南通可降解包裝材料價格

利用化學改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機定拟，采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯（PP）微發(fā)泡料。以均聚PP和共聚PP為基礎樹脂逗嫡，考察了影響PP發(fā)泡的主要因素（如引發(fā)劑青自、發(fā)泡劑的用量、擠出溫度等）驱证。結果表明延窜，具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方（質(zhì)量份數(shù)）：均聚PP為40.00份，共聚PP為60.00份抹锄，過氧化二特丁烷為0.18份逆瑞，過氧化二異丙苯為0.02份，改性劑為0.50份伙单，碳酸鈣為0.50份获高，發(fā)泡劑AC為 0.40份。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μｍ吻育，泡孔密度可達個／cm3念秧。關鍵詞： 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯（PP）發(fā)泡材料具有質(zhì)輕、耐高溫布疼、綠色環(huán)保摊趾、易注射成型、成型周期短和成本低等優(yōu)點游两。隨著汽車輕量化的發(fā)展严就，PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應用越來越多。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想器罐，僅適用于需表面附皮的高端車梢为，汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學微發(fā)泡材料［1-3］。化學微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米铸董，封閉微孔泡以小于50μｍ 為佳祟印。目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)水平大多在80～350μｍ，國外也只有美國粟害、意大利蕴忆、日本等少數(shù)幾個國家能生產(chǎn)。本工作利用化學改性非交聯(lián)法悲幅，以均聚PP和共聚PP共混物為基礎樹脂套鹅，采用一步法工藝研制出了性能符合相關指標要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料，以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μｍ汰具，泡孔密度可達個／cm3卓鹿。聚丙烯微孔發(fā)泡１ 試驗部分1.1 主要原料 均聚PP（記作 PP1），熔體流動速率（MFR）為3.0g/（10min）留荔，中國石化齊魯分公司吟孙；共聚PP（記作PP2），MFR為2.0g/（10min）聚蝶，中國石化齊魯分公司杰妓；抗氧劑，168和1010碘勉，上海汽巴高橋化學有限公司巷挥；過氧化二特丁烷（DBP），過氧化二特丁烷（DBP）验靡，過氧化二異丙苯（DCP）倍宾，二乙烯基苯，偶氮二甲酰胺（發(fā)泡劑AC）晴叨，液體石蠟，江蘇強盛功能化學股份有限公司矾屯；發(fā)泡改性劑DMS-10兼蕊，自制。1.2 儀器設備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀件蚕，德國HAAKE公 司孙技；CMT450料試驗 機，天水三斯有限公司排作；∮25單螺桿擠出機牵啦，德國BRABENDER公司；AH-2奧林巴斯顯微鏡妄痪，日本奧林巴斯公司哈雏。1.3 試樣制備工藝 混料：將樹脂、過氧化物、改性劑裳瘪、抗氧劑土浸、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量，投入10L高速攪拌機彭羹，低速混合1min黄伊，高速混合2min出料，料溫不 高于50℃派殷。擠出發(fā)泡：擠出機設置溫度180～200℃还最，機頭溫度195℃，距機頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平毡惜，取樣待用拓轻。1.4 測試表征拉伸強度按照GB/T1040.3—2006測試，采用4型試樣虱黄，拉伸速度為50mm／min悦即；彎曲強度和彎曲模量按GB/T9341—2000測試，寬度25mm橱乱；沖擊強度按GB/T1843—2008測試辜梳；表觀密度按GB/T6343—2009測試；泡孔密度按方法測試泳叠。２ 結果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎樹脂作瞄，DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑，測試體系的熔體強度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量危纫，結果見表1宗挥。DBP/DCP對發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注：擠出口模厚度0.6mm，寬度50mm种蝶。由表1看出契耿，DBP和DCP都能提高PP熔體強度，但片材表面和泡孔均勻性不同螃征，隨DCP含量增加搪桂，擠出片材表面質(zhì)量變差，泡孔變得不均勻盯滚；DCP雖有利于提高熔體強度踢械，但比例不宜過大，以不超過引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20％為宜魄藕。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度内列，擠出反應時，DCP和PP還沒有完全混合均勻就大量分解背率，短時間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基话瞧，導致 PP部分交聯(lián)嫩与，形成局部高強度熔體，熔體強度的不均勻性導致發(fā)泡不均勻移稳，形成凹凸不平的表面蕴纳。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎樹脂，選取 DBP／DCP質(zhì)量比90/10个粱，考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關系古毛，結果見圖1。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關系由圖1可看出都许，隨引發(fā)劑含量增加稻薇，單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變；而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低胶征，因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份塞椎。這是由于當引發(fā)劑含量低時，引發(fā)劑濃度不足睛低，PP接枝率不高案狠，熔體強度不足，難以包裹住氣體钱雷，泡孔較大骂铁，并有部分泡孔破裂，導致發(fā)泡片密度較高罩抗；隨引發(fā)劑含量增加拉庵，PP接枝程度提高，熔體強度相應增加套蒂，氣泡在膨脹過程中钞支，泡壁不易破裂，形成致密均勻的泡孔操刀，單位體積泡孔數(shù)量增加烁挟，材料密度下降；隨引發(fā)劑含量進一步提高骨坑，熔體強度高于氣泡膨脹的動力撼嗓，使氣泡不能充分膨脹，導致發(fā)泡片密度略有提高卡啰。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關系静稻。由看出警没，起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加匈辱，發(fā)泡材料表觀密度降低，泡孔密度提高杀迹，這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加亡脸，部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時，發(fā)泡材料表觀密度反而回升浅碾，泡孔密度下降大州。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進一步提高，熔體中氣體含量過多垂谢，氣泡膨脹加劇厦画，導致部分泡孔破裂合并，氣體溢出滥朱，于是發(fā)泡材料表觀密度又提高根暑，泡孔密度下降。由還可看出徙邻，發(fā)泡劑的合適用量為0.3～0.5份排嫌。

