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發(fā)布時間:2024-04-13 01:04:40杭州TPEE材料廠家
塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%贬堵。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%恃轩,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機支架黎做、座位板叉跛、空調(diào)風罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾蒸殿。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上筷厘。讓汽車用上更多的塑料部件,還有很多功課可以開展宏所。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請酥艳,前三位為:美國、日本爬骤、德國充石。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)霞玄,該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利骤铃。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣浓镜,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑劲厌,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔膛薛,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域补鼻,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一哄啄。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點課題风范。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)咨跌。在高校方面,北京化工大學(xué)在微孔發(fā)泡工藝的專利申請量上占有主要地位硼婿,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組锌半。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機的結(jié)構(gòu)改進,在專利申請方向上側(cè)重于改進螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系寇漫。近期刊殉,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎。北京化工大學(xué)教授州胳、教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授楊衛(wèi)民记焊,華東理工大學(xué)化工學(xué)院院長、聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所所長栓撞、教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授趙玲遍膜,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開發(fā)瓤湘。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著瓢颅,對汽車輕量化提出了更高要求。特別是在車市持續(xù)萎靡弛说、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下挽懦,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向。整車廠剃浇、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局巾兆。汽車輕量化要求更高,對聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進一步放大虎囚!在這個領(lǐng)域有哪些新的進展和要求角塑?有哪些新的技術(shù)研發(fā)?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講淘讥。
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利用化學(xué)改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機圃伶,采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹脂,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑窒朋、發(fā)泡劑的用量搀罢、擠出溫度等)。結(jié)果表明侥猩,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份榔至,共聚PP為60.00份,過氧化二特丁烷為0.18份欺劳,過氧化二異丙苯為0.02份唧取,改性劑為0.50份,碳酸鈣為0.50份划提,發(fā)泡劑AC為 0.40份枫弟。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm,泡孔密度可達個/cm3鹏往。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕淡诗、耐高溫、綠色環(huán)保伊履、易注射成型韩容、成型周期短和成本低等優(yōu)點。隨著汽車輕量化的發(fā)展湾碎,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來越多宙攻。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想,僅適用于需表面附皮的高端車介褥,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學(xué)微發(fā)泡材料[1-3]〉萃铮化學(xué)微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米柔滔,封閉微孔泡以小于50μm 為佳。目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)水平大多在80~350μm萍虽,國外也只有美國睛廊、意大利、日本等少數(shù)幾個國家能生產(chǎn)杉编。本工作利用化學(xué)改性非交聯(lián)法超全,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹脂,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料邓馒,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm嘶朱,泡孔密度可達個/cm3。