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發(fā)布時間:2024-10-07 00:59:12
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生物降解塑料目前已開始應(yīng)用在一次性餐具愧哟、包裝奥吩、農(nóng)業(yè)、汽車蕊梧、醫(yī)療霞赫、紡織等多個領(lǐng)域,基于行業(yè)發(fā)展趨勢及市場需求肥矢,第八元素為客戶提供PLA端衰、PBAT、PBS等降解材料,點擊以下鏈接旅东,即可在線采購樣品:系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型灭抑,應(yīng)用方向,性能要求玉锌。用PP丙烯微孔發(fā)泡隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展名挥,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件主守。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史禀倔,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應(yīng)用参淫,促進了汽車的減重節(jié)能救湖,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小涎才、性價比高鞋既、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性耍铜、剛性邑闺、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢棕兼。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長陡舅、投資巨大、技術(shù)要求高伴挚,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù)靶衍,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效茎芋、更經(jīng)濟颅眶、更實用的改性。延伸性田弥、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”涛酗。是由 PP樹脂、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉皱蹦、碳酸鈣等無機填料的復(fù)合物煤杀,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低沪哺、質(zhì)輕沈自、易涂裝、可循環(huán)使用等優(yōu)點辜妓】萃荆滑石粉填充改性PP材料具有高剛性忌怎、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學(xué)腐蝕性能強酪夷,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能榴啸,提高材料的模量和熱變形溫度。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊晚岭、儀表板骨架鸥印、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)坦报。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度库说、剛度、韌性片择,以及尺寸穩(wěn)定性好潜的、翹曲度低等優(yōu)勢。此外字管,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能啰挪,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比嘲叔,LG-FPP的密度低亡呵,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性,可成型形狀復(fù)雜的部件硫戈、提高集成汽車零部件的能力政己、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%掏愁,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序卵牍。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品果港,具有強度高、熱膨脹系數(shù)低糊昙、耐高溫辛掠、阻燃性能好、低浮纖释牺、低翹曲萝衩、低收縮 等特點。

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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展没咙,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代猩谊,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史祭刚,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標志牌捷,塑料飾件的大量應(yīng)用墙牌,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度暗甥。PP以密度小喜滨、性價比高、具有優(yōu)異的耐熱性能撤防、耐化學(xué)藥品腐蝕性虽风、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用寄月。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢辜膝。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大剥懒、技術(shù)要求高内舟,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù),所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛初橘、更有效验游、更經(jīng)濟、更實用的改性保檐。延伸性耕蝉、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂夜只、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉垒在、碳酸鈣等無機填料的復(fù)合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型扔亥,且改性PP保險杠具有成本低场躯、質(zhì)輕、易涂裝旅挤、可循環(huán)使用等優(yōu)點踢关。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性粘茄、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率签舞,且其抗化學(xué)腐蝕性能強,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能柒瓣,提高材料的模量和熱變形溫度儒搭。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊、儀表板骨架芙贫、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點之一搂鲫。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度屹培、剛度默穴、韌性怔檩,以及尺寸穩(wěn)定性好、翹曲度低等優(yōu)勢蓄诽。此外薛训,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變仑氛。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比乙埃,LG-FPP的密度低,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性锯岖,可成型形狀復(fù)雜的部件介袜、提高集成汽車零部件的能力、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)出吹、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%遇伞,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序捶牢。