中山PLA發(fā)泡廠家
發(fā)布時(shí)間:2024-06-09 01:03:59
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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展英妓,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件绍赛。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史蔓纠,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志,塑料飾件的大量應(yīng)用吗蚌,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能腿倚,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小蚯妇、性價(jià)比高敷燎、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性箩言、剛性懈叹、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢(shì)分扎。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長(zhǎng)澄成、投資巨大、技術(shù)要求高,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)墨状,所以對(duì)現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛卫漫、更有效、更經(jīng)濟(jì)肾砂、更實(shí)用的改性列赎。延伸性、機(jī)械的強(qiáng)度和抗斷裂性無(wú)機(jī)填料和彈性體增韌增強(qiáng)改性PP主要是“三高”镐确。是由 PP樹脂包吝、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無(wú)機(jī)填料的復(fù)合物源葫,其主要用于汽車保險(xiǎn)杠的注射成型诗越,且改性PP保險(xiǎn)杠具有成本低、質(zhì)輕息堂、易涂裝嚷狞、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)∪傺撸滑石粉填充改性PP材料具有高剛性床未、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學(xué)腐蝕性能強(qiáng)振坚,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能薇搁,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強(qiáng)改性PP玻璃纖維增強(qiáng)改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊渡八、儀表板骨架只酥、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點(diǎn)之一。LGFPP制品指含有長(zhǎng)度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)呀狼。10~25mm的長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強(qiáng)聚合物具有更高的強(qiáng)度裂允、剛度、韌性哥艇,以及尺寸穩(wěn)定性好绝编、翹曲度低等優(yōu)勢(shì)。此外貌踏,LGFPP材料比短玻璃纖維增強(qiáng)PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能十饥,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會(huì)產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比祖乳,LG-FPP的密度低逗堵,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計(jì)人員提供更大的設(shè)計(jì)靈活性,可成型形狀復(fù)雜的部件眷昆、提高集成汽車零部件的能力蜒秤、節(jié)約模具成本(一般長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物注塑模具的成本約為金屬?zèng)_壓模具成本的20%)汁咏、減少能耗(長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)作媚、簡(jiǎn)化裝配工序攘滩。汽車部件用礦物纖維增強(qiáng)PP的新產(chǎn)品,具有強(qiáng)度高纸泡、熱膨脹系數(shù)低漂问、耐高溫、阻燃性能好女揭、低浮纖蚤假、低翹曲、低收縮 等特點(diǎn)吧兔。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強(qiáng)度磷仰,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕掩驱、耐熱、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)冬竟。隨著汽車輕量化的發(fā)展欧穴,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多泵殴,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%涮帘,卡車、工程機(jī)械車占20% 笑诅,客車调缨、商務(wù)車占35%。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料吆你,因?yàn)槠胀ㄎl(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想弦叶,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本妇多,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體伤哺,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)者祖,注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下立莉,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 七问,但目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 蜓耻。對(duì)于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等械巡,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件刹淌,如車身門板饶氏、尾門、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條芦鳍、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等嚷往。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重柠衅,注射壓力降低約30%~50% 皮仁,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%菲宴,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性贷祈,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性喝峦,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活势誊。在一些部件中,如汽車風(fēng)管谣蠢、風(fēng)道粟耻,還可實(shí)現(xiàn)隔熱、降噪的效果眉踱,減少后道工序的成本挤忙。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能,作為汽車車頂谈喳,可降低汽車的質(zhì)量册烈,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化婿禽。耐刮擦PP相對(duì)于工程塑料來說赏僧,PP、橡膠改性PP扭倾、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收淀零、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢(shì)膛壹,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域窑滞,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板恢筝、操控臺(tái)和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能哀卫,也是汽車外部應(yīng)用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一撬槽,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料此改,同時(shí)還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要侄柔。