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微發(fā)泡注塑扰路，聚丙烯/橡膠/滑石粉復(fù)合材料尤溜，增強(qiáng)增韌聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯作為一種經(jīng)濟(jì)高效的熱塑性聚合物，具有材料成本低汗唱、抗腐蝕性好宫莱、比強(qiáng)度高和易于成型加工等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于包裝工程渡嚣、紡織梢睛、電子產(chǎn)品以及汽車工業(yè)。以汽車工業(yè)為例识椰，聚丙烯的年均用量高達(dá)255.6百萬(wàn)噸绝葡，研究表明汽車每減重10%就可以將燃料的利用率提高至少6%。因此腹鹉，近年來(lái)為了節(jié)省材料和能源藏畅、減少環(huán)境污染進(jìn)而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的健康可持續(xù)發(fā)展，塑料制品的輕量化問題引起了廣大學(xué)者的研究興趣功咒，而其中發(fā)泡注塑成型工藝被視為是一種非常有前途的輕量化實(shí)現(xiàn)方式愉阎。然而，由于聚丙烯的熔體強(qiáng)度低力奋，導(dǎo)致其發(fā)泡能力非常差榜旦，常規(guī)微發(fā)泡注塑聚丙烯產(chǎn)品存在泡孔尺寸大且分布極其不均勻，嚴(yán)重降低了其力學(xué)性能景殷，尤其是沖擊力學(xué)性能溅呢。針對(duì)上述問題澡屡，山東大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王桂龍和合作者提出了一種利用橡膠和滑石粉的耦合作用改性聚丙烯的新途徑，顯著提高了聚丙烯熔體強(qiáng)度和促進(jìn)了結(jié)晶咐旧，進(jìn)而改善了聚丙烯的發(fā)泡能力驶鹉，終通過微發(fā)泡注塑制備了具有優(yōu)異綜合力學(xué)性能的微孔聚丙烯制品。

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當(dāng)熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時(shí)铣墨，TPE成為商業(yè)現(xiàn)實(shí)室埋。在1960年代，苯乙烯嵌段共聚物問世伊约，在1970年代姚淆，各種TPE出現(xiàn)。TPE的全球使用量（1990年為680000噸/年）以每年約9%的速度增長(zhǎng)碱妆。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性肉盹，苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結(jié)構(gòu)塊昔驱，前者根據(jù)確切的成分分成球體或棒疹尾。由于聚苯乙烯含量低，該材料具有彈性骤肛，聚丁二烯的特性占主導(dǎo)地位纳本。通常，它們提供比傳統(tǒng)交聯(lián)橡膠更廣泛的性能腋颠，因?yàn)槠涑煞挚梢宰兓赃m應(yīng)最終的構(gòu)造目標(biāo)繁成。嵌段共聚物很有趣，因?yàn)樗鼈兛梢浴拔⑾喾蛛x”以形成周期性納米結(jié)構(gòu)淑玫，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物巾腕。這種聚合物被稱為Kraton，用于鞋底和粘合劑絮蒿。由于微細(xì)結(jié)構(gòu)尊搬，需要透射電子顯微鏡（TEM）來(lái)檢查結(jié)構(gòu)。丁二烯基質(zhì)用四氧化鋨染色以在圖像中提供對(duì)比度土涝。該材料是通過活性聚合制成的佛寿，因此塊體幾乎是單分散的，因此有助于形成非常規(guī)則的微觀結(jié)構(gòu)但壮。由于大多數(shù)聚合物彼此不相容冀泻，形成嵌段聚合物通常會(huì)導(dǎo)致相分離，并且自從引入SBS嵌段聚合物以來(lái)蜡饵，該原理已被廣泛采用弹渔，特別是在其中一種嵌段是高度結(jié)晶的情況下。不相容規(guī)則的一個(gè)例外是Noryl材料溯祸，其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續(xù)共混物肢专。其他TPE具有結(jié)晶域巾乳，其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結(jié)晶，例如在共聚酯橡膠中鸟召，實(shí)現(xiàn)與SBS嵌段聚合物相同的效果胆绊。取決于嵌段長(zhǎng)度，由于較高的晶體熔點(diǎn)欧募，域通常比后者更穩(wěn)定压状。該點(diǎn)決定了材料成型所需的加工溫度，以及產(chǎn)品的最終使用溫度跟继。這樣的材料包括Hytrel种冬，一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax，一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物舔糖。熱塑性彈性體（TPE）娱两，有時(shí)也稱為熱塑性橡膠，是一類共聚物或聚合物（通常是塑料和橡膠）的物理混合物金吗，由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成十兢。雖然大多數(shù)彈性體是熱固性塑料，但相比之下摇庙，熱塑性塑料在制造中相對(duì)容易使用旱物，例如通過注塑成型。