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發(fā)布時間:2024-06-24 01:03:52南通PBAT價格
編者按:目前,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右正蛙,在國外汽車上達到了15%至20%督弓。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板乒验、電機支架愚隧、座位板、空調(diào)風罩锻全、門嵌飾板等內(nèi)外飾狂塘。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考鳄厌。標題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域荞胡,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一。目前了嚎,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右泪漂,在國外汽車上達到了15%至20%廊营。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板萝勤、電機支架露筒、座位板、空調(diào)風罩敌卓、門嵌飾板等內(nèi)外飾慎式。該技術(shù)在20世紀80年代初被麻省理工學院提出,通常指孔徑小于10μm假哎、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料瞬捕,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性舵抹,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應用肪虎。本文中,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析惧蛹,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考扇救。外注重工藝技術(shù)保護筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn),截至目前香嗓,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請迅腔,其中國外有1700余件,美國靠娱、日本沧烈、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件像云,其中企業(yè)占1556件锌雀,其次是科研院所,從申請人分布地區(qū)來看迅诬,廣東腋逆、江蘇、浙江等地的專利申請量較高侈贷。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟惩歉、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利俏蛮。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣撑蚌,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑嫁蛇,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔锨并,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來睬棚,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件第煮,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)解幼,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性包警,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)撵摆、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進;在超臨界流體計量控制上害晦,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計量特铝、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段∫嘉粒基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%鲫剿,減少材料消耗并縮短成型周期,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案稻轨。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利灵莲,其早的相關(guān)專利申請是在1995年,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進殴俱,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)政冻。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程线欲,獲得的制品具有較低的內(nèi)應力明场,消除了翹曲和縮痕,較適用于汽車內(nèi)飾李丰。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機制造商苦锨,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)工藝簡單趴泌,采用液體發(fā)泡劑逆屡,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入踱讨。該技術(shù)主要適用于纖維增強發(fā)泡材料,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%砍的。阿博格公司的專利申請量不多痹筛,主要涉及注塑機結(jié)構(gòu)設(shè)計,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)廓鞠。筆者認為帚稠,Trexel、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)床佳,國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費用滋早。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多砌们,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主杆麸,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強度和流動性搁进,以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品昔头。