通過添加涂層共啃、無(wú)機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能占调,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料移剪,因其可塑性強(qiáng)究珊、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性纵苛,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛剿涮,無(wú)論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件攻人,都越來越多地用到了塑料取试。我國(guó)汽車保有量達(dá)到1.75億輛,對(duì)應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無(wú)疑變得越來越重要怀吻,且汽車塑料的回收將會(huì)形成一個(gè)巨大的市場(chǎng)瞬浓,是一個(gè)前景廣闊的領(lǐng)域,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實(shí)踐蓬坡。

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與傳統(tǒng)注塑制品相比猿棉,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少屑咳、尺寸穩(wěn)定性好萨赁、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)。目前乔宿,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一位迂,具有操作簡(jiǎn)單访雪、效率高详瑞、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件,且能耗少臣缀,符合節(jié)約材料坝橡,降低成本這一發(fā)展理念,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場(chǎng)化的需求精置。然而计寇,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻脂倦,所得制品表面存在大量的氣痕番宁、銀紋等缺陷,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺赖阻,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用蝶押。國(guó)家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對(duì)微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響火欧。研究發(fā)現(xiàn)棋电,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)茎截,改善了泡孔的形態(tài)。實(shí)驗(yàn)方法聚丙烯微孔發(fā)泡將PP赶盔、發(fā)泡劑(AC)企锌、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化。然后打開氣體反壓裝置于未,在型腔中分別注入固定的GCP為0撕攒,0.2,0.4沉眶,0.6打却,0.8 MPa的氣體,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進(jìn)行發(fā)泡谎倔,冷卻后柳击,取出PP發(fā)泡樣品。GCP對(duì)充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后片习,熔體壓力瞬間達(dá)到值捌肴。隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa藕咏,注射完成后状知,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降孽查,隨著冷卻收縮饥悴,熔體壓力逐漸趨于0 MPa。由此可知盲再,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力西设,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境。 GCP對(duì)泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時(shí)答朋,由于熔體流動(dòng)速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率贷揽,泡孔發(fā)生流動(dòng)剪切變形,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大梦碗,在流動(dòng)方向上出現(xiàn)很大的變形禽绪,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象,泡孔形貌極不規(guī)則洪规,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小印屁,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)斩例,隨著GCP的增大雄人,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變樱拴,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大柠衍,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布洋满。當(dāng)GCP達(dá)到0.8 MPa時(shí),皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對(duì)較好的圓形形態(tài)珍坊,此時(shí)整體泡孔的變形較小牺勾。這是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動(dòng)剪切作用,GCP值越大阵漏,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大驻民,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發(fā)生變形履怯。GCP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響GCP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示回还。可知叹洲,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%柠硕;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高运提,GCP為0.8 MPa時(shí)蝗柔,升高至26.7%。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降民泵,從63.7%下降到45.4%癣丧,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍栈妆。對(duì)變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)胁编,如下圖所示,泡孔的平均長(zhǎng)度隨著GCP的增加鳞尔,整體呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)嬉橙,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小铅檩,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8 MPa下的0.304泡孔變形度憎夷,即GCP可以減小泡孔長(zhǎng)度與寬度的差距莽鸿,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小昧旨。對(duì)不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì),見圖c祥得,隨著GCP的增加兔沃,當(dāng)GCP為0.2 MPa時(shí)泡孔直徑略有減小,但隨著GCP的進(jìn)一步增大级及,泡孔直徑從36.09 μm增大到41.93 μm乒疏。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大,使得泡孔的成核臨界能壘升高饮焦,泡孔的成核速率下降怕吴,泡孔在充模過程中受到流動(dòng)場(chǎng)的影響減弱窍侧,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長(zhǎng),因此熔體壓力越大转绷,泡孔直徑越大伟件。GCP提高了充模時(shí)的熔體壓力,有效地降低了泡孔的變形议经,且隨著GCP的升高斧账,泡孔直徑增大,泡孔密度下降煞肾,發(fā)泡材料的質(zhì)量減少整體趨于不變咧织。結(jié)論隨著GCP從0增加至0.8 MPa,熔體內(nèi)部的壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa籍救,使充模過程中受流動(dòng)影響的泡孔數(shù)減小习绢,減小了泡孔受到的流動(dòng)剪切力。隨著GCP的增大蝙昙,泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例從63.7%下降到45.4%毯炮,變形層的泡孔的變形度從0.530下降到0.304,泡孔的平均長(zhǎng)度增大耸黑。GCP的增加有效地改善了泡孔形貌桃煎,減小了泡孔變形層的CP增加了熔體流動(dòng)時(shí)的阻力,提高了注塑充模階段的熔體壓力大刊,使得臨界成核點(diǎn)后移为迈,泡孔的成核長(zhǎng)大在充模后進(jìn)行,進(jìn)而改善了制品泡孔的形貌缺菌。

