珠海PLA價格
發(fā)布時間:2024-09-30 01:00:24珠海PLA價格
說到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢?這可不一定音念,塑料具有重量輕沪饺,不易受水和陽光影響的特點(diǎn),適合制作容器闷愤,但也因為這樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解整葡,容易造成大量垃圾,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器讥脐,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點(diǎn)遭居,甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大。首先因為紙張?zhí)焐滤龅剿蜁浕闫迹瑳]辦法單獨(dú)承裝液體,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜告丢,所以摸起來感覺滑滑的枪蘑。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計就會造成回收的難題,紙加塑料淋膜的設(shè)計當(dāng)被送到回收廠時岖免,如果沒有特殊技術(shù)是無法將紙與塑料淋膜分離岳颇,不能分離就無法重新回收材料再利用,而被放在自然環(huán)境中也因為是復(fù)合材料很難被分解颅湘,所以紙杯基本上只能焚燒话侧。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn)闯参,耐熱瞻鹏,抗腐蝕又安全术羔,還可以在微波爐內(nèi)加熱,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理乙漓,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用释移。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出叭披,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中玩讳,使氣體與原料充分混合涩蜘,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化熏纯,緩沖吸震同诫,吸音,保溫等特點(diǎn)樟澜,廣泛應(yīng)用于包裝误窖,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了秩贰,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木霹俺,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料毒费。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后丙唧,人們對這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)觅玻。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場上普遍使用的發(fā)可以分為兩種想际。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳溪厘,氮?dú)夂荆睔獾葰怏w,并且這些氣體在氣態(tài)下不會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)桩匪,而且在氣態(tài)時在塑料中的擴(kuò)散速度會低于在空氣中的擴(kuò)散速度打瘪。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑,它是一種當(dāng)受熱后就會釋放如氮?dú)馍店迹趸嫉鹊奈镔|(zhì)闺骚,釋放氣體的速度能夠控制,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨妆档,碳酸氫鈉等僻爽。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中贾惦,再經(jīng)過降壓釋放出氣體胸梆,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔敦捧,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對不會留下殘余物碰镜,并且對發(fā)泡塑料性能不會改變兢卵。另一種是化學(xué)發(fā)泡法,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡绪颖,是對加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡秽荤,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡。 后一種是機(jī)械發(fā)泡柠横,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中窃款,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后牍氛,發(fā)泡劑的分子就會在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核)晨继,隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大搬俊,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低紊扬,氣泡也會停止增長并且慢慢成型,這樣就會在塑料中形成很多或大或小的氣孔悠抹。所以不管采用什么發(fā)泡工藝珠月,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核,氣泡核膨脹楔敌,氣泡固化成型這個過程啤挎。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說的珍珠棉卵凑,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點(diǎn)庆聘,如防震,防潮勺卢,韌性好等伙判,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯黑忱,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合宴抚,通過管道將其吸入到擠出機(jī)入料口,同時在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑甫煞。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化菇曲,再通過噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜抚吠。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開常潮,展平后收成卷,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了楷力。