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1)光酣,熔體流動速率(MFR)為3.0g/(10min)疏遏,中國石化齊魯分公司;共聚PP(記作PP2),MFR為2.0g/(10min)财异,中國石化齊魯分公司倘零;抗氧劑,168和1010戳寸,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司呈驶;過氧化二特丁烷(DBP),過氧化二特丁烷(DBP)疫鹊,過氧化二異丙苯(DCP)俐东,二乙烯基苯,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)订晌,液體石蠟虏辫,江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司;發(fā)泡改性劑DMS-10锈拨,自制砌庄。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀,德國HAAKE公 司奕枢;CMT450料試驗 機娄昆,天水三斯有限公司;∮25單螺桿擠出機缝彬,德國BRABENDER公司萌焰;AH-2奧林巴斯顯微鏡,日本奧林巴斯公司谷浅。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹脂扒俯、過氧化物、改性劑一疯、抗氧劑撼玄、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量,投入10L高速攪拌機墩邀,低速混合1min掌猛,高速混合2min出料,料溫不 高于50℃眉睹。擠出發(fā)泡:擠出機設(shè)置溫度180~200℃荔茬,機頭溫度195℃,距機頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平竹海,取樣待用慕蔚。1.4 測試表征拉伸強度按照GB/T1040.3—2006測試,采用4型試樣站削,拉伸速度為50mm/min坊萝;彎曲強度和彎曲模量按GB/T9341—2000測試,寬度25mm;沖擊強度按GB/T1843—2008測試十偶;表觀密度按GB/T6343—2009測試菩鲜;泡孔密度按方法測試。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂惦积,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑接校,測試體系的熔體強度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量,結(jié)果見表1狮崩。DBP/DCP對發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm蛛勉,寬度50mm。由表1看出睦柴,DBP和DCP都能提高PP熔體強度诽凌,但片材表面和泡孔均勻性不同,隨DCP含量增加坦敌,擠出片材表面質(zhì)量變差侣诵,泡孔變得不均勻;DCP雖有利于提高熔體強度狱窘,但比例不宜過大杜顺,以不超過引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度蘸炸,擠出反應(yīng)時躬络,DCP和PP還沒有完全混合均勻就大量分解,短時間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基搭儒,導(dǎo)致 PP部分交聯(lián)穷当,形成局部高強度熔體,熔體強度的不均勻性導(dǎo)致發(fā)泡不均勻仗嗦,形成凹凸不平的表面膘滨。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10稀拐,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系,結(jié)果見圖1丹弱。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出德撬,隨引發(fā)劑含量增加,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變躲胳;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低蜓洪,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份。這是由于當引發(fā)劑含量低時坯苹,引發(fā)劑濃度不足隆檀,PP接枝率不高,熔體強度不足,難以包裹住氣體恐仑,泡孔較大泉坐,并有部分泡孔破裂,導(dǎo)致發(fā)泡片密度較高裳仆;隨引發(fā)劑含量增加腕让,PP接枝程度提高,熔體強度相應(yīng)增加歧斟,氣泡在膨脹過程中纯丸,泡壁不易破裂,形成致密均勻的泡孔静袖,單位體積泡孔數(shù)量增加觉鼻,材料密度下降;隨引發(fā)劑含量進一步提高队橙,熔體強度高于氣泡膨脹的動力坠陈,使氣泡不能充分膨脹,導(dǎo)致發(fā)泡片密度略有提高喘帚。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系畅姊。由看出,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加吹由,發(fā)泡材料表觀密度降低若未,泡孔密度提高,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加倾鲫,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用粗合。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時,發(fā)泡材料表觀密度反而回升乌昔,泡孔密度下降隙疚。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進一步提高,熔體中氣體含量過多磕道,氣泡膨脹加劇供屉,導(dǎo)致部分泡孔破裂合并,氣體溢出溺蕉,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高伶丐,泡孔密度下降。由還可看出疯特,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份哗魂。
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國內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營企業(yè)加速沖擊,有如洪水漓雅。中石化聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能27%录别,中石油聚丙烯占比全國聚丙烯產(chǎn)能14%朽色,東華能源、中景石化组题、寶豐能源葫男、紹興三圓、巨正源等民營企業(yè)強勢來攻往踢。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂腾誉,薄壁注塑料緊隨其后,熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住峻呕。石化熱成型T5015開發(fā)出系列化產(chǎn)品利职,T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團,成為天津石化創(chuàng)效利器瘦癌。T5015M產(chǎn)品在透明度猪贪、加工成型、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越讯私,可廣泛應(yīng)用于透明餐盒热押、沙拉碗、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)斤寇。下一步桶癣,全力進入當前高速發(fā)展的外賣包裝、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域娘锁,不斷擴大中高端材料市場份額牙寞。