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聚丙烯微孔發(fā)泡材料的特殊應(yīng)用價(jià)值:微孔發(fā)泡材料的韌性高葫辐、疲勞壽命長(zhǎng)、比強(qiáng)度高伴郁、熱穩(wěn)定性高耿战、介電常數(shù)低。除此之外還有質(zhì)輕焊傅、隔熱剂陡、吸震、隔音狐胎、價(jià)格低廉等特點(diǎn)鸭栖。這是因?yàn)檫@種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細(xì)裂縫小得多的孔徑,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端握巢,所以不會(huì)降低塑料的強(qiáng)度晕鹊。因此,在汽車、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域有特殊的應(yīng)用價(jià)值溅话。聚丙烯微孔發(fā)泡通過研究熔體流動(dòng)速率和微孔發(fā)泡PP性能之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)晓锻,低熔體流動(dòng)速率的聚丙烯微孔發(fā)泡材料具有良好的機(jī)械性能。日本Sumitom化學(xué)公司利用幾種熔體流動(dòng)速率不同的聚合物共混發(fā)泡飞几,制得了一種沖擊強(qiáng)度高且具有類似于皮革結(jié)構(gòu)紋理的柔軟片材带射,這種泡沫塑料的發(fā)泡倍率在1.1~2.0之間。聚丙烯微孔發(fā)泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料循狰,它的結(jié)晶速度較慢慢窟社,容易形成尺寸較大的球晶,導(dǎo)致制品的光澤度和透明性差绪钥,制品的外觀缺乏美感灿里,限制了其在透明包裝和日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用。利用成核劑改性聚丙烯程腹,是一種制備透明度高匣吊,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡(jiǎn)單有效的方法,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用寸潦。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性色鸳,適量的成核劑和相應(yīng)的分散劑能提高聚丙烯的透明性;且共聚PP的透明性比均聚PP好见转。張廣平等采用2命雀,2-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑斩箫,研究了成核劑對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響吏砂。結(jié)果表明:這種成核劑的佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%。此時(shí)乘客,復(fù)合材料的結(jié)晶溫度提高了11℃~15℃狐血,結(jié)晶度增加3%~6%,結(jié)晶速率顯著增加易核;材料的模量提高了20%~30%匈织,彎曲強(qiáng)度也提高了10%~20%。纖維增強(qiáng)聚丙烯材料:纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場(chǎng)中增長(zhǎng)較快的塑料品種之一牡直,尤其是在汽車用塑料中缀匕。為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用,在塑料中纖維長(zhǎng)度需要大于LC井氢,既零界長(zhǎng)度弦追,LC取值與塑料的種類有直接關(guān)系岳链。如果纖維的長(zhǎng)度小于LC花竞,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大。例如,玻纖增強(qiáng)PP中约急,玻璃纖維的零界長(zhǎng)度為3.1 mm零远;而在另外一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP中,LC可能降到0.9mm以下厌蔽。對(duì)于普通的短玻纖增強(qiáng)塑料牵辣,制品中的纖維長(zhǎng)度一般只有0.2~0.6mm,限制了制成品性能的提高奴饮。而在長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)塑料部件中纬向,玻璃纖維的殘留長(zhǎng)度可以達(dá)到3mm以上,大大提高了制品的物理機(jī)械性能戴卜。聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用價(jià)值由于長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長(zhǎng)度較長(zhǎng)逾条,它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高投剥;此外师脂,這種材料的加工流動(dòng)性好,制品外觀光亮江锨、無(wú)塌坑等缺陷吃警,制品的成型收縮率也小。的研究成果表明啄育,長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強(qiáng)聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時(shí)酌心,LFG/PP的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯高于SFG/PP挑豌。

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隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目谒府、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地浮毯。新建項(xiàng)目投產(chǎn)完疫,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過3500萬(wàn)噸债蓝,自給率將近90%壳鹤。屆時(shí),高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏饰迹。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置芳誓,浙江石化、恒力石化啊鸭、利和知信锹淌。近一個(gè)月,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日赠制,總投資約100億美元的奥赴冢克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產(chǎn)裝置烟号,采用已經(jīng)成功應(yīng)用绊谭、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日汪拥,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約达传,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴、高碳合成醇迫筑、茂金屬PE宪赶、共聚PP等,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置脯燃。18日逊朽,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬(wàn)噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區(qū)曲伊。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606叽讳、管材專用料、薄壁注塑料M50T坟募、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料岛蚤、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料懈糯、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料涤妒、高透明注塑專用料、抗菌系列專用料赚哗、低灰分PP她紫、快速成型PP、透明PP專用料等屿储。