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字喊式。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀孵户,后通過機(jī)器壓封成包裝袋,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了岔留。塑料通過發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡夏哭,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便,還能起到包裝保護(hù)的功能献联,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬方庭,也具有這樣的性能,它就像金屬的氣泡包裝材料酱固。這種復(fù)合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬头朱,它比合金鋼要輕70%运悲,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射项钮,防彈班眯,防火的能力,在遭遇壓力時其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用烁巫,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬署隘。隨著世界資源的減少和對環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率亚隙,推動材料和能源消耗的下降磁餐,以及材料性能的提升,成本降低阿弃,有些可以通過輕量化實現(xiàn)诊霹,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來發(fā)展的方向。那些用于包裝渣淳,汽車脾还,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展入愧,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用鄙漏,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛。
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PBAT全名為聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯棺蛛,即英文 Poly (butyleneadipate-co-terephthalate)的簡寫怔蚌,即其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:從其化學(xué)結(jié)構(gòu)式可知:PBAT 是己二酸丁二醇酯和對苯二甲酸丁二醇酯的共聚物。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)的特性鞠值,既有較好的力學(xué)性能媚创,又有較高的延展性和斷裂伸長率,還具有優(yōu)良的生物降解性彤恶,是一種全生物可降解塑料钞钙。生物可降解塑料是在土壤鳄橘、沙土等自然條件下,與微生物淵(如細(xì)菌/霉菌/藻類等)作用降解成二氧化碳芒炼、水等小分子或低分子化合物的塑料瘫怜。降解塑料主要分為光降解塑料、生物降解塑料堯本刽、光生物降解塑料鲸湃。光降解塑料需要充足的光照才能降解,給生產(chǎn)帶來了很大局限性子寓,所以光降解塑料的推廣并不好暗挑。生物降解塑料品種已經(jīng)有幾十種,可批量生產(chǎn)和工業(yè)化生產(chǎn)的品種主要有:微生物發(fā)酵合成的聚羥基脂肪酸酯斜友,化學(xué)合成的聚乳酸(PLA)炸裆、聚己內(nèi)酯、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)鲜屏、脂肪族/芳香族共聚酯烹看、CO2/環(huán)氧化合物共聚物 (APC)、聚乙烯醇(PVA)等洛史、天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物惯殊、塑料合金等。PBAT操作特點(diǎn):(1)為了減少 BDO 的副反應(yīng)發(fā)生也殖,減少 THF的生成土思,降低原料消耗,整個酯化反應(yīng)在真空條件下進(jìn)行忆嗜,降低了酯化反應(yīng)溫度浪漠;同時也降低了能耗。(2)由于原料的活性較低問題霎褐,采用了高性能催化劑址愿;由于此催化劑的易水解失活的特性,由原來傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式冻璃,改為液面下加入响谓,解決了以上問題。(3)在縮聚過程中省艳,生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中娘纷,造成系統(tǒng)堵塞。為此跋炕,在氣相管道上設(shè)置旋風(fēng)分離收集系統(tǒng)赖晶,將生成的低聚物通過旋風(fēng)分離器收集捕捉,其尾氣進(jìn)入BDO 噴淋循環(huán)系統(tǒng)。(4)酯化反應(yīng)過程中遏插,雖然可以降低副反應(yīng)發(fā)生的程度捂贿,但在酯化反應(yīng)中還是不可避免的有THF 和水。由于 THF 屬于低毒性胳嘲,但是其高濃度易對人體危害很大厂僧,如果直接排放至污水處理,將會對污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細(xì)菌產(chǎn)生危害了牛。為解決這一問題颜屠,設(shè)置了 THF 回收裝置。將 THF 與水進(jìn)行分離處理鹰祸,經(jīng)過回收裝置處理后甫窟,其 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到 99.95%以上,可用于直接銷售蛙婴。廢水中 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在 0.05%左右蕴坪,將廢水送至汽提塔進(jìn)行汽提,提取出其中的 THF 及其他有機(jī)物敬锐,通過管道送至燃?xì)忮仩t燃燒。(5)由于 PBAT 玻璃化溫度較低呆瞻,如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒台夺,易造成黏結(jié)、纏刀痴脾,導(dǎo)致生產(chǎn)不穩(wěn)颤介。為此,采用水下模頭切粒的方式赞赖,通過水下輸送管道的長短和切粒水的溫度來控制切片粒子的成型和結(jié)晶程度滚朵;同時由于 PBAT 易降解的特性,生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進(jìn)行干燥前域,然后沖氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)和包裝辕近。