中原石化開發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N,這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場“健康美麗新風尚”營銷案例入選2020中國石化十大優(yōu)品牌營銷案例之后莫秆,公司進一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列间雀,滿足用戶個性化需求的又一創(chuàng)新。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤镊屎,在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加惹挟,正成為“新貴”。東華能源王紅英博士將在“2020中國聚烯烴大會”演講報告:《熱成型專用聚丙烯樹脂的開發(fā)應(yīng)用》近年來缝驳,隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展连锯,熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯、汽車部件用狱、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼萎庭、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多。筆者介紹熱成型基本原理及特點齿拂、國內(nèi)熱成型包裝市場概況、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況肴敛。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子署海,如奶茶杯吗购、冷飲杯、快餐杯等砸狞,主要用于快餐店捻勉、奶茶店、果凍制品廠等刀森。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主踱启,部分冷飲采用PET 材質(zhì)。杯子主要以透明材質(zhì)為主研底,季節(jié)性較強埠偿,主要用PP原料生產(chǎn)。1.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品榜晦。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥冠蒋、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進行消毒。這都對樹脂原料提出了更高要求乾胶。PET抖剿,PS 不耐高溫。PP 耐熱性能較好识窿,價格低廉斩郎,易得,所以成為原料喻频。但一般PP 無法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形缩宜,且市場上無針對熱成型的專用料,客戶采用T30S 添加助劑改性半抱,仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定脓恕、制品成難等問題。天津分公司研究院開發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030窿侈,具有耐熱溫度高炼幔,成型方便,適用于正負壓吸塑成型的加工方式史简。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋乃秀、餐盒蓋、杯蓋等圆兵,主要用于快餐店跺讯、奶茶店、蛋糕店等.蓋子以透明為主殉农,PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多刀脏。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干、薯片超凳、花生愈污、餃子耀态、湯圓的包裝,外面還會有一層包裝暂雹,主要使用于速食品廠首装。目前國內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主,另外還有乳白色等杭跪。一般餃子仙逻、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右,PET 和PP 都是較合適的材質(zhì)涧尿,常溫下使用的零食托盤以PET系奉,PS 和PP 為主,廠家根據(jù)喜好及價格選擇现斋。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品喜最。綜上可見,PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來越普遍庄蹋,樹脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求瞬内,如加工性能、力學(xué)性能限书、光學(xué)性能等虫蝶,同時加工設(shè)備的改進提升,也會對樹脂性能提出更高的要求倦西,二者相互促進能真,可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品。熱成型食品包裝用PP特點及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射扰柠、擠出粉铐、吹塑之后,又一重要的加工方式卤档,世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對這一市場提供了多個商業(yè)化的PP 牌號蝙泼。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號。國外熱成型專用料多為均聚物劝枣,透明無規(guī)共聚物較少汤踏,且部分牌號進口周期長,國內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進口料舔腾。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主溪胶,隨成型機工藝的進步,片材寬度日益提高稳诚,寬可達1 000 mm 以上哗脖,因此對片材的抗熔垂能力提出更高要求。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD) 以提高片材耐熔垂性能,但此方式將帶來混料不均懒熙、制品透明性受限等問題丘损。國內(nèi)熱成型行業(yè)對具有高性能、超高透明度的PP 原料需求日益迫切工扎。
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PBAT是一種石油基生物可降解塑料 PBAT材料不僅可堆肥也可以生物降解,PBAT生產(chǎn)的生物降解材料是生物堆肥垃圾中心回收生物變廢物時的使用材料衔蹲,肢娘。主要應(yīng)用于:全降解包裝袋,全降解包裝用薄膜舆驶,物品內(nèi)襯橱健,盒子內(nèi)托,食品包裝袋等沙廉。那么拘荡,生物基塑料和生物可降解塑料到底是什么?生物基塑料強調(diào)塑料制品的原材料撬陵,因此未必具有生物可降解性能珊皿。而生物可降解塑料則強調(diào)塑料制品的廢棄處理方式(可否分解),這類塑料未必是生物基的巨税,它也可以是化石基的蟋定。在歐洲,可堆肥塑料(生物可降解塑料)有完善的法例約束(歐洲標準EN 13432)草添。要落實可持續(xù)的塑料政策驶兜,就得推行生物垃圾的分類收集,并努力發(fā)展工業(yè)堆肥远寸,而非僅僅紙上談兵抄淑。大力發(fā)展可堆肥塑料,除了要防止其被廢棄在自然環(huán)境中驰后,還應(yīng)該把它們集中工業(yè)堆肥肆资,形成塑料處理的“閉環(huán)”〕酰可堆肥塑料雖然被認為是良好的一次性塑料替代品迅耘,但它有局限性。其局限性在于可堆肥塑料仍然是基于“用完即棄”的邏輯监署,而非可反復(fù)使用的材料颤专。因此,我們依然將反復(fù)使用模式作為主要的塑料政策進行倡導(dǎo)钠乏。寧波致微新材料科技有限公司成立于2017年是一家專注于研究栖秕、開發(fā)、生產(chǎn)及銷售的高科技企業(yè)晓避,其中推出的PBAT材料簇捍,發(fā)泡出應(yīng)用在禮品內(nèi)襯只壳、內(nèi)托包裝盒中等等,在超臨界物理發(fā)泡下使材料做到了無毒暑塑、無味吼句、無化學(xué)物質(zhì)殘留,其表面光滑事格,質(zhì)感細膩惕艳,可印刷,耐摔耐折疊等驹愚。