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品鸠珠,具有強度高、熱膨脹系數(shù)低秋麸、耐高溫渐排、阻燃性能好、低浮纖灸蟆、低翹曲驯耻、低收縮 等特點。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度炒考,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì)可缚,其具有質(zhì)輕、耐熱斋枢、耐高溫等優(yōu)點城看。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑杏慰,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%炼鞠,卡車缘滥、工程機械車占20% ,客車谒主、商務(wù)車占35%朝扼。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想霎肯,僅適合于需要表面覆皮的高端車擎颖,不僅增加了制造成本榛斯,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源搂捧,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)驮俗,注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡允跑,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 王凑,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡聋丝、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等索烹,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件,如車身門板弱睦、尾門百姓、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等况木。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 垒拢,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 焦读,鎖模力降低約20% 子库,循環(huán)周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節(jié)能性矗晃,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能仑嗅,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活张症。在一些部件中仓技,如汽車風(fēng)管、風(fēng)道俗他,還可實現(xiàn)隔熱脖捻、降噪的效果,減少后道工序的成本兆衅。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能地沮,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量羡亩,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件摩疑,有利于汽車的輕量化。耐刮擦PP相對于工程塑料來說畏铆,PP雷袋、橡膠改性PP、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收辞居、質(zhì)輕楷怒、成本低的優(yōu)勢蛋勺,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差鸠删,而這一性能卻是儀表板抱完、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能,也是汽車外部應(yīng)用部件冶共、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一乾蛤,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料,同時還有利于涂色捅僵,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要家卖。通過添加涂層、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能庙楚,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料上荡。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料,因其可塑性強馒闷、質(zhì)輕酪捡、回收再利用率高等特性,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛纳账,無論是內(nèi)飾件逛薇、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件,都越來越多地用到了塑料疏虫。我國汽車保有量達到1.75億輛永罚,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場卧秘,是一個前景廣闊的領(lǐng)域呢袱,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐。

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近年來綜合性能優(yōu)異翅敌、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”羞福,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)蚯涮,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團隊在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實質(zhì)性突破治专,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化技術(shù)。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類遭顶】纯浚化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用液肌,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全鸥滨。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑嗦哆,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)谤祖,已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進入聚合物后會引起熔點老速、表面張力和黏度下降粥喜、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料橘券。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯是結(jié)晶聚合物额湘,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔旁舰,可操作窗口窄锋华。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大箭窜。為了攻克這一難題毯焕,趙玲團隊聯(lián)合無錫會通、中石化北化院磺樱、浙江新恒泰纳猫、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系竹捉、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化芜辕、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新块差。