四川PBAT發(fā)泡材料價(jià)格

由于光降解材料的局限荠割，以及廣泛的生物來源妹卿，目前的研究熱點(diǎn)更多地放在生物降解材料上，相對(duì)于光降解材料，生物降解材料的原料來源更加綠色纽帖，降解的產(chǎn)物對(duì)環(huán)境的污染性也更加小宠漩。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下，使維持自身結(jié)構(gòu)的分子鏈逐漸斷裂懊直，形成對(duì)環(huán)境無害的小分子化合物的材料扒吁。 生物降解的方式有生物的物理、化學(xué)作用和酶的直接作用室囊。根據(jù)來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料雕崩、合成高分子型的生物降解材料、天然高分子型的生物降解材料融撞。微生物降解材料是以有機(jī)物為碳源盼铁，微生物進(jìn)行發(fā)酵轉(zhuǎn)化為高分子聚酯，利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料尝偎。合成高分子型的生物降解材料是利用化學(xué)方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物饶火。天然高分子型的生物降解材料是在合成時(shí)以淀粉、纖維素致扯、木質(zhì)素等多糖化合物為原料肤寝，在必要的條件下加入生物降解添加劑或經(jīng)氧化、改性而加工制成的塑料抖僵。其中鲤看，淀粉基構(gòu)成的可降解材料和PLA構(gòu)成的可降解材料是當(dāng)今研究的熱點(diǎn)，PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應(yīng)用耍群。 淀粉通過植物光合作用而形成的义桂，易得，降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態(tài)環(huán)境中蹈垢，是完全無污染的非常優(yōu)良的生物降解材料慷吊。針對(duì)淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領(lǐng)域研究的—大熱點(diǎn)。 PLA(聚乳酸）是多糖經(jīng)過降解發(fā)酵制得曹抬、純化罢浇、聚合而成的環(huán)境友好型樹脂。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成沐祷。PLA在土壤掩埋條件下嚷闭，在溫度、氧氣赖临、弱堿性的共同作用下胞锰，6~12個(gè)月降解為乳酸,最終經(jīng)微生物代謝，形成二氧化碳和水兢榨。PLA因其優(yōu)良的生物相容性和機(jī)械強(qiáng)度嗅榕，被廣泛應(yīng)用于新興功能型醫(yī)用高分子材料如醫(yī)用手術(shù)縫合線顺饮、骨科用固定材料等。 PHB(聚β-羥基丁酸酯）是細(xì)菌體內(nèi)碳源和能源的以顆粒狀儲(chǔ)存的酯類積累物凌那。PHB對(duì)氣體有阻擋性兼雄，能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性，可用于手術(shù)縫合線帽蝶、骨折固定材料;因PHB能夠降解赦肋，可用于與農(nóng)藥或貴重藥品的包埋處理。因?yàn)镻HB用細(xì)菌發(fā)酵法進(jìn)行生產(chǎn)励稳，所以PHB的生產(chǎn)重點(diǎn)放在基因工程等技術(shù)佃乘。針對(duì)其易結(jié)晶、較脆驹尼、降解速度較慢的缺點(diǎn)趣避，如何通過物理或化學(xué)的方法改善PHB的性能成為研究的重點(diǎn)對(duì)象。

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概述聚丙烯微孔發(fā)泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡(jiǎn)稱MPP新翎，是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米程帕，泡孔密度大于10的9次方個(gè)/cm3)。由于材料內(nèi)部大量微米級(jí)泡孔的存在地啰，MPP具有優(yōu)異的減震愁拭、緩沖、隔熱和吸聲等性能髓绽，可廣泛應(yīng)用于包裝敛苇、交通工具妆绞、箱包顺呕、體育器材等領(lǐng)域，是傳統(tǒng)EVA括饶、PU株茶、PS發(fā)泡材料、EPE和EPP的替代物图焰。丙烯微孔發(fā)泡性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP启盛，在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體，并誘導(dǎo)其成核技羔、發(fā)泡僵闯，形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料。發(fā)泡過程清潔無污染藤滥，發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保鳖粟。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)，因此可回收循環(huán)使用拙绊。聚丙烯（PP）本身是無毒材料向图，是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料泳秀。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械、食品等包裝材料衛(wèi)生等級(jí)要求較高的領(lǐng)域榄攀。也可應(yīng)用于兒童拼圖嗜傅、玩具等對(duì)產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域，代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫檩赢，EVA泡沫吕嘀。PP是半結(jié)晶聚合物，其熔點(diǎn)一般150~170℃漠畜。相比于耐溫只有70~80℃的PE币他、PS、PU發(fā)泡材料憔狞，MPP的使用溫度可達(dá)120℃蝴悉，因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領(lǐng)域瘾敢。MPP集增強(qiáng)拍冠、隔熱和降噪為一體，也特別適用于對(duì)材料輕量化要求較高的領(lǐng)域簇抵，如汽車庆杜、軌道交通，船舶碟摆，風(fēng)機(jī)葉片等晃财。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫典蜕、PET結(jié)構(gòu)泡沫等断盛，特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用。 MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有：(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下愉舔，由于泡孔較小钢猛，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料轩缤，更加降低制品重量和體積命迈。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材火的，而片材表面不會(huì)穿孔壶愤，可應(yīng)用于微電子器件的包裝。(3) 由于表面大量微米級(jí)泡孔的存在馏鹤，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板征椒，提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對(duì)流假瞬，從而有效降低了由空氣對(duì)流引起的熱傳遞陕靠。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的迂尝、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長(zhǎng)期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用剪芥。6) 同樣由于其微米尺度的泡孔垄开，MPP具有極佳的表面保護(hù)性能，可應(yīng)用于液晶面板等防要求較高的包裝領(lǐng)域税肪。