(6)針對 PBAT 的特性,分子鏈增長難匿垄、黏度高移宅、流動性差等特點(diǎn),惠通公司采用惠通獨(dú)家專利技術(shù)的立式液相增黏釜椿疗,可使物料的動力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上漏峰、分子鏈隨之增長,同時由于黏度很高届榄,需采用螺桿出料的方式來保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性浅乔。(7)由于在生產(chǎn) PBAT 過程中,有 THF 蒸汽產(chǎn)生铝条,為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設(shè)置了軸流風(fēng)機(jī)加強(qiáng)裝置通風(fēng)能力靖苇,同時還設(shè)置可燃有害氣體檢測和報警裝置席噩,現(xiàn)場設(shè)計個人防護(hù)面具和呼吸器等安全裝備;THF 回收裝置采取全敞開式混凝土框架結(jié)構(gòu)顾复,使有害氣體不易積聚班挖。PBAT 作為性能良好的環(huán)保材料,可以降低石油資源消耗芯砸,緩解“白色污染”萧芙,對我國可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。目前全球 PBAT 市場需求旺盛假丧,由于 PBAT 價格較高双揪,而我國具備良好的原料生產(chǎn)條件。PBAT 產(chǎn)品主要用于出口包帚,行業(yè)集中度高渔期,潛在市場大,產(chǎn)業(yè)化前景好渴邦。
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當(dāng)前疯趟,作為制約人類生存和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的水資源受到更大程度的保護(hù),水污染治理也得到了高度的重視谋梭。由于工業(yè)廢水中常含有多種有毒物質(zhì)信峻,對環(huán)境和人體有很大危害,因此要開發(fā)綜合利用瓮床,采取科學(xué)的凈化措施才可排放盹舞,化害為利。工業(yè)廢水中存在一定的有害污染物質(zhì)隘庄。研究表明踢步,造成水污染的污染物中,重金屬占據(jù)主導(dǎo)地位丑掺,一些重金屬對人體健康和生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重威脅获印。尤其是化工廢水中有些含有如氰、酚街州、砷蓬豁、汞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質(zhì)菇肃,以及無機(jī)酸地粪、堿類等刺激性、腐蝕性的物質(zhì)琐谤,在一定的濃度下對生物和微生物產(chǎn)生毒性影響蟆技。環(huán)境中的銅離子很容易通過食物鏈進(jìn)入人體中,會引起頭痛、呼吸困難质礼、引起血管內(nèi)溶血旺聚、損傷神經(jīng)系統(tǒng),對人體健康造成嚴(yán)重的威脅眶蕉。聚乙烯醇微孔發(fā)泡材料聚丙烯微孔發(fā)泡基于這些危害砰粹,發(fā)泡材料因特有的吸附過濾功能成為工業(yè)污水處理設(shè)備中的目標(biāo)用材。在工業(yè)污水處理工程中造挽,聚乙烯醇(PVA)是常用的高分子聚合物碱璃,其具有良好的水溶性、黏附性饭入、機(jī)械性能和穩(wěn)定性嵌器,廣泛應(yīng)用于紡織、食品和醫(yī)藥等行業(yè)谐丢。近些年來爽航,聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料多被用到工業(yè)污水和城市廢水處理的研究應(yīng)用中。在有關(guān)公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料用于污水處理的研究中乾忱,多以聚乙烯醇為原料讥珍,配以甲醛、淀粉窄瘟、半纖維素衷佃、竹炭、聚丙烯酸寞肖、生物炭、海泡石衰腌、水滑石新蟆、坡縷石水等聚合物,再經(jīng)發(fā)泡處理制備右蕊。不僅具有強(qiáng)吸水性琼稻,而且能夠通過吸附污漬實現(xiàn)凈化除污∪那簦可以有效處理工業(yè)廢水中的各種有害物質(zhì)(生物毒性或致癌性)帕翻,為社會倡導(dǎo)的高效、節(jié)能的處理水體污染措施找到了可行性方案萝风。針對污水處理的實際需求嘀掸,本文僅限于對幾種公開的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料類型做有關(guān)介紹,如淀粉基规惰、碳納米管改性的水凝膠睬塌、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖、生物炭等材質(zhì)的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料揩晴。淀粉基聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料適用于污水處理 勋陪。該類發(fā)泡材料主要由包含半纖維素和海泡石的材料制備而成。利用半纖維素增強(qiáng)硫兰、增韌的作用诅愚,以及海泡石優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能,將半纖維素和海泡石穿插于聚乙烯醇與淀粉形成的水凝膠材料中劫映,再經(jīng)發(fā)泡處理而成违孝。具有比表面積大,結(jié)構(gòu)穩(wěn)固苏研,過濾分離和吸附效率好等浊,同時具有優(yōu)異的親水性能和力學(xué)性能,能吸附廢水中的懸浮顆粒和污漬摹蘑,并有脫除異味和脫色的效果筹燕,適用于污水處理技術(shù)。 用碳納米管改性的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料可以對工業(yè)污水中的重金屬進(jìn)行吸附衅鹿。發(fā)明思路是鑒于碳納米管具有管狀結(jié)構(gòu)和大的比表面積撒踪,其高吸附能力和很高的表面活性,使它成為獨(dú)特的多功能吸附劑大渤。該版本的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料制妄,是利用腐殖酸和海泡石的增強(qiáng)作用,將腐殖酸和海泡石均勻的穿插于聚乙烯醇泵三、甲基丙烯酸和聚乙二醇形成的三維網(wǎng)狀水凝膠材料中耕捞,形成對重金屬離子吸附效率好、吸附量大烫幕,而且結(jié)構(gòu)穩(wěn)固俺抽、力學(xué)性能優(yōu)異的水凝膠發(fā)泡材料。試驗表明较曼,凈化去污能力好磷斧,不僅可以處理城市生活廢水和畜禽養(yǎng)殖廢水,同時還可以處理工業(yè)廢水捷犹,如電鍍弛饭、紡織、印染萍歉、化工侣颂、制藥等工業(yè)排放的廢水,特別是不易生物處理的廢水枪孩,并且可以回收廢水中的貴金屬横蜒、稀有金屬等胳蛮。此外本發(fā)泡材料還是殺菌藥物的優(yōu)良載體,適用于需要?dú)⒕膱龊洗陨巍>垡蚁┐伎s甲醛海綿 傳統(tǒng)的污水處理材料很多不可降解仅炊,容易對周圍環(huán)境造成污染。天然高分子材料對生物無毒澎蛛,傳質(zhì)性能好抚垄,但強(qiáng)度低,厭氧條件下易被微生物分解谋逻,壽命短呆馁。合成高分子材料強(qiáng)度高,化學(xué)穩(wěn)定性好毁兆,但傳質(zhì)性能差浙滤。