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足贿讹,且同質(zhì)化嚴(yán)重,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品够掠,如茂金屬PP(mPP)民褂、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求疯潭。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬(wàn)噸赊堪,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng),基本依賴進(jìn)口竖哩,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品哭廉、食品包裝薄膜、無(wú)紡布相叁、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域遵绰。具有高拉伸速度與幅寬辽幌、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜街立、電工膜舶衬、電容器膜埠通、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬(wàn)噸赎离。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬(wàn)噸。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐端辱,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用梁剔,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度舞蔽、剛度荣病、韌度、尺寸穩(wěn)定性渗柿,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板个盆、車門組合件、前端組件朵栖、車身門板模塊颊亮、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上陨溅。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍终惑,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性门扇。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求雹有,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對(duì)外觀臼寄、環(huán)保等方面的高要求霸奕。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷吉拳,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨铅祸。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度合武。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量临梗,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀稼跳。因此盟庞,問題核心仍取決于PP基材的性能。

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POE是乙烯和辛烯的共聚物汤善,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%什猖。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶票彪,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn)不狮,在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性降铸。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。由于辛烯的支化作用摇零,使得共聚物的熱敏性大大提高推掸,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。與EPDM和EPR相比驻仅,α-烯烴在共聚單體中的比重較小谅畅,大大減少了分子骨架上的叔氫原子,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高噪服。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性)毡泻,價(jià)格相對(duì)便宜,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料粘优。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃)仇味,這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域。熱塑性彈性體POE在高溫下雹顺,乙烯結(jié)晶相的消失丹墨,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量、耐溶劑性)等發(fā)生突變无拗。使用交聯(lián)带到、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能英染,而且通過橡塑共混改性的方法揽惹,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP四康,應(yīng)用于長(zhǎng)期處在高負(fù)荷搪搏、高應(yīng)變、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中闪金。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料疯溺。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu)哎垦,制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料囱嫩。茂金屬催化劑催化效率高、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異漏设,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段墨闲。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控郑口、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn)鸳碧,其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能盾鳞,具有其它高聚物無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。近來瞻离,新型聚烯烴彈性體Engage POE越來越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注腾仅。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯套利。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類推励,辛烯在共聚單體中含量<20%,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP)日裙;辛烯在共聚單體中含量>20%吹艇,在20%-30%之間惰蜜,密度為0.865~0.895g/cm3昂拂,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠抛猖。在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用格侯,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無(wú)定型區(qū)财著,使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]联四。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比撑教,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)朝墩,因而具有高彈性、高強(qiáng)度伟姐、高伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能收苏。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異愤兵。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu)鹿霸,分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能秆乳。另外懦鼠,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈,使材料的透明度提高屹堰,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能肛冶。