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優(yōu)勢(shì)卫袒。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長(zhǎng)率并恢復(fù)到接近原始形狀的能力宵呛，從而比其他材料具有更長(zhǎng)的使用壽命和更好的物理范圍。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區(qū)別在于其結(jié)構(gòu)中的交聯(lián)鍵類型夕凝。事實(shí)上宝穗，交聯(lián)是賦予高彈性性能的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)因素。類型商業(yè)TPE有六類通用類別（名稱符合ISO18064）：苯乙烯嵌段共聚物码秉，TPS（TPE-s）逮矛；熱塑性聚烯烴彈性體；熱塑性硫化橡膠泡徙，TPV（TPE-v或TPV）橱鹏；熱塑性聚氨酯，TPU（TPU）堪藐；熱塑性共聚酯莉兰，TPC（TPE-E）；熱塑性聚酰胺礁竞，TPA（TPE-A）糖荒；未分類的熱塑性彈性體，TPZ模捂。來(lái)自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON捶朵、THERMOLASTK蜘矢、THERMOLASTM、Arnitel综看、Hytrel品腹、Dryflex、Mediprene红碑、Kraton舞吭、Pibiflex、Sofprene和Laprene析珊。這些苯乙烯嵌段共聚物（TPE-s）中有CAWITON羡鸥、THERMOLASTK、THERMOLASTM忠寻、Sofprene惧浴、Dryflex和Laprene。Laripur奕剃、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯（TPU）的例子衷旅。Sarlink、Santoprene祭饭、Termoton芜茵、Solprene叙量、THERMOLASTV倡蝙、Vegaprene、或Forprene是TPV材料的例子绞佩。熱塑性烯烴彈性體（TPO）化合物的例子是For-TecE或Engage寺鸥。Ninjaflex用于3D打印。為了符合熱塑性彈性體的資格品山，材料必須具有以下三個(gè)基本特征：1.拉伸到適度伸長(zhǎng)的能力胆建。2.并在消除應(yīng)力后恢復(fù)到接近其原始形狀的狀態(tài).3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變。TPE用于傳統(tǒng)彈性體無(wú)法提供產(chǎn)品所需物理性能范圍的地方肘交。這些材料在汽車領(lǐng)域和家用電器領(lǐng)域有大量應(yīng)用笆载。2014年，TPE的全球市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到約167億美元涯呻。大約40%的TPE產(chǎn)品用于汽車制造凉驻。例如，共聚酯TPE用于雪地摩托軌道复罐，其中剛度和耐磨性非常重要涝登。熱塑性烯烴（TPO）越來(lái)越多地用作屋頂材料。TPE也廣泛用于導(dǎo)管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度效诅。熱塑性有機(jī)硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動(dòng)態(tài)擋風(fēng)雨條汽車型材胀滚。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底趟济，并廣泛用作粘合劑。 由于在對(duì)各種熱塑性基材進(jìn)行雙組分注塑成型方面具有無(wú)與倫比的能力咽笼，工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場(chǎng)到消費(fèi)品和醫(yī)療產(chǎn)品的廣泛技術(shù)應(yīng)用顷编。例如，柔軟的抓握表面剑刑、設(shè)計(jì)元素勾效、背光開關(guān)和表面，以及密封件叛甫、墊圈或阻尼元件层宫。TPE通常用于制造汽車性能應(yīng)用的懸架襯套，因?yàn)榕c常規(guī)橡膠襯套相比其监，它具有更大的抗變形能力萌腿。由于改性塑料樹脂的功能、成本效益和適應(yīng)性抖苦，熱塑性塑料在供暖毁菱、通風(fēng)和空調(diào)（HVAC）行業(yè)經(jīng)歷了增長(zhǎng)成各種蓋子、風(fēng)扇和外殼锌历。TPE還可用于醫(yī)療設(shè)備贮庞、電纜護(hù)套和內(nèi)絕緣、性玩具和一些耳機(jī)電纜究西。 不僅用于工業(yè)用途窗慎，還用于運(yùn)動(dòng)鞋和背包等消費(fèi)品。您可以在許多運(yùn)動(dòng)和戶外品牌產(chǎn)品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”卤材。2021年遮斥，全新的TPE回收理念問世，稱為APTERRA扇丛，它是GRS（全球回收標(biāo)準(zhǔn)）收集和再生泡沫織物廠廢料术吗，因?yàn)槊看紊a(chǎn)運(yùn)行總是有20%的廢料。