南通可降解包裝材料價格

編者按：目前，塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右缰犁，在國外汽車上達到了15%至20%淳地。微孔發(fā)泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%，廣泛應用于儀表板帅容、電機支架颇象、座位板、空調(diào)風罩丰嘉、門嵌飾板等內(nèi)外飾夯到。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術的重點申請人進行分析，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考饮亏。標題：微孔發(fā)泡技術讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領域耍贾，微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一。目前路幸，塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右荐开，在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%简肴，廣泛應用于儀表板晃听、電機支架、座位板砰识、空調(diào)風罩能扒、門嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術在20世紀80年代初被麻省理工學院提出辫狼，通常指孔徑小于10μm初斑、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料，這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔膨处，相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性见秤，在汽車零件等工業(yè)領域廣泛應用砂竖。本文中，筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術的重點申請人進行分析鹃答，以期為行業(yè)企業(yè)提供參考乎澄。外注重工藝技術保護筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)，截至目前测摔，全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關的專利申請置济，其中國外有1700余件，美國锋八、日本舟肉、德國三國的相關專利申請量居前三位；國內(nèi)相關專利申請有2400多件查库，其中企業(yè)占1556件路媚，其次是科研院所，從申請人分布地區(qū)來看樊销，廣東整慎、江蘇、浙江等地的專利申請量較高围苫。Trexel公司的MuCell技術是目前為成熟裤园、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術，該技術來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利剂府。Trexel公司在1995年通過專利權轉(zhuǎn)讓獲得這項技術的全球開發(fā)和商品化推廣拧揽，并在此基礎上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術--MuCell。MuCell技術的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑腺占，發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔淤袜，通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結構。后來衰伯，Trexel公司基于MuCell技術提交相關專利申請共有33件铡羡，涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設備結構的研發(fā)，旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量意鲸。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性烦周，Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進怎顾；在超臨界流體計量控制上读慎，Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設置儲料缸控制發(fā)泡劑計量、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段槐雾∝参基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%，減少材料消耗并縮短成型周期蚜退，成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案闰靴。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術方面也申請了較多專利，其早的相關專利申請是在1995年钻注，申請的25件相關專利均為螺桿等機械結構的技術改進蚂且，其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術。該技術的核心是設置了氣體計量與混合模塊幅恋，使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程杏死，獲得的制品具有較低的內(nèi)應力，消除了翹曲和縮痕捆交，較適用于汽車內(nèi)飾淑翼。阿博格公司是全球領先的注塑機制造商，其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術品追，該技術工藝簡單玄括，采用液體發(fā)泡劑，通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔肉瓦，從而使發(fā)泡劑在壓力下引入遭京。該技術主要適用于纖維增強發(fā)泡材料，制得的發(fā)泡塑件多能減重30%泞莉。阿博格公司的專利申請量不多哪雕，主要涉及注塑機結構設計，其中具有顆粒鎖結構的注塑機是Profoam發(fā)泡工藝的關鍵技術鲫趁。筆者認為斯嚎，Trexel、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術挨厚，國內(nèi)企業(yè)在使用相關技術時必然面臨較高的專利許可費用堡僻。國內(nèi)注重原料技術研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中，南京聚隆科技股份有限公司（下稱聚隆科技）和會通新材料股份有限公司（下稱會通新材料）的相關專利申請量多疫剃，這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主苦始，涉及的技術均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強度和流動性，以獲得泡孔均勻慌申、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品陌选。