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發(fā)泡塑料發(fā)泡塑料是通過物理或者化學的方式使塑料內(nèi)部產(chǎn)生微孔結(jié)構(gòu)而得到的一類塑料饼问。這種塑料具有質(zhì)輕、隔熱揭斧、緩沖莱革、絕緣、防腐讹开、價格低廉等優(yōu)點盅视。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成發(fā)泡塑料,常見的發(fā)泡塑料有聚苯乙烯旦万、聚氨酯闹击、聚烯烴。三大發(fā)泡塑料對比聚丙烯微孔發(fā)泡發(fā)泡聚丙烯簡介發(fā)泡聚丙烯是以聚丙烯為基礎(chǔ)樹脂制備的發(fā)泡塑料纸型。與常用發(fā)泡塑料相比拇砰,發(fā)泡聚丙烯具有諸多優(yōu)點。發(fā)泡聚丙烯原料由于普通聚丙烯較低的熔體強度無法保證氣泡增長時泡孔壁所承受的拉伸應力狰腌,所以發(fā)泡用聚丙烯需要采用高熔體強度聚丙烯(HMSPP)除破。提高聚丙烯熔體強度的方法包括物理共混和化學改性兩類方法。目前生產(chǎn)高熔體強度聚丙烯原料的廠家有巴塞爾(Basell)琼腔、北歐化工(Borealis)瑰枫、陶氏化學、韓國三星丹莲、肮獍樱克森美孚等,具備聚丙烯發(fā)泡技術(shù)的廠家有JSP和Kaneka以及BASF甥材、Berstorff公司盯另。國內(nèi)很多科研院所對發(fā)泡技術(shù)進行了較多研究,部分廠家實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)洲赵,如鎮(zhèn)海煉化鸳惯、燕山石化樹脂研究所、武漢富蒂亞叠萍,但產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比仍有較大差距芝发。發(fā)泡聚丙烯制備工藝發(fā)泡聚丙烯主要有三種制備工藝:高熔體強度聚丙烯發(fā)泡、交聯(lián)聚丙烯發(fā)泡苛谷、共混體系發(fā)泡工藝辅鲸。發(fā)泡聚丙烯制備關(guān)鍵發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應用前景,但技術(shù)開發(fā)難度大腹殿,聚丙烯發(fā)泡工藝關(guān)鍵技術(shù)在于通過調(diào)整過程溫度來控制聚丙烯發(fā)泡穩(wěn)定性和發(fā)泡倍率独悴。發(fā)泡聚丙烯應用領(lǐng)域1.食品包裝發(fā)泡聚丙烯具有良好的可降解性例书,耐油性好,這使得它在一次性包裝市場中比難降解的發(fā)泡聚苯乙烯餐具有明顯的優(yōu)勢绵患。2.保溫隔熱發(fā)泡聚丙烯材料是一種新型的隔熱材料雾叭,耐溫能力強,通陈潋可承受溫度范圍在-40~110℃织狐,在短時間內(nèi)可承受130℃高溫。3.汽車行業(yè)發(fā)泡聚丙烯材料近年來在汽車行業(yè)領(lǐng)域的應用日趨擴大筏勒,可以大幅降低汽車重量移迫,節(jié)省油耗。4.建筑領(lǐng)域防水保護材料管行、地板緩沖材料厨埋、外墻隔熱材料5.電子包裝6.緩沖包裝7.體育用品8.玩具發(fā)泡聚丙烯主要生產(chǎn)企業(yè)發(fā)泡聚丙烯產(chǎn)品具有良好的性能和應用前景,但技術(shù)開發(fā)難度很大捐顷,目前國內(nèi)尚未有其相關(guān)的荡陷、可工業(yè)化的產(chǎn)品出現(xiàn),核心技術(shù)主要掌握在JSP和ANEKA這兩家公司手中迅涮。
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由于光降解材料的局限废赞,以及廣泛的生物來源,目前的研究熱點更多地放在生物降解材料上叮姑,相對于光降解材料唉地,生物降解材料的原料來源更加綠色,降解的產(chǎn)物對環(huán)境的污染性也更加小传透。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下耘沼,使維持自身結(jié)構(gòu)的分子鏈逐漸斷裂,形成對環(huán)境無害的小分子化合物的材料朱盐。 生物降解的方式有生物的物理群嗤、化學作用和酶的直接作用。根據(jù)來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料兵琳、合成高分子型的生物降解材料骚烧、天然高分子型的生物降解材料。微生物降解材料是以有機物為碳源闰围,微生物進行發(fā)酵轉(zhuǎn)化為高分子聚酯,利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料既峡。合成高分子型的生物降解材料是利用化學方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物羡榴。天然高分子型的生物降解材料是在合成時以淀粉、纖維素运敢、木質(zhì)素等多糖化合物為原料校仑,在必要的條件下加入生物降解添加劑或經(jīng)氧化忠售、改性而加工制成的塑料。其中迄沫,淀粉基構(gòu)成的可降解材料和PLA構(gòu)成的可降解材料是當今研究的熱點稻扬,PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應用。 淀粉通過植物光合作用而形成的羊瘩,易得泰佳,降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態(tài)環(huán)境中,是完全無污染的非常優(yōu)良的生物降解材料尘吗。針對淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領(lǐng)域研究的—大熱點逝她。 PLA(聚乳酸)是多糖經(jīng)過降解發(fā)酵制得、純化睬捶、聚合而成的環(huán)境友好型樹脂黔宛。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成。PLA在土壤掩埋條件下擒贸,在溫度臀晃、氧氣、弱堿性的共同作用下介劫,6~12個月降解為乳酸,最終經(jīng)微生物代謝徽惋,形成二氧化碳和水。PLA因其優(yōu)良的生物相容性和機械強度蜕猫,被廣泛應用于新興功能型醫(yī)用高分子材料如醫(yī)用手術(shù)縫合線寂曹、骨科用固定材料等。 PHB(聚β-羥基丁酸酯)是細菌體內(nèi)碳源和能源的以顆粒狀儲存的酯類積累物回右。PHB對氣體有阻擋性隆圆,能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性,可用于手術(shù)縫合線翔烁、骨折固定材料;因PHB能夠降解渺氧,可用于與農(nóng)藥或貴重藥品的包埋處理。因為PHB用細菌發(fā)酵法進行生產(chǎn)蹬屹,所以PHB的生產(chǎn)重點放在基因工程等技術(shù)侣背。針對其易結(jié)晶、較脆慨默、降解速度較慢的缺點贩耐,如何通過物理或化學的方法改善PHB的性能成為研究的重點對象。
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系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型厦取,應用方向潮太,性能要求。車用PP隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代铡买,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件更鲁。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標志奇钞,塑料飾件的大量應用澡为,促進了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度景埃。PP以密度小媒至、性價比高、具有優(yōu)異的耐熱性能纠亚、耐化學藥品腐蝕性塘慕、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用蒂胞。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢图呢。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大骗随、技術(shù)要求高蛤织,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù),所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛鸿染、更有效指蚜、更經(jīng)濟、更實用的改性涨椒。