趙玲介紹侵续,在低于流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡,既可突破結(jié)晶的制約憾儒,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型询兴。基于這一發(fā)泡機制起趾,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料诗舰,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率训裆,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設(shè)備體積;同時釜壓發(fā)泡眶根、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計,保證了均勻的壓力場边琉、溫度場和速度場属百,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)变姨,項目團隊建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置族扰,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置,生產(chǎn)效率提高25%渔呵,成品率提高到99%以上怒竿,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn),2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元扩氢、利稅1.09億元耕驰。此外,該團隊已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件录豺、實用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文

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與傳統(tǒng)注塑制品相比朦肘,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少双饥、尺寸穩(wěn)定性好媒抠、成型周期短等一系列優(yōu)點。目前兢哭,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一领舰,具有操作簡單、效率高迟螺、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件冲秽,且能耗少,符合節(jié)約材料矩父,降低成本這一發(fā)展理念锉桑,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求。然而窍株,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形民轴,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕球订、銀紋等缺陷后裸,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進一步應(yīng)用冒滩。國家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團隊采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置微驶,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)开睡,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點因苹,改善了泡孔的形態(tài)。實驗方法聚丙烯微孔發(fā)泡將PP篇恒、發(fā)泡劑(AC)扶檐、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化。然后打開氣體反壓裝置胁艰,在型腔中分別注入固定的GCP為0款筑,0.2智蝠,0.4,0.6奈梳,0.8 MPa的氣體寻咒,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進行發(fā)泡,冷卻后颈嚼,取出PP發(fā)泡樣品。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后饭寺,熔體壓力瞬間達到值阻课。隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa艰匙,注射完成后限煞,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降员凝,隨著冷卻收縮署驻,熔體壓力逐漸趨于0 MPa。由此可知健霹,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力旺上,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境。 GCP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時糖埋,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率宣吱,泡孔發(fā)生流動剪切變形,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大瞳别,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形征候,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象,泡孔形貌極不規(guī)則祟敛,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小疤坝,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)。同時發(fā)現(xiàn)馆铁,隨著GCP的增大跑揉,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變叼架,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大畔裕,泡孔之間呈現(xiàn)獨立分布。當GCP達到0.8 MPa時乖订,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài)扮饶,此時整體泡孔的變形較小。這是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用乍构,GCP值越大甜无,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大扛点,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形岂丘。GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示陵究。可知奥帘,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%铜邮;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高寨蹋,GCP為0.8 MPa時松蒜,升高至26.7%。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降已旧,從63.7%下降到45.4%秸苗,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍运褪。對變形層的泡孔變形度進行統(tǒng)計惊楼,如下圖所示,泡孔的平均長度隨著GCP的增加秸讹,整體呈現(xiàn)減小的趨勢檀咙,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小嗦枢,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8 MPa下的0.304泡孔變形度攀芯,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小文虏。