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新材料研習(xí)社報(bào)道帆精，隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展较屿，輕量、舒適卓练、綠色隘蝎、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向。汽車輕量化技術(shù)能夠減輕車身重量昆庇、降低油耗末贾，是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一。目前整吆，汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重拱撵、昂貴的金屬構(gòu)件辉川，“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案，汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平的重要標(biāo)志拴测。在當(dāng)前的車用塑料中乓旗，聚丙烯是用量、使用頻次集索、增長(zhǎng)速度的品種屿愚。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長(zhǎng)是因?yàn)槠涿芏刃　Ⅲw積輕务荆、設(shè)計(jì)空間廣妆距，綠色環(huán)保、性能優(yōu)異及其制造成本低函匕。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應(yīng)用特點(diǎn)是以塑代鋼娱据，減輕汽車自重。聚丙烯是一種由丙烯聚合（均聚PP）或丙烯和乙烯共同聚合（共聚PP）而成的無(wú)臭盅惜、無(wú)毒中剩、半透明的聚合物。聚丙烯按甲基（-CH3）空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯（Isotactic polypropylene）抒寂、無(wú)規(guī)聚丙烯（Atactic polypropylene）和間規(guī)聚丙烯（Syndiotactic polypropylene）三種结啼。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性、耐化學(xué)腐蝕性屈芜、耐熱性郊愧、介電性能，以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能和高頻絕緣性沸伏，且不受濕度的影響糕珊，聚丙烯的種類及性能。目前毅糟，為了進(jìn)一步改善聚丙烯的性能，通常采用化學(xué)改性（共聚改性澜公、交聯(lián)改性姆另、接枝改性、添加成核劑等）或物理改性（添加有機(jī)或無(wú)機(jī)助劑等）改變高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)坟乾、晶體構(gòu)型或填充迹辐、共混、增強(qiáng)等來(lái)實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)化甚侣。改性聚丙烯根據(jù)特點(diǎn)和功能可分為長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料明吩、免噴涂聚丙烯材料、聚丙烯微發(fā)泡材料殷费、高溶體強(qiáng)度聚丙烯印荔、環(huán)保阻燃聚丙烯材料低葫、抗菌聚丙烯、耐刮擦聚丙烯材料仍律，及低氣味嘿悬、低VOC聚丙烯材料等。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢(shì)性能優(yōu)勢(shì)聚丙烯在強(qiáng)度水泉、剛度善涨、硬度、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯草则；能夠在100℃的溫度下正常使用钢拧，具有良好的尺寸穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性炕横、較好的力學(xué)性能娶靡、較高的耐沖擊性、機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌看锉，化學(xué)穩(wěn)定性良好且不受濕度影響姿锭。聚丙烯外觀透明而輕，密度為0.89~0.91 g/cm3伯铣，是目前塑料中輕的品種之一呻此。因此，采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量的降低腔寡。另外焚鲜，由于近年聚丙烯改性技術(shù)的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢(shì)。保優(yōu)勢(shì)聚丙烯為無(wú)毒放前、無(wú)味忿磅、無(wú)臭的乳白色透明高結(jié)晶聚合物，屬于環(huán)保材質(zhì)凭语。聚丙烯不僅可回收再利用葱她，而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子，在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應(yīng)似扔，使聚丙烯具有降解特性吨些，大大地降低了白色污染帶來(lái)的環(huán)境問題。成本優(yōu)勢(shì)聚丙烯的生產(chǎn)原料來(lái)源路徑多樣炒辉，主要有油豪墅、煤、甲醇黔寇、丙烯等偶器。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長(zhǎng)快的一種原料來(lái)源方式。