因此,將天然高分子材料秸稈纖維和合成高分子材料聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料——聚乙烯醇縮甲醛(PVFM)發(fā)泡材料用來處理污水,既能有良好的傳質(zhì)性能气堕。又能擁有強(qiáng)度高纺腊、化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。該實驗中采用機(jī)械打泡法和化學(xué)發(fā)泡法制備的聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料孔分布良好,孔徑重復(fù)率性茎芭,對廢水的 COD 和氨氮都有較高的去除能力揖膜,穩(wěn)定后COD去除效果可達(dá)90%以上,氨氮去除效果可達(dá)96%以上梅桩。因此也可作為污水處理的潛在方案壹粟。圖源:河北科技大學(xué) 聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料的制備進(jìn)一步豐富了工業(yè)廢水處理中的解決方案。聚乙烯醇縮甲醛發(fā)泡材料具有豐富的開孔結(jié)構(gòu)宿百,較好的力學(xué)強(qiáng)度和耐磨性趁仙,以及生物相容性。被用作清潔材料垦页、過濾材料雀费、吸收劑和功能性的吸附材料。殼聚糖是含多種整合機(jī)的天然生物聚合物外臂,能通過整合作用或離子交換除去廢水中的金屬離子和燃料等有害物質(zhì)坐儿。通過這兩種材料制備的聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料含有一定量的氨基律胀,且孔徑較大宋光,接觸面積較大,克服了傳統(tǒng)吸附劑及殼聚糖對重金屬離子吸附速率較慢的缺點(diǎn)炭菌。實驗表明罪佳,聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發(fā)泡材料吸附金屬離子后可以在幾分鐘內(nèi)快速解吸附,經(jīng)過5次循環(huán)之后黑低,對 Pb2+ 和 Cu2+仍然表現(xiàn)出相對良好的吸附能力赘艳∽谜保可見是一種能用于污水處理的理想吸附劑。該方法操作方便蕾管,吸附后處理簡單枷踏,豐富了為工業(yè)廢水處理提供依據(jù)和方法。 我國大多數(shù)城鎮(zhèn)污水處理廠出水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)不高掰曾,出水中仍含有較多的污染物質(zhì)旭蠕,進(jìn)入水體后會造成水體富營養(yǎng)化,對環(huán)境造成一定的影響旷坦。填料的性能直接決定污染物去除率掏熬,傳統(tǒng)的填料或多或少存在著比表面積小、掛膜困難秒梅、生物量比較少且生物膜易脫落旗芬,處理效率不高等問題。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料捆蜀,可以作為污水處理填料應(yīng)用疮丛,比表面積大,掛膜快漱办,具有良好的親水性親生物性这刷,表面生物量大且種類豐富,污泥量少不堵塞娩井,與傳統(tǒng)填料相比有著巨大優(yōu)勢暇屋,在污水處理廠提標(biāo)改造及改擴(kuò)建領(lǐng)域具有重大意義。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發(fā)泡材料 圖源:浙江工業(yè)大學(xué)相較于傳統(tǒng)的技術(shù)洞辣,如將聚合物吸附填料直接共混于樹脂中咐刨,或者直接用吸附性物質(zhì)制成復(fù)合吸附劑,研究新型的聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料成為污水處理綠色發(fā)展的重要方向扬霜。國內(nèi)外的聚乙烯醇發(fā)泡技術(shù)發(fā)展均比較成熟定鸟,并且得到了一定規(guī)模應(yīng)用,對解決工業(yè)污水處理著瓶、建設(shè)環(huán)保型社會做了應(yīng)有之義联予。目前,針對聚乙烯醇聚合物發(fā)泡材料在工業(yè)污水處理中的應(yīng)用材原,各大專業(yè)院校和研究所以及污水處理公司都有研究沸久,制作材料技術(shù)、裝備和價格也具有普惠性和實用性余蟹,但仍需要在今后的實際工業(yè)污水處理中對材料的性能進(jìn)行規(guī)木砜瑁化驗證和優(yōu)化。
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編者按:目前威酒,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右窑睁,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%挺峡。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板担钮、電機(jī)支架橱赠、座位板、空調(diào)風(fēng)罩箫津、門嵌飾板等內(nèi)外飾病线。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考鲤嫡。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域堂湖,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一托呕。目前,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%琅捏。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%挥下,廣泛應(yīng)用于儀表板奥务、電機(jī)支架卢佣、座位板、空調(diào)風(fēng)罩栋豫、門嵌飾板等內(nèi)外飾挤安。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出,通常指孔徑小于10μm丧鸯、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料蛤铜,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性丛肢,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用围肥。本文中,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析蜂怎,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考穆刻。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn),截至目前杠步,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請氢伟,其中國外有1700余件,美國幽歼、日本朵锣、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件试躏,其中企業(yè)占1556件猪勇,其次是科研院所设褐,從申請人分布地區(qū)來看颠蕴,廣東泣刹、江蘇、浙江等地的專利申請量較高犀被。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟椅您、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利寡键。