聚丙烯微孔發(fā)泡延伸性摊鸡、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂蚕冬、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉免猾、碳酸鈣等無機填料的復合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型囤热,且改性PP保險杠具有成本低猎提、質(zhì)輕、易涂裝旁蔼、可循環(huán)使用等優(yōu)點锨苏。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性棺聊、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率伞租,且其抗化學腐蝕性能強,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能限佩,提高材料的模量和熱變形溫度葵诈。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一驯击。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度耐亏、剛度徊都、韌性,以及尺寸穩(wěn)定性好广辰、翹曲度低等優(yōu)勢暇矫。此外,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能择吊,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變李根。與金屬材料和熱固性復合材料相比,LG-FPP的密度低几睛,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性房轿,可成型形狀復雜的部件、提高集成汽車零部件的能力所森、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)囱持、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)焕济、簡化裝配工序纷妆。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品,具有強度高晴弃、熱膨脹系數(shù)低掩幢、耐高溫、阻燃性能好上鞠、低浮纖际邻、低翹曲、低收縮 等特點旗国。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度枯怖,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕能曾、耐熱度硝、耐高溫等優(yōu)點。隨著汽車輕量化的發(fā)展寿冕,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑蕊程,目前其在汽車內(nèi)飾上的應用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%驼唱,卡車藻茂、工程機械車占20% ,客車、商務車占35%辨赐。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料优俘,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車掀序,不僅增加了制造成本帆焕,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應用;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學發(fā)泡劑為氣源不恭,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)叶雹,注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡换吧,且其理想的泡孔直徑應 <50μm 折晦,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡沾瓦、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等满着,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件,如車身門板暴拄、尾門漓滔、風道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等乖篷。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 响驴,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 撕蔼,鎖模力降低約20% 豁鲤,循環(huán)周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節(jié)能性鲸沮,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能琳骡,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活讼溺。在一些部件中楣号,如汽車風管、風道怒坯,還可實現(xiàn)隔熱炫狱、降噪的效果,減少后道工序的成本剔猿。 密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能视译,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量归敬,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件酷含,有利于汽車的輕量化鄙早。耐刮擦PP相對于工程塑料來說,PP椅亚、橡膠改性PP限番、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收、質(zhì)輕呀舔、成本低的優(yōu)勢扳缕,因而被越來越多地應用于汽車以及其他領(lǐng)域,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差别威,而這一性能卻是儀表板、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應用部件的關(guān)鍵性能驴剔,也是汽車外部應用部件省古、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料丧失,同時還有利于涂色豺妓,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要。通過添加涂層布讹、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能琳拭,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料描验,因其可塑性強白嘁、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性膘流,在汽車工業(yè)中的應用非常廣泛絮缅,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件呼股,都越來越多地用到了塑料耕魄。我國汽車保有量達到1.75億輛,對應用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要彭谁,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場吸奴,是一個前景廣闊的領(lǐng)域,學術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐缠局。