南通可降解包裝材料價格

PBAT全名為聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯，即英文 Poly (butyleneadipate-co-terephthalate)的簡寫蹄溉，即其化學結構式為：從其化學結構式可知：PBAT 是己二酸丁二醇酯和對苯二甲酸丁二醇酯的共聚物咨油。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)的特性，既有較好的力學性能柒爵，又有較高的延展性和斷裂伸長率役电，還具有優(yōu)良的生物降解性，是一種全生物可降解塑料棉胀。生物可降解塑料是在土壤法瑟、沙土等自然條件下冀膝，與微生物淵（如細菌/霉菌/藻類等）作用降解成二氧化碳、水等小分子或低分子化合物的塑料霎挟。降解塑料主要分為光降解塑料窝剖、生物降解塑料堯、光生物降解塑料酥夭。光降解塑料需要充足的光照才能降解赐纱，給生產(chǎn)帶來了很大局限性，所以光降解塑料的推廣并不好熬北。生物降解塑料品種已經(jīng)有幾十種疙描，可批量生產(chǎn)和工業(yè)化生產(chǎn)的品種主要有：微生物發(fā)酵合成的聚羥基脂肪酸酯，化學合成的聚乳酸(PLA)讶隐、聚己內(nèi)酯起胰、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)、脂肪族/芳香族共聚酯巫延、CO2/環(huán)氧化合物共聚物 (APC)待错、聚乙烯醇(PVA)等、天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物烈评、塑料合金等火俄。PBAT操作特點：(1)為了減少 BDO 的副反應發(fā)生，減少 THF的生成讲冠，降低原料消耗瓜客，整個酯化反應在真空條件下進行，降低了酯化反應溫度竿开；同時也降低了能耗谱仪。(2)由于原料的活性較低問題，采用了高性能催化劑否彩；由于此催化劑的易水解失活的特性疯攒，由原來傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式，改為液面下加入列荔，解決了以上問題敬尺。(3)在縮聚過程中，生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中贴浙，造成系統(tǒng)堵塞砂吞。為此，在氣相管道上設置旋風分離收集系統(tǒng)崎溃，將生成的低聚物通過旋風分離器收集捕捉蜻直，其尾氣進入BDO 噴淋循環(huán)系統(tǒng)。(4)酯化反應過程中，雖然可以降低副反應發(fā)生的程度概而，但在酯化反應中還是不可避免的有THF 和水呼巷。由于 THF 屬于低毒性，但是其高濃度易對人體危害很大赎瑰，如果直接排放至污水處理王悍，將會對污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細菌產(chǎn)生危害。為解決這一問題乡范，設置了 THF 回收裝置。將 THF 與水進行分離處理啤咽，經(jīng)過回收裝置處理后晋辆，其 THF 的質(zhì)量分數(shù)可達到 99.95%以上，可用于直接銷售宇整。廢水中 THF 的質(zhì)量分數(shù)控制在 0.05%左右瓶佳，將廢水送至汽提塔進行汽提，提取出其中的 THF 及其他有機物鳞青，通過管道送至燃氣鍋爐燃燒霸饲。(5)由于 PBAT 玻璃化溫度較低，如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒臂拓，易造成黏結厚脉、纏刀，導致生產(chǎn)不穩(wěn)胶惰。為此傻工，采用水下模頭切粒的方式，通過水下輸送管道的長短和切粒水的溫度來控制切片粒子的成型和結晶程度孵滞；同時由于 PBAT 易降解的特性中捆，生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進行干燥，然后沖氮氣進行保護和包裝坊饶。(6)針對 PBAT 的特性泄伪，分子鏈增長難、黏度高匿级、流動性差等特點蟋滴，惠通公司采用惠通獨家專利技術的立式液相增黏釜，可使物料的動力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上痘绎、分子鏈隨之增長脓杉，同時由于黏度很高，需采用螺桿出料的方式來保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性简逮。(7)由于在生產(chǎn) PBAT 過程中球散，有 THF 蒸汽產(chǎn)生，為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設置了軸流風機加強裝置通風能力散庶，同時還設置可燃有害氣體檢測和報警裝置蕉堰，現(xiàn)場設計個人防護面具和呼吸器等安全裝備凌净；THF 回收裝置采取全敞開式混凝土框架結構，使有害氣體不易積聚屋讶。PBAT 作為性能良好的環(huán)保材料冰寻，可以降低石油資源消耗，緩解“白色污染”皿渗，對我國可持續(xù)發(fā)展具有重要意義斩芭。目前全球 PBAT 市場需求旺盛，由于 PBAT 價格較高乐疆，而我國具備良好的原料生產(chǎn)條件划乖。PBAT 產(chǎn)品主要用于出口，行業(yè)集中度高挤土，潛在市場大琴庵，產(chǎn)業(yè)化前景好。