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編者按:目前远搪,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%逢捺。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%谁鳍,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機支架劫瞳、座位板倘潜、空調(diào)風罩、門嵌飾板等內(nèi)外飾柠新。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析窍荧,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。標題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域恨憎,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一蕊退。目前,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右憔恳,在國外汽車上達到了15%至20%瓤荔。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板钥组、電機支架输硝、座位板、空調(diào)風罩程梦、門嵌飾板等內(nèi)外飾点把。該技術(shù)在20世紀80年代初被麻省理工學(xué)院提出,通常指孔徑小于10μm屿附、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料郎逃,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性挺份,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用褒翰。本文中,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考优训。外注重工藝技術(shù)保護筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)朵你,截至目前,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請揣非,其中國外有1700余件抡医,美國、日本妆兑、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位魂拦;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件,其中企業(yè)占1556件搁嗓,其次是科研院所,從申請人分布地區(qū)來看箱靴,廣東腺逛、江蘇、浙江等地的專利申請量較高衡怀。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟棍矛、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利抛杨。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣够委,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑怖现,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔茁帽,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來屈嗤,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件潘拨,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量饶号。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性铁追,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進茫船;在超臨界流體計量控制上琅束,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計量、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段算谈∩鳎基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期濒生,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案埋泵。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利,其早的相關(guān)專利申請是在1995年,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進丽声,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)礁蔗。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程雁社,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力浴井,消除了翹曲和縮痕,較適用于汽車內(nèi)飾霉撵。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機制造商磺浙,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)工藝簡單徒坡,采用液體發(fā)泡劑撕氧,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入喇完。該技術(shù)主要適用于纖維增強發(fā)泡材料伦泥,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請量不多锦溪,主要涉及注塑機結(jié)構(gòu)設(shè)計不脯,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)。筆者認為刻诊,Trexel防楷、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù),國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費用则涯。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中复局,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主是整,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強度和流動性肖揣,以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品浮入。
