勞強(qiáng)度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍高出10%,同時兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性勤哗。普通聚丙烯與長玻纖增強(qiáng)聚丙烯的性能對比抡爹。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學(xué)的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結(jié)構(gòu)芒划。發(fā)泡改性技術(shù)突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限冬竟,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期;同時使制品具有內(nèi)應(yīng)力腊状、翹曲小的特性诱咏,在注塑成型中更平整、筆直和穩(wěn)定缴挖;另一方面,由于微孔的支撐作用焚辅,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異映屋,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復(fù)原始形狀。低氣味同蜻、低VOC聚丙烯低氣味棚点、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個重要方向,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料湾蔓,對聚丙烯提出了綠色瘫析、環(huán)保的要求。低氣味默责、低 VOC 聚丙烯是通過在填料贬循、加工助劑的選擇、成型及后處理工藝等各個環(huán)節(jié)上來優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生桃序,從而控制氣味的產(chǎn)生杖虾。
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年來綜合性能優(yōu)異、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”媒熊,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種奇适。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)坟比,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)嚷往。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類葛账。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留皮仁、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用籍琳,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬^高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全魂贬。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑巩割,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù),已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)付燥,而且CO2進(jìn)入聚合物后會引起熔點(diǎn)宣谈、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化键科,可以制備微孔甚至納米泡孔材料闻丑。丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制勋颖,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔嗦嗡,可操作窗口窄。因饭玲,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大侥祭。為了攻克這一難題,趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會通茄厘、中石化北化院矮冬、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位次哈,在合適物料體系胎署、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作窑滞,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新琼牧。趙玲介紹,在低于流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡哀卫,既可突破結(jié)晶的制約巨坊,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型×难担基于這一發(fā)泡機(jī)制抱究,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑带斑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率鼓寺,氣泡成核和生長的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時釜壓發(fā)泡勋拟、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì),保證了均勻的壓力場妈候、溫度場和速度場敢靡,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)苦银,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置啸胧,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置幔虏,生產(chǎn)效率提高25%纺念,成品率提高到99%以上,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)想括,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元陷谱、利稅1.09億元。此外瑟蜈,該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件烟逊、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文。趙玲表示铺根,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)宪躯,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)位迂,多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成访雪。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料,除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾掂林、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域冬阳,還可滿足兒童玩具、食品党饮、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求驳庭。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能刑顺,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域,如新能源汽車動力電池墊片饲常、5G通信微波中繼天線罩蹲堂、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等贝淤。