由于我國(guó)煤炭資源豐富，且煤炭的價(jià)格較為穩(wěn)定屏轰，煤制備聚丙烯成本浮動(dòng)小颊郎。同時(shí)，聚丙烯容易加工成型亭枷，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單袭艺，其生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的其他塑料材料。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領(lǐng)域應(yīng)用的核心基材叨粘，但由于聚丙烯的性能缺陷猾编，包括收縮率大、容易產(chǎn)生翹曲變形升敲、低溫易脆斷等答倡，決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求驴党，優(yōu)化基體樹脂的結(jié)構(gòu)和組成瘪撇，采用化學(xué)或物理方法來(lái)進(jìn)行改性。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯是采用長(zhǎng)度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進(jìn)行復(fù)合而形成的改性聚丙烯復(fù)合材料港庄，與普通聚丙烯材料相比倔既，通過玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯的機(jī)械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高，能夠與ABS塑料的相關(guān)產(chǎn)品相媲美鹏氧。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯具有更好的耐熱性能渤涌，且成本遠(yuǎn)低于ABS塑料；另外把还，長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯的高溫耐疲勞強(qiáng)度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍高出10%实蓬，同時(shí)兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性。普通聚丙烯與長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯的性能對(duì)比吊履。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體安皱，通過物理或者化學(xué)的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結(jié)構(gòu)。發(fā)泡改性技術(shù)突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限艇炎，可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期酌伊；同時(shí)使制品具有內(nèi)應(yīng)力、翹曲小的特性冕臭，在注塑成型中更平整腺晾、筆直和穩(wěn)定；另一方面辜贵，由于微孔的支撐作用，使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異归形，在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復(fù)原始形狀托慨。低氣味、低VOC聚丙烯低氣味暇榴、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個(gè)重要方向厚棵，尤其針對(duì)處于相對(duì)封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料蕉世，對(duì)聚丙烯提出了綠色、環(huán)保的要求婆硬。低氣味狠轻、低 VOC 聚丙烯是通過在填料、加工助劑的選擇彬犯、成型及后處理工藝等各個(gè)環(huán)節(jié)上來(lái)優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生向楼，從而控制氣味的產(chǎn)生。

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PBAT全名為聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯谐区，即英文 Poly (butyleneadipate-co-terephthalate)的簡(jiǎn)寫湖蜕，即其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：從其化學(xué)結(jié)構(gòu)式可知：PBAT 是己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)的特性宋列，既有較好的力學(xué)性能昭抒，又有較高的延展性和斷裂伸長(zhǎng)率，還具有優(yōu)良的生物降解性炼杖，是一種全生物可降解塑料灭返。生物可降解塑料是在土壤、沙土等自然條件下坤邪，與微生物淵（如細(xì)菌/霉菌/藻類等）作用降解成二氧化碳熙含、水等小分子或低分子化合物的塑料。降解塑料主要分為光降解塑料罩扇、生物降解塑料堯婆芦、光生物降解塑料。