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當熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時龙优,TPE成為商業(yè)現(xiàn)實。在1960年代事秀,苯乙烯嵌段共聚物問世彤断,在1970年代,各種TPE出現(xiàn)易迹。TPE的全球使用量(1990年為680000噸/年)以每年約9%的速度增長宰衙。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性,苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結(jié)構(gòu)塊睹欲,前者根據(jù)確切的成分分成球體或棒供炼。由于聚苯乙烯含量低一屋,該材料具有彈性,聚丁二烯的特性占主導(dǎo)地位袋哼。通常冀墨,它們提供比傳統(tǒng)交聯(lián)橡膠更廣泛的性能,因為其成分可以變化以適應(yīng)最終的構(gòu)造目標涛贯。嵌段共聚物很有趣诽嘉,因為它們可以“微相分離”以形成周期性納米結(jié)構(gòu),苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物弟翘。這種聚合物被稱為Kraton虫腋,用于鞋底和粘合劑。由于微細結(jié)構(gòu)稀余,需要透射電子顯微鏡(TEM)來檢查結(jié)構(gòu)悦冀。丁二烯基質(zhì)用四氧化鋨染色以在圖像中提供對比度。該材料是通過活性聚合制成的睛琳,因此塊體幾乎是單分散的雏门,因此有助于形成非常規(guī)則的微觀結(jié)構(gòu)。由于大多數(shù)聚合物彼此不相容掸掏,形成嵌段聚合物通常會導(dǎo)致相分離,并且自從引入SBS嵌段聚合物以來宙帝,該原理已被廣泛采用丧凤,特別是在其中一種嵌段是高度結(jié)晶的情況下。不相容規(guī)則的一個例外是Noryl材料步脓,其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續(xù)共混物愿待。其他TPE具有結(jié)晶域,其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結(jié)晶靴患,例如在共聚酯橡膠中仍侥,實現(xiàn)與SBS嵌段聚合物相同的效果。取決于嵌段長度鸳君,由于較高的晶體熔點农渊,域通常比后者更穩(wěn)定。該點決定了材料成型所需的加工溫度或颊,以及產(chǎn)品的最終使用溫度砸紊。這樣的材料包括Hytrel,一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax囱挑,一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物醉顽。熱塑性彈性體(TPE),有時也稱為熱塑性橡膠平挑,是一類共聚物或聚合物(通常是塑料和橡膠)的物理混合物游添,由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成系草。雖然大多數(shù)彈性體是熱固性塑料,但相比之下唆涝,熱塑性塑料在制造中相對容易使用找都,例如通過注塑成型。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優(yōu)勢石抡。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長率并恢復(fù)到接近原始形狀的能力檐嚣,從而比其他材料具有更長的使用壽命和更好的物理范圍。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區(qū)別在于其結(jié)構(gòu)中的交聯(lián)鍵類型啰扛。事實上嚎京,交聯(lián)是賦予高彈性性能的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)因素。類型商業(yè)TPE有六類通用類別(名稱符合ISO18064):苯乙烯嵌段共聚物隐解,TPS(TPE-s)鞍帝;熱塑性聚烯烴彈性體;熱塑性硫化橡膠煞茫,TPV(TPE-v或TPV)帕涌;熱塑性聚氨酯,TPU(TPU)续徽;熱塑性共聚酯蚓曼,TPC(TPE-E);熱塑性聚酰胺钦扭,TPA(TPE-A)纫版;未分類的熱塑性彈性體,TPZ客情。來自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON其弊、THERMOLASTK、THERMOLASTM膀斋、Arnitel梭伐、Hytrel、Dryflex仰担、Mediprene糊识、Kraton、Pibiflex惰匙、Sofprene和Laprene技掏。這些苯乙烯嵌段共聚物(TPE-s)中有CAWITON、THERMOLASTK项鬼、THERMOLASTM哑梳、Sofprene、Dryflex和Laprene绘盟。Laripur鸠真、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯(TPU)的例子悯仙。Sarlink、Santoprene吠卷、Termoton锡垄、Solprene、THERMOLASTV祭隔、Vegaprene货岭、或Forprene是TPV材料的例子。熱塑性烯烴彈性體(TPO)化合物的例子是For-TecE或Engage疾渴。Ninjaflex用于3D打印千贯。為了符合熱塑性彈性體的資格,材料必須具有以下三個基本特征:1.拉伸到適度伸長的能力搞坝。2.并在消除應(yīng)力后恢復(fù)到接近其原始形狀的狀態(tài).3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變搔谴。TPE用于傳統(tǒng)彈性體無法提供產(chǎn)品所需物理性能范圍的地方。這些材料在汽車領(lǐng)域和家用電器領(lǐng)域有大量應(yīng)用桩撮。2014年敦第,TPE的全球市場規(guī)模達到約167億美元。大約40%的TPE產(chǎn)品用于汽車制造店量。例如芜果,共聚酯TPE用于雪地摩托軌道,其中剛度和耐磨性非常重要融师。熱塑性烯烴(TPO)越來越多地用作屋頂材料师幕。TPE也廣泛用于導(dǎo)管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度。熱塑性有機硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動態(tài)擋風雨條汽車型材诬滩。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底,并廣泛用作粘合劑灭将。 由于在對各種熱塑性基材進行雙組分注塑成型方面具有無與倫比的能力疼鸟,工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場到消費品和醫(yī)療產(chǎn)品的廣泛技術(shù)應(yīng)用。例如庙曙,柔軟的抓握表面空镜、設(shè)計元素、背光開關(guān)和表面捌朴,以及密封件吴攒、墊圈或阻尼元件。TPE通常用于制造汽車性能應(yīng)用的懸架襯套砂蔽,因為與常規(guī)橡膠襯套相比洼怔,它具有更大的抗變形能力。由于改性塑料樹脂的功能左驾、成本效益和適應(yīng)性镣隶,熱塑性塑料在供暖极谊、通風和空調(diào)(HVAC)行業(yè)經(jīng)歷了增長成各種蓋子、風扇和外殼安岂。TPE還可用于醫(yī)療設(shè)備轻猖、電纜護套和內(nèi)絕緣、性玩具和一些耳機電纜域那。 不僅用于工業(yè)用途咙边,還用于運動鞋和背包等消費品。您可以在許多運動和戶外品牌產(chǎn)品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”次员。2021年败许,全新的TPE回收理念問世,稱為APTERRA翠肘,它是GRS(全球回收標準)收集和再生泡沫織物廠廢料檐束,因為每次生產(chǎn)運行總是有20%的廢料。