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發(fā)布時(shí)間:2024-06-02 01:04:22南京PLA價(jià)格
隨著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目捉偏、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地替蔬。新建項(xiàng)目投產(chǎn)告私,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸承桥,自給率將近90%。屆時(shí)根悼,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏凶异。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化挤巡、恒力石化剩彬、利和知信。近一個(gè)月矿卑,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日喉恋,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工母廷,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE轻黑、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用琴昆、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物氓鄙。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約业舍,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴抖拦、高碳合成醇、茂金屬PE舷暮、共聚PP等态罪,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置。18日下面,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”复颈,落戶大慶龍鳳區(qū)。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606诸狭、管材專用料券膀、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料驯遇、丙丁共聚膜料芹彬、低溫抗沖注塑專用料、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料叉庐、高透明注塑專用料舒帮、抗菌系列專用料、低灰分PP、快速成型PP玩郊、透明PP專用料等肢执。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重译红,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品预茄,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜侦厚、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場(chǎng)需求耻陕。我國mPP年消費(fèi)量約10萬噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng)刨沦,基本依賴進(jìn)口诗宣,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜想诅、無紡布召庞、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬来破、超薄篮灼、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜、電工膜讳癌、電容器膜穿稳、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸晌坤。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐逢艘,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域骤菠。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度它改、剛度、韌度商乎、尺寸穩(wěn)定性央拖,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板、車門組合件鹉戚、前端組件鲜戒、車身門板模塊、車頂面板抹凳、座椅骨架等汽車部件上遏餐。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%赢底,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性失都。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求柏蘑,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對(duì)外觀粹庞、環(huán)保等方面的高要求咳焚。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷庞溜,國產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨革半。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度流码。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量督惰,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀旅掂。因此,問題核心仍取決于PP基材的性能访娶。
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日常生活中商虐,當(dāng)人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)崖疤,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味秘车、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異劫哼、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”叮趴,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種权烧。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)眯亦。在5月19日召開的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)般码。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦妻率,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段板祝。隨著航天航空宫静、國防、能源券时、交通孤里、包裝、電器橘洞、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展捌袜,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱、隔音震檩、絕緣琢蛤、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切蜓堕。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長(zhǎng)量快博其、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一套才,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。2016年慕淡,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)背伴。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作峰髓。據(jù)趙玲介紹傻寂,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類⌒化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留疾掰、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用徐紧,已逐漸被禁止和限制使用静檬;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全并级。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候拂檩、火災(zāi)危險(xiǎn)、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端嘲碧,超臨界流體稻励,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)愈涩,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)望抽、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化钠署,可以制備微孔甚至納米泡孔材料糠聪。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制谐鼎,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品舰蟆;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄狸棍。因此身害,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題草戈,近年來塌鸯,華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通、中石化北化院唐片、浙江新恒泰丙猬、鎮(zhèn)海煉化等單位涨颜,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化茧球、強(qiáng)化和工程化等系列工作庭瑰,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料抢埋,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑弹灭;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積揪垄;釜壓發(fā)泡穷吮、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)饥努,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)捡鱼。
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微發(fā)泡注塑,聚丙烯/橡膠/滑石粉復(fù)合材料酷愧,增強(qiáng)增韌聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯作為一種經(jīng)濟(jì)高效的熱塑性聚合物堰汉,具有材料成本低、抗腐蝕性好伟墙、比強(qiáng)度高和易于成型加工等優(yōu)點(diǎn),已廣泛應(yīng)用于包裝工程滴铅、紡織戳葵、電子產(chǎn)品以及汽車工業(yè)。以汽車工業(yè)為例汉匙,聚丙烯的年均用量高達(dá)255.6百萬噸拱烁,研究表明汽車每減重10%就可以將燃料的利用率提高至少6%。因此噩翠,近年來為了節(jié)省材料和能源戏自、減少環(huán)境污染進(jìn)而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)社會(huì)的健康可持續(xù)發(fā)展,塑料制品的輕量化問題引起了廣大學(xué)者的研究興趣伤锚,而其中發(fā)泡注塑成型工藝被視為是一種非常有前途的輕量化實(shí)現(xiàn)方式擅笔。然而,由于聚丙烯的熔體強(qiáng)度低屯援,導(dǎo)致其發(fā)泡能力非常差猛们,常規(guī)微發(fā)泡注塑聚丙烯產(chǎn)品存在泡孔尺寸大且分布極其不均勻,嚴(yán)重降低了其力學(xué)性能狞洋,尤其是沖擊力學(xué)性能弯淘。針對(duì)上述問題,山東大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王桂龍和合作者提出了一種利用橡膠和滑石粉的耦合作用改性聚丙烯的新途徑吉懊,顯著提高了聚丙烯熔體強(qiáng)度和促進(jìn)了結(jié)晶庐橙,進(jìn)而改善了聚丙烯的發(fā)泡能力假勿,終通過微發(fā)泡注塑制備了具有優(yōu)異綜合力學(xué)性能的微孔聚丙烯制品。
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POE是乙烯和辛烯的共聚物态鳖,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%转培。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性郁惜。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn)堡距,在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等兆蕉。由于辛烯的支化作用羽戒,使得共聚物的熱敏性大大提高,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性虎韵。與EPDM和EPR相比易稠,α-烯烴在共聚單體中的比重較小,大大減少了分子骨架上的叔氫原子包蓝,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高驶社。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性),價(jià)格相對(duì)便宜测萎,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料亡电。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃),這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域硅瞧。熱塑性彈性體POE在高溫下份乒,乙烯結(jié)晶相的消失,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量腕唧、耐溶劑性)等發(fā)生突變或辖。使用交聯(lián)、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能枣接。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能颂暇,而且通過橡塑共混改性的方法,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料但惶,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP耳鸯,應(yīng)用于長(zhǎng)期處在高負(fù)荷、高應(yīng)變膀曾、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中片拍。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一妓肢,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu)捌省,制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料。茂金屬催化劑催化效率高碉钠、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異纲缓,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段卷拘。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控祝高、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn)栗弟,其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能,具有其它高聚物無法比擬的優(yōu)點(diǎn)工闺。近來乍赫,新型聚烯烴彈性體Engage POE越來越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物陆蟆,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯雷厂。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類,辛烯在共聚單體中含量<20%叠殷,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP)改鲫;辛烯在共聚單體中含量>20%,在20%-30%之間林束,密度為0.865~0.895g/cm3像棘,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠壶冒。在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用缕题,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無定型區(qū)胖腾,使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]避除。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比胸嘁,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu),因而具有高彈性凉逛、高強(qiáng)度性宏、高伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲状飞,因而POE材料的加工性能優(yōu)異毫胜。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少诬辈,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能酵使。另外,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈焙糟,使材料的透明度提高口渔,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能。