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統(tǒng)計侣诺,見圖c,隨著GCP的增加氧秘,當GCP為0.2 MPa時泡孔直徑略有減小年鸳,但隨著GCP的進一步增大,泡孔直徑從36.09 μm增大到41.93 μm丸相。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大搔确,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降灭忠,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱膳算,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長,因此熔體壓力越大弛作,泡孔直徑越大涕蜂。GCP提高了充模時的熔體壓力,有效地降低了泡孔的變形映琳,且隨著GCP的升高机隙,泡孔直徑增大蜘拉,泡孔密度下降,發(fā)泡材料的質(zhì)量減少整體趨于不變有鹿。結(jié)論隨著GCP從0增加至0.8 MPa旭旭,熔體內(nèi)部的壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa,使充模過程中受流動影響的泡孔數(shù)減小葱跋,減小了泡孔受到的流動剪切力持寄。隨著GCP的增大,泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例從63.7%下降到45.4%娱俺,變形層的泡孔的變形度從0.530下降到0.304际看,泡孔的平均長度增大。GCP的增加有效地改善了泡孔形貌矢否,減小了泡孔變形層的CP增加了熔體流動時的阻力,提高了注塑充模階段的熔體壓力脑溢,使得臨界成核點后移僵朗,泡孔的成核長大在充模后進行,進而改善了制品泡孔的形貌屑彻。

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隨著新能源等行業(yè)的快速發(fā)展验庙,發(fā)泡材料得到大規(guī)模應(yīng)用,因其具有的優(yōu)異機械性能和無毒(低毒)社牲、絕熱粪薛、隔音、絕緣搏恤、緩沖违寿、輕量化等性能,在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用更是帶來了行業(yè)發(fā)展的新契機熟空。隨著國民對于環(huán)保藤巢、綠色、安全息罗、舒適要求愈加苛刻掂咒,對環(huán)境友好型的發(fā)泡技術(shù)和具備可阻燃、可(完全)降解迈喉、可導(dǎo)電等新型發(fā)泡材料受到追捧绍刮,成為國內(nèi)外研究人員的研究熱點。聚丙烯微孔發(fā)泡由華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的《高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化》項目斬獲科技進步獎一等獎挨摸,發(fā)的聚丙烯發(fā)泡專用料打破了國外公司的壟斷孩革,聚丙烯微孔發(fā)泡材料不斷地在新興領(lǐng)域成功應(yīng)用,包括新能源汽車動力電池墊片等等油坝,引領(lǐng)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用嫉戚。發(fā)泡材料具有什么優(yōu)點發(fā)泡材料具有較好防震緩沖刨裆、隔音、隔熱保溫以及阻燃防爆等特性彬檀,其在汽車領(lǐng)域主要用于汽車車載空調(diào)用隔熱泡沫管材帆啃、汽車減震、新能源汽車電池用發(fā)泡硅膠密封墊圈等窍帝。目前大多數(shù)汽車內(nèi)飾材料努潘,如地板、頂棚坤学、方向盤疯坤、汽車座椅等均為聚氨酯類泡沫材料,這種材料耐候性能較差深浮,易燃且燃燒過程中釋放大量對人體有害的有毒氣體压怠。隨著國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著,對汽車輕量化提出了更高要求飞苇。特別是在車市持續(xù)萎靡菌瘫、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向布卡。整車廠雨让、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局。發(fā)泡材料在新能源汽車領(lǐng)域的新應(yīng)用新能源電動汽車的技術(shù)關(guān)鍵在于其高能量密度鋰電池的充放電技術(shù)及安全性能忿等。鋰電池在使用過程中必須保持絕佳的防水防塵效果栖忠,而易發(fā)熱自燃是影響其安全使用的頭等難題。在暴雨贸街、淺灘庵寞、霧霾等極端條件下,為滿足汽車行駛過程中動力電池的密封和緩沖保護的要求薛匪,特斯拉等美國車企率先將發(fā)泡硅膠這一小眾材料應(yīng)用到動力電池上皇帮。例如:特斯拉model3電池PACK包為了減輕模組重量、提升安全性蛋辈,大量使用有機硅發(fā)泡灌封材料來保護單個電芯属拾,可在一定時間內(nèi)有限阻止電池包上部熱量傳輸給電芯導(dǎo)致熱失控。由于特斯拉在動力電池組技術(shù)方便的標桿作用冷溶,大大加速硅膠發(fā)泡材料在動力電池PACK包上的應(yīng)用推廣渐白。聚丙烯微孔發(fā)泡材料技術(shù)在新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下,微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域逞频,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一纯衍。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點課題苗胀。日常生活中襟诸,當人們購買兒童玩具瓦堵、家具用品等塑料制品時,都會十分在意其材質(zhì)是否無毒無味歌亲、綠色環(huán)保菇用,近年來綜合性能優(yōu)異、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”陷揪,日益受到熱捧惋鸥,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。聚丙烯作為產(chǎn)量大悍缠、增長量快卦绣、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點與難點飞蚓。其中滤港,超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)。聚焦發(fā)泡材料綠色制造新技術(shù)2016年趴拧,由華東理工大學(xué)牽頭申報的國家重點研發(fā)計劃“重點基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準立項蜗搔。該項目所聚焦的正是運用綠色高效發(fā)泡工藝,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈式”研發(fā)工作八堡。據(jù)項目團隊專家介紹,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類聘芜⌒置欤化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點汰现;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用挂谍,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高或價格昂貴瞎饲,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全口叙。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災(zāi)危險嗅战、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端妄田,超臨界流體,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)驮捍,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)疟呐,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降东且、結(jié)晶行為改變等一系列變化启具,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結(jié)晶聚合物珊泳,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制鲁冯,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品拷沸;高溫發(fā)泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄薯演。