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣掀泳,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑西轩,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔员舵,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來藕畔,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件马僻,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量注服。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性韭邓,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)溶弟;在超臨界流體計量控制上女淑,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計量、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段辜御⊙寄悖基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期擒权,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案苇本。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利,其早的相關(guān)專利申請是在1995年菜拓,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)瓣窄,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計量與混合模塊纳鼎,使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程俺夕,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕贱鄙,較適用于汽車內(nèi)飾劝贸。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)逗宁,該技術(shù)工藝簡單映九,采用液體發(fā)泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔瞎颗,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入件甥。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料捌议,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請量不多引有,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計瓣颅,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)。筆者認(rèn)為譬正,Trexel宫补、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù),國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費(fèi)用曾我。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中粉怕,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主抒巢,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動性斋荞,以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品虐秦。
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展平酿,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件悦陋。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史蜈彼,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標(biāo)志,塑料飾件的大量應(yīng)用俺驶,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能幸逆,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小暮现、性價比高还绘、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性栖袋、剛性拍顷、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢塘幅。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長昔案、投資巨大、技術(shù)要求高电媳,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)踏揣,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛、更有效匾乓、更經(jīng)濟(jì)捞稿、更實用的改性。延伸性、機(jī)械的強(qiáng)度和抗斷裂性無機(jī)填料和彈性體增韌增強(qiáng)改性PP主要是“三高”娱局。是由 PP樹脂彰亥、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機(jī)填料的復(fù)合物铃辖,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低猪叙、質(zhì)輕娇斩、易涂裝、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)穴翩∪冢滑石粉填充改性PP材料具有高剛性、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率芒帕,且其抗化學(xué)腐蝕性能強(qiáng)歉嗓,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能,提高材料的模量和熱變形溫度背蟆。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強(qiáng)改性PP玻璃纖維增強(qiáng)改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊鉴分、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點(diǎn)之一带膀。