嘉興PBAT發(fā)泡材料定制
發(fā)布時間:2024-10-18 00:58:38嘉興PBAT發(fā)泡材料定制
與傳統(tǒng)注塑制品相比草娜,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕挑胸、翹曲和內(nèi)部殘余應力更少、尺寸穩(wěn)定性好宰闰、成型周期短等一系列優(yōu)點茬贵。目前,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術中應用為廣泛的工藝之一移袍,具有操作簡單解藻、效率高、能夠生產(chǎn)復雜制件葡盗,且能耗少螟左,符合節(jié)約材料,降低成本這一發(fā)展理念,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求胶背。然而虫啥,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻奄妨,所得制品表面存在大量的氣痕涂籽、銀紋等缺陷,制約了其力學性能的提高和外觀視覺砸抛,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進一步應用评雌。家復合改性聚合物材料工程技術研究中心的何力團隊采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置,利用化學欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響直焙。研究發(fā)現(xiàn)景东,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點,改善了泡孔的形態(tài)奔誓。丙烯微孔發(fā)泡實驗方法將PP斤吐、發(fā)泡劑(AC)、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化厨喂。然后打開氣體反壓裝置和措,在型腔中分別注入固定的GCP為0,0.2蜕煌,0.4派阱,0.6,0.8?MPa的氣體斜纪,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進行發(fā)泡贫母,冷卻后,取出PP發(fā)泡樣品盒刚。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后腺劣,熔體壓力瞬間達到大值。隨著GCP從0增加至0.8?MPa因块,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa橘原,注射完成后,隨著氣體的排出贮聂,熔體壓力瞬間下降靠柑,隨著冷卻收縮寨辩,熔體壓力逐漸趨于0?MPa吓懈。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力靡狞,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境耻警。CP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率,泡孔發(fā)生流動剪切變形甘穿,導致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大腮恩,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象温兼,泡孔形貌極不規(guī)則秸滴,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)募判。同時發(fā)現(xiàn)荡含,隨著GCP的增大,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小届垫,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變释液,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大,泡孔之間呈現(xiàn)獨立分布装处。當GCP達到0.8?MPa時误债,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài),此時整體泡孔的變形較小妄迁。是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用寝蹈,GCP值越大,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大登淘,泡孔受到熔體的約束力大躺盛,泡孔不易發(fā)生變形。GCP對結構參數(shù)的影響CP對泡孔結構參數(shù)的影響如下圖所示形帮〔郾梗可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%辩撑;隨著GCP的增大界斜,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高,GCP為0.8 MPa時合冀,升高至26.7%各薇。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降,從63.7%下降到45.4%君躺,這說明GCP可以減小泡孔變形層峭判,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍。對變形層的泡孔變形度進行統(tǒng)計棕叫,如下圖所示林螃,泡孔的平均長度隨著GCP的增加,整體呈現(xiàn)減小的趨勢俺泣,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大疗认,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小完残,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距横漏,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小谨设。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統(tǒng)計,見圖c缎浇,隨著GCP的增加扎拣,當GCP為0.2?MPa時泡孔直徑略有減小,但隨著GCP的進一步增大素跺,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm鹏秋。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大,使得泡孔的成核臨界能壘升高亡笑,泡孔的成核速率下降侣夷,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長仑乌,因此熔體壓力越大百拓,泡孔直徑越大。
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由于光降解材料的局限晰甚,以及廣泛的生物來源衙传,目前的研究熱點更多地放在生物降解材料上,相對于光降解材料厕九,生物降解材料的原料來源更加綠色蓖捶,降解的產(chǎn)物對環(huán)境的污染性也更加小。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下扁远,使維持自身結構的分子鏈逐漸斷裂俊鱼,形成對環(huán)境無害的小分子化合物的材料。 生物降解的方式有生物的物理畅买、化學作用和酶的直接作用并闲。根據(jù)來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料、合成高分子型的生物降解材料谷羞、天然高分子型的生物降解材料帝火。微生物降解材料是以有機物為碳源,微生物進行發(fā)酵轉(zhuǎn)化為高分子聚酯湃缎,利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料犀填。合成高分子型的生物降解材料是利用化學方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物。天然高分子型的生物降解材料是在合成時以淀粉嗓违、纖維素九巡、木質(zhì)素等多糖化合物為原料,在必要的條件下加入生物降解添加劑或經(jīng)氧化靠瞎、改性而加工制成的塑料比庄。其中求妹,淀粉基構成的可降解材料和PLA構成的可降解材料是當今研究的熱點乏盐,PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應用佳窑。 淀粉通過植物光合作用而形成的,易得父能,降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態(tài)環(huán)境中神凑,是完全無污染的非常優(yōu)良的生物降解材料。針對淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領域研究的—大熱點何吝。 PLA(聚乳酸)是多糖經(jīng)過降解發(fā)酵制得溉委、純化、聚合而成的環(huán)境友好型樹脂爱榕。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成瓣喊。PLA在土壤掩埋條件下,在溫度黔酥、氧氣藻三、弱堿性的共同作用下,6~12個月降解為乳酸,最終經(jīng)微生物代謝跪者,形成二氧化碳和水棵帽。PLA因其優(yōu)良的生物相容性和機械強度,被廣泛應用于新興功能型醫(yī)用高分子材料如醫(yī)用手術縫合線渣玲、骨科用固定材料等逗概。 PHB(聚β-羥基丁酸酯)是細菌體內(nèi)碳源和能源的以顆粒狀儲存的酯類積累物。PHB對氣體有阻擋性忘衍,能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性逾苫,可用于手術縫合線、骨折固定材料;因PHB能夠降解枚钓,可用于與農(nóng)藥或貴重藥品的包埋處理隶垮。因為PHB用細菌發(fā)酵法進行生產(chǎn),所以PHB的生產(chǎn)重點放在基因工程等技術秘噪。針對其易結晶狸吞、較脆、降解速度較慢的缺點指煎,如何通過物理或化學的方法改善PHB的性能成為研究的重點對象蹋偏。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中,當人們購買兒童玩具至壤、家具用品等塑料制品時威始,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味、綠色環(huán)保像街,近年來綜合性能優(yōu)異黎棠、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”晋渺,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種脓斩。