因此撞芍,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。了攻克這一難題涣仿,近年來勤庐,團隊聯(lián)合無錫會通、中石化北化院好港、浙江新恒泰愉镰、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系钧汹、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化丈探、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機制拔莱,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料碗降,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率塘秦,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設(shè)備體積讼渊;釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計保證了均勻的壓力場尊剔、溫度場和速度場爪幻,成功實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。目成果利用上述創(chuàng)新技術(shù)须误,項目已成功建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方模壓發(fā)泡裝置挨稿,實現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套京痢、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4-6萬立方的釜壓發(fā)泡裝置奶甘,生產(chǎn)效率提高25%,成品率提高到99%以上祭椰;發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)臭家;2016-2018年新增產(chǎn)值3.31億,利稅1.09億方淤。隨著應(yīng)用市場快速開拓侣监,2019年共推廣新建了13套裝置,市場占有率高和競爭力強臣淤。項目團隊獲得授權(quán)發(fā)明專利8件橄霉、實用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文,“國外同行認為我們?nèi)嫦到y(tǒng)地研究了CO2間歇發(fā)泡聚丙烯行為姓蜂“蠢澹”科技查新表明,模壓發(fā)泡的工程化技術(shù)達到國際領(lǐng)先水平钱慢,釜壓發(fā)泡的優(yōu)化與強化技術(shù)具有國內(nèi)外新穎性逮京。

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塑料化工研究發(fā)展至今,已合成出上千種高分子材料束莫,其中具有工業(yè)價值的僅百余種懒棉,塑料常用的樹脂原料90%以上集中在五大通用樹脂(PE、PP览绿、PVC策严、PS、ABS)饿敲,目前再繼續(xù)合成大批新的高分子材料難度很大妻导,既不經(jīng)濟也不現(xiàn)實。在聚乙烯怀各、聚丙烯塑料改性是目前高分子材料未來發(fā)展的一個重要領(lǐng)域倔韭,龍樸君整理了這部分的相關(guān)信息,供大家參考瓢对。深入研究聚合物組成寿酌、結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系,并在此基礎(chǔ)上對現(xiàn)有的塑料進行改性硕蛹,以制造適用的塑料新材料醇疼,已成為發(fā)展塑料工業(yè)的有效途徑之一,全球的改性塑料行業(yè)也因此在近年內(nèi)獲得了長足的發(fā)展妓美。關(guān)于改性的基礎(chǔ)知識在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上,通過物理鲤孵、化學(xué)壶栋、機械等方式,經(jīng)過填充普监、共混贵试、增強等加工方法,改善塑料的性能或增加功能凯正,對塑料的阻燃性毙玻、強度、抗沖擊性廊散、韌性等機械性能得到改善和提高桑滩,使得塑料能適用在特殊的電、磁允睹、光运准、熱等環(huán)境條件下幌氮。從原料樹脂的生產(chǎn)到多種規(guī)格及品種的改性塑料母料的生產(chǎn),改性技術(shù)廣泛應(yīng)用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中胁澳。如塑料的外觀该互、透明性、密度韭畸、精度宇智、加工性、機械性能胰丁、化學(xué)性能随橘、電磁性能、耐腐蝕性能隘马、耐老化性太防、耐磨性、硬度酸员、熱性能蜒车、阻燃性、阻隔性等方面幔嗦。為了降低塑料制品的成本酿愧、改善性能、提高功能邀泉,都離不開塑料改性技術(shù)嬉挡。如何進行聚乙烯的改性?1汇恤、不同密度的聚乙烯的共混改性由于市場上的專用原料較少和供應(yīng)的不平衡庞钢,促進了共混改性技術(shù)的發(fā)展。根據(jù)不同的吹塑中空制品的性能要求因谎,可以通過調(diào)整低基括、高密度聚乙烯在配方中的不同比例來滿足要求。一般說來财岔,小型制品风皿、要求較軟的制品、盛放化學(xué)藥品匠璧、洗滌劑之類的容器桐款,低密度聚乙烯的比例應(yīng)該高些,高密度聚乙烯的比例應(yīng)該低些夷恍。當然魔眨,并不是所有的低、高密度聚乙烯都能用于吹塑中空制品,應(yīng)該從市場上選擇能用于吹塑的塑料材料冰沙,并通過改進配方設(shè)計侨艾,使制品的性能價格比達到優(yōu)。2拓挥、不同分子量的高密度聚乙烯共混改性對于同為高密度聚乙烯材料來說唠梨,即使同為可用于吹塑成型的,可能在密度上相差無幾侥啤,但從分子量上來說当叭,差別可能較大。樹脂牌號手冊上一般對材料的分子量都沒有標出盖灸,而從融體指數(shù)上大致可以看出蚁鳖。在擠出吹塑中空制品時,隨著所用吹塑級的分子量的提高赁炎,熔體強度會相應(yīng)提高醉箕,同時制品的機械性能也會提高。但在實踐中發(fā)現(xiàn)徙垫,當分子量提高到一定程度后讥裤,熔體強度和擠出速率反而有下降的趨勢。出現(xiàn)這種情況后姻报,對制品的正常生產(chǎn)將造成不同程度的負面影響己英,有時甚至?xí)l(fā)安全事故。制品加工時吴旋,出現(xiàn)分子量提高损肛,熔體強度和擠出速率下降的情況,這與擠出機螺桿和進料段設(shè)計有較大的關(guān)系荣瑟。雖然在設(shè)備上改進可以取得較為明顯的效果治拿,但從材料配方上進行改進更能取得當期實效和減少設(shè)備改造的投資。將不同分子量笆焰、不同生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的聚乙烯按比例共混劫谅,對于改善材料的分子量分布和材料內(nèi)微量添加劑元素的分布大有好處。將它用于擠出吹塑, 往往容易收到較好的效果仙辟。從制品的化學(xué)性能同波,機械性能及生產(chǎn)中的各項工藝性出發(fā)鳄梅,可以比較自由的設(shè)計出各種不同的配方叠国,來滿足各種不同的要求,往往還可達到降低生產(chǎn)成本的目的戴尸。3粟焊、不同品種塑料的共混改性在工廠的現(xiàn)場生產(chǎn)當中,往往由于種種原因的限制,還會有許多不同的要求项棠。比如說采用一些分子量較低的材料來代替分子量較高的塑料原料悲雳,不但是市場供應(yīng)狀況的限制,還有可能是制造成本的要求香追,比如合瓢,在HDPE中加人一定量的PP,就能有效的改善的剛性透典,而且不會影響的沖擊強度晴楔。加入的比例需要根據(jù)產(chǎn)品的要求來確定。4峭咒、高密度聚乙烯的填充改性技術(shù)在加工塑料制品時税弃,適當?shù)募尤敫鞣N不同的填充劑,不但可以提高塑料制品的剛度和硬度凑队,同時也可以大幅度的降低原料成本则果。單就降低成本這點出發(fā),對許多附加值低的產(chǎn)品來說漩氨,就值得作深入的研究西壮。就近幾年來塑料制品加工廠填充改性的情況來看,技術(shù)層次普遍較低才菠。

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