南通可降解包裝材料價格

彈性體材料是指在受到外力或變形時仰美，能夠恢復原狀或者接近原狀的材料迷殿。其最基本的特性就是彈性，即在受到一定的外力作用后能夠發(fā)生彈性變形咖杂，然后在去除外力后能夠自動恢復原狀的能力庆寺。因此，彈性體材料在工業(yè)制造诉字、機械制造和航天止邮、軍事等領域中扮演著重要的角色。 彈性體材料最典型的代表就是橡膠奏窑。橡膠具有較高的彈性和機械強度导披，具有良好的抗拉、抗壓埃唯、抗撕裂和耐磨性能撩匕，適用于制作各種密封圈、彈簧墨叛、橡膠管等重要的機械零部件止毕。除了橡膠之外，還有許多其他的彈性體材料漠趁，例如聚合物材料扁凛、彈性泡沫等，這些材料都具有廣泛的應用領域闯传。由于彈性體材料具有良好的柔韌性和粘性谨朝，因此可以用于制作各種居家用品、文具用品、玩具等字币。此外则披，彈性體材料還可以用于醫(yī)療領域中，例如制作假肢和支架等醫(yī)療器械洗出。在軍事領域中士复，彈性體材料可以用于制造坦克履帶、防彈衣和車胎等軍事裝備翩活，具有重要的戰(zhàn)略意義阱洪。彈性體材料是現(xiàn)代工業(yè)領域中不可缺少的一種材料，其廣泛應用于制造菠镇、機械冗荸、醫(yī)療、軍事等領域辟犀，為推動經(jīng)濟發(fā)展和技術進步做出了巨大貢獻俏竞。隨著新技術和新材料的不斷涌現(xiàn)绸硕，相信彈性體材料的應用領域?qū)訌V泛堂竟。 TPU材料（熱塑性聚氨酯）是一種由聚醚或聚酯多元醇和二異氰酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有優(yōu)異的彈性玻佩、耐磨性出嘹、耐油性、耐化學性咬崔、耐氧化性和良好的加工性能税稼。由于其優(yōu)異的物理和化學性質(zhì)，TPU材料被廣泛應用于汽車垮斯、運動鞋郎仆、電子產(chǎn)品、醫(yī)療器械兜蠕、玩具扰肌、建筑材料等領域。 POE材料是一種烯烴共聚物熊杨，其含量一般在20~50%之間曙旭。其優(yōu)異的物理性質(zhì)包括良好的伸展性、回彈性晶府、耐磨性桂躏、耐撕裂性、防水性和耐氣候性等川陆。此外剂习，POE材料還具有良好的化學穩(wěn)定性，可以在寬廣的溫度和化學介質(zhì)條件下使用。這些性質(zhì)使得POE材料在各種應用領域中具有廣泛的應用前景进倍。其次土至，POE材料的制備方法分為物理法和化學法兩類。物理法主要是采用熔融混合或混合方式將多種材料混合熔融后制成猾昆，而化學法主要是采用聚合反應將不同單體聚合成共聚物陶因。POE材料的物理和化學制備方法各有優(yōu)缺點，具體制備方法應根據(jù)具體的應用要求而定垂蜗。 TPEE材料（熱塑性聚酯彈性體）是一種由聚酯多元醇楷扬、二酸和丁二酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有良好的彈性贴见、耐磨性烘苹、耐油性、耐化學性片部、耐氧化性和耐高溫性能镣衡。由于其優(yōu)異的性能，TPEE材料被廣泛應用于汽車档悠、電氣電子廊鸥、醫(yī)療器械、玩具辖所、運動器材等領域惰说。 彈性體材料的制造工藝十分多樣，其中最常見的方式就是熱壓模塑和擠出成型缘回。在這些制造過程中吆视，需要考慮材料的成型條件、工藝參數(shù)和結構設計等因素酥宴，以確保材料具有足夠的彈性和機械性能啦吧。隨著現(xiàn)代工業(yè)技術的不斷發(fā)展，在彈性體制造領域中也出現(xiàn)了許多新的制造技術和新材料拙寡，例如反應注塑授滓、液相硅膠等，這些新技術和新材料大大拓寬了彈性體材料的應用領域倒庵。