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編者按：目前溉躲，塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右，在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%益兄。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%锻梳，廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架净捅、座位板疑枯、空調(diào)風(fēng)罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾蛔六。本文作者從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析荆永，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。標(biāo)題：微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域国章，微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一具钥。目前，塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右液兽，在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%骂删。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%，廣泛應(yīng)用于儀表板四啰、電機(jī)支架宁玫、座位板、空調(diào)風(fēng)罩拟逮、門嵌飾板等內(nèi)外飾撬统。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出适滓，通常指孔徑小于10μm敦迄、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料，這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔凭迹，相對(duì)于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性罚屋，在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中嗅绸，筆者將從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析脾猛，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫(kù)檢索后發(fā)現(xiàn)鱼鸠，截至目前猛拴，全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng)羹铅，其中國(guó)外有1700余件，美國(guó)愉昆、日本职员、德國(guó)三國(guó)的相關(guān)專利申請(qǐng)量居前三位；國(guó)內(nèi)相關(guān)專利申請(qǐng)有2400多件跛溉，其中企業(yè)占1556件焊切，其次是科研院所，從申請(qǐng)人分布地區(qū)來看芳室，廣東专肪、江蘇、浙江等地的專利申請(qǐng)量較高堪侯。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟嚎尤、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)，該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利伍宦。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣诺苹，并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑雹拄，發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔收奔，通過壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來滓玖，Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請(qǐng)共有33件坪哄，涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)，旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量势篡。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性翩肌，Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)禁悠；在超臨界流體計(jì)量控制上念祭，Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲(chǔ)料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段碍侦×焕ぃ基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%，減少材料消耗并縮短成型周期瓷产，成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案站玄。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請(qǐng)了較多專利，其早的相關(guān)專利申請(qǐng)是在1995年濒旦，申請(qǐng)的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)株旷，其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊尔邓，使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程晾剖，獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力锉矢，消除了翹曲和縮痕，較適用于汽車內(nèi)飾齿尽。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商沈撞，其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)，該技術(shù)工藝簡(jiǎn)單雕什，采用液體發(fā)泡劑缠俺，通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔，從而使發(fā)泡劑在壓力下引入贷岸。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料壹士，制得的發(fā)泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請(qǐng)量不多偿警，主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)躏救，其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)。筆者認(rèn)為螟蒸，Trexel盒使、Demag Ergotech等國(guó)外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)，國(guó)內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專利許可費(fèi)用七嫌。國(guó)內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國(guó)內(nèi)專利申請(qǐng)人中少办，南京聚隆科技股份有限公司（下稱聚隆科技）和會(huì)通新材料股份有限公司（下稱會(huì)通新材料）的相關(guān)專利申請(qǐng)量多，這兩個(gè)申請(qǐng)人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主诵原，涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動(dòng)性英妓，以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品绍赛。

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央廣網(wǎng)上海9月17日消息（記者唐奇云 通訊員張婷）日常生活中蔓纠，當(dāng)人們購(gòu)買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)吗蚌，都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味腿倚、綠色環(huán)保，近年來綜合性能優(yōu)異蚯妇、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”敷燎，日益受到熱捧，是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種侮措。超臨界CO2（二氧化碳）發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)懈叹。在第22屆工博會(huì)高校展區(qū)乖杠，華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目分扎，聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目胧洒。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置（央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖）鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域畏吓，布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國(guó)新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域墨状，發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空菲饼、國(guó)防肾砂、能源、交通宏悦、包裝镐确、電器、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展饼煞，對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱源葫、隔音、絕緣砖瞧、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切息堂。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長(zhǎng)量快块促、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一荣堰，其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。016年竭翠，由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)振坚，該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝，開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作斋扰。據(jù)趙玲介紹屡拨，聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類∪焓担化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留呀狼、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)；物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用损离，已逐漸被禁止和限制使用哥艇；一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高，烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全僻澎。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候貌踏、火災(zāi)危險(xiǎn)、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端窟勃，超臨界流體祖乳，特別是超臨界CO2，發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)秉氧，被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)眷昆，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化亚斋，可以制備微孔甚至納米泡孔材料作媚。聚丙烯是結(jié)晶聚合物，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制帅刊，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品纸泡；高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔，可操作窗口窄赖瞒。因此女揭，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題栏饮，近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通田绑、中石化北化院、浙江新恒泰抡爹、鎮(zhèn)海煉化等單位掩驱，在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化冬竟、強(qiáng)化和工程化等系列工作欧穴，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì)：根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制，開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料泵殴，以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑涮帘；CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率，氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積笑诅；釜壓發(fā)泡调缨、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)吆你，成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)弦叶。