光降解塑料需要充足的光照才能降解喂饥，給生產(chǎn)帶來(lái)了很大局限性消约，所以光降解塑料的推廣并不好。生物降解塑料品種已經(jīng)有幾十種员帮，可批量生產(chǎn)和工業(yè)化生產(chǎn)的品種主要有：微生物發(fā)酵合成的聚羥基脂肪酸酯或粮，化學(xué)合成的聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯捞高、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)氯材、脂肪族/芳香族共聚酯、CO2/環(huán)氧化合物共聚物 (APC)硝岗、聚乙烯醇(PVA)等氢哮、天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物、塑料合金等型檀。PBAT操作特點(diǎn)：(1)為了減少 BDO 的副反應(yīng)發(fā)生冗尤，減少 THF的生成，降低原料消耗，整個(gè)酯化反應(yīng)在真空條件下進(jìn)行裂七，降低了酯化反應(yīng)溫度皆看；同時(shí)也降低了能耗。(2)由于原料的活性較低問題背零，采用了高性能催化劑腰吟；由于此催化劑的易水解失活的特性，由原來(lái)傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式徙瓶，改為液面下加入毛雇，解決了以上問題。(3)在縮聚過程中倍啥，生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中禾乘，造成系統(tǒng)堵塞。為此虽缕，在氣相管道上設(shè)置旋風(fēng)分離收集系統(tǒng)始藕，將生成的低聚物通過旋風(fēng)分離器收集捕捉，其尾氣進(jìn)入BDO 噴淋循環(huán)系統(tǒng)氮趋。(4)酯化反應(yīng)過程中伍派，雖然可以降低副反應(yīng)發(fā)生的程度，但在酯化反應(yīng)中還是不可避免的有THF 和水剩胁。由于 THF 屬于低毒性诉植，但是其高濃度易對(duì)人體危害很大，如果直接排放至污水處理昵观，將會(huì)對(duì)污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細(xì)菌產(chǎn)生危害晾腔。為解決這一問題，設(shè)置了 THF 回收裝置啊犬。將 THF 與水進(jìn)行分離處理灼擂，經(jīng)過回收裝置處理后，其 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到 99.95%以上觉至，可用于直接銷售剔应。廢水中 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在 0.05%左右，將廢水送至汽提塔進(jìn)行汽提语御，提取出其中的 THF 及其他有機(jī)物峻贮，通過管道送至燃?xì)忮仩t燃燒。(5)由于 PBAT 玻璃化溫度較低应闯，如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒纤控，易造成黏結(jié)、纏刀碉纺，導(dǎo)致生產(chǎn)不穩(wěn)嚼黔。為此细层，采用水下模頭切粒的方式惜辑，通過水下輸送管道的長(zhǎng)短和切粒水的溫度來(lái)控制切片粒子的成型和結(jié)晶程度唬涧；同時(shí)由于 PBAT 易降解的特性，生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進(jìn)行干燥盛撑，然后沖氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)和包裝碎节。(6)針對(duì) PBAT 的特性，分子鏈增長(zhǎng)難抵卫、黏度高狮荔、流動(dòng)性差等特點(diǎn)，惠通公司采用惠通獨(dú)家專利技術(shù)的立式液相增黏釜介粘，可使物料的動(dòng)力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上殖氏、分子鏈隨之增長(zhǎng)，同時(shí)由于黏度很高姻采，需采用螺桿出料的方式來(lái)保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性雅采。(7)由于在生產(chǎn) PBAT 過程中，有 THF 蒸汽產(chǎn)生慨亲，為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設(shè)置了軸流風(fēng)機(jī)加強(qiáng)裝置通風(fēng)能力婚瓜，同時(shí)還設(shè)置可燃有害氣體檢測(cè)和報(bào)警裝置，現(xiàn)場(chǎng)設(shè)計(jì)個(gè)人防護(hù)面具和呼吸器等安全裝備刑棵；THF 回收裝置采取全敞開式混凝土框架結(jié)構(gòu)巴刻，使有害氣體不易積聚。PBAT 作為性能良好的環(huán)保材料蛉签，可以降低石油資源消耗胡陪，緩解“白色污染”，對(duì)我國(guó)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義碍舍。目前全球 PBAT 市場(chǎng)需求旺盛柠座，由于 PBAT 價(jià)格較高，而我國(guó)具備良好的原料生產(chǎn)條件乒验。PBAT 產(chǎn)品主要用于出口愚隧，行業(yè)集中度高，潛在市場(chǎng)大锻全，產(chǎn)業(yè)化前景好狂塘。