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)志珍。10~25mm的長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強(qiáng)聚合物具有更高的強(qiáng)度、剛度垛叨、韌性伦糯,以及尺寸穩(wěn)定性好、翹曲度低等優(yōu)勢嗽元。此外敛纲,LGFPP材料比短玻璃纖維增強(qiáng)PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變剂癌。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比淤翔,LG-FPP的密度低,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性佩谷,可成型形狀復(fù)雜的部件办铡、提高集成汽車零部件的能力、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)琳要、減少能耗(長玻璃纖維增強(qiáng)聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%寡具,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序稚补。汽車部件用礦物纖維增強(qiáng)PP的新產(chǎn)品童叠,具有強(qiáng)度高、熱膨脹系數(shù)低、耐高溫厦坛、阻燃性能好五垮、低浮纖、低翹曲杜秸、低收縮 等特點(diǎn)放仗。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強(qiáng)度,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì)撬碟,其具有質(zhì)輕诞挨、耐熱、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)呢蛤。隨著汽車輕量化的發(fā)展惶傻,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多其障,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%银室,卡車、工程機(jī)械車占20% 励翼,客車蜈敢、商務(wù)車占35%。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料汽抚,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想扶认,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本殊橙,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體辐宾,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)膨蛮,注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下叠纹,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 敞葛,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 誉察。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等惹谐,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件持偏,如車身門板、尾門氨肌、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條鸿秆、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 怎囚,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重卿叽,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%考婴,同時還能提高汽車的節(jié)能性贩虾,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性沥阱,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活缎罢。在一些部件中,如汽車風(fēng)管考杉、風(fēng)道策精,還可實現(xiàn)隔熱、降噪的效果奔则,減少后道工序的成本蛮寂。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能蔽午,作為汽車車頂易茬,可降低汽車的質(zhì)量,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件及老,有利于汽車的輕量化抽莱。耐刮擦PP相對于工程塑料來說,PP骄恶、橡膠改性PP食铐、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收、質(zhì)輕僧鲁、成本低的優(yōu)勢虐呻,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差寞秃,而這一性能卻是儀表板斟叼、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能,也是汽車外部應(yīng)用部件春寿、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一朗涩,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料,同時還有利于涂色绑改,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要谢床。通過添加涂層、無機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能厘线,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料识腿。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料,因其可塑性強(qiáng)造壮、質(zhì)輕覆履、回收再利用率高等特性,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛,無論是內(nèi)飾件硝全、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件栖雾,都越來越多地用到了塑料。我國汽車保有量達(dá)到1.75億輛伟众,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要析藕,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場,是一個前景廣闊的領(lǐng)域凳厢,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐账胧。