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關鍵核心技術木西。在第22屆工博會高校展區(qū),華東理工大學化工學院教授趙玲領銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項目随静,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應用八千。該項目也是2019年度上海市科技進步獎一等獎項目。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實驗裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學供圖)鎖定新材料發(fā)展重點領域燎猛,布局綠色制造新技術輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點領域恋捆,發(fā)泡則是實現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空重绷、國防沸停、能源、交通昭卓、包裝愤钾、電器、運動器械等行業(yè)的快速發(fā)展葬凳,對具有優(yōu)異機械性能和絕熱绰垂、隔音、絕緣火焰、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切劲装。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長量快昌简、應用領域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一占业,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領域的熱點與難點。016年纯赎,由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎材料技術提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術”獲準立項谦疾,該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝,開展聚合物輕量化的應用基礎—共性技術—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作犬金。據(jù)趙玲介紹念恍,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學發(fā)泡劑兩大類⊥砬辏化學發(fā)泡劑常常存在化學殘留峰伙、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用该默,已逐漸被禁止和限制使用瞳氓;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全栓袖。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候匣摘、火災危險店诗、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體音榜,特別是超臨界CO2庞瘸,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關鍵共性技術囊咏,而且CO2進入聚合物后會引起熔點恕洲、表面張力和粘度下降塔橡、結晶行為改變等一系列變化梅割,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結晶聚合物葛家,低溫固態(tài)發(fā)泡受結晶限制户辞,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔癞谒,可操作窗口窄底燎。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大弹砚。為了攻克這一難題双仍,近年來華理趙玲團隊聯(lián)合無錫會通、中石化北化院桌吃、浙江新恒泰朱沃、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系茅诱、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化逗物、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構建流場結構實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結構和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制瑟俭,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料翎卓,以及能有效改善泡孔結構和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率摆寄,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設備體積失暴;釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優(yōu)化設計保證了均勻的壓力場微饥、溫度場和速度場逗扒,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展畜号,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代缴阎,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史简软,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志蛮拔,塑料飾件的大量應用述暂,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度建炫。P以密度小畦韭、性價比高、具有優(yōu)異的耐熱性能肛跌、耐化學藥品腐蝕性艺配、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用衍慎。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢转唉。由于高性能基礎樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大稳捆、技術要求高赠法,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛乔夯、更有效砖织、更經(jīng)濟、更實用的改性末荐。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體侧纯,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔。微發(fā)泡注塑成型技術突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限甲脏,在基本保證制品性能的基礎上眶熬,可以明顯減輕重量和成型的周期,大大降低機臺的鎖模力剃幌,并具有內(nèi)應力和翹曲小聋涨、平直度高,沒有縮水负乡,尺寸穩(wěn)定牍白,成型視窗大等特點,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢抖棘,成為近年來注塑技術發(fā)展的一個重要方向茂腥。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件。隨著汽車輕量化的發(fā)展切省,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑最岗,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%朝捆,卡車般渡、工程機械車占20% ,客車、商務車占35% 驯用。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料脸秽。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車蝴乔,不僅增加了制造成本记餐,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體薇正,化學發(fā)泡劑為氣源片酝,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下挖腰,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡雕沿,且其理想的泡孔直徑應 <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 曙聂。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡晦炊、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等鞠鲜,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件宁脊,如車身門板、尾門贤姆、風道等榆苞;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等霞捡;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等坐漏。利用微發(fā)泡技術可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)高50%的減重碧信,注射壓力降低約30%~50% 赊琳,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%砰碴,同時還能提高汽車的節(jié)能性躏筏,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)高30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性呈枉,使產(chǎn)品和模具的設計更靈活趁尼。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂猖辫,可降低汽車的質(zhì)量酥泞,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化啃憎。