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發(fā)布時(shí)間:2024-04-12 01:04:32上海泡沫定制廠家
與傳統(tǒng)注塑制品相比痊末,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕秒梅、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少、尺寸穩(wěn)定性好舌胶、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)。目前疮丛,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一幔嫂,具有操作簡(jiǎn)單、效率高誊薄、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件履恩,且能耗少,符合節(jié)約材料呢蔫,降低成本這一發(fā)展理念切心,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場(chǎng)化的需求。然而片吊,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形绽昏,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕俏脊、銀紋等缺陷全谤,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺(jué),阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用爷贫。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置认然,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對(duì)微孔注塑過(guò)程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)漫萄,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)卷员,改善了泡孔的形態(tài)。丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)方法將PP腾务、發(fā)泡劑(AC)毕骡、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化。然后打開(kāi)氣體反壓裝置,在型腔中分別注入固定的GCP為0挺峡,0.2葵孤,0.4,0.6橱赠,0.8?MPa的氣體尤仍,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹(shù)脂進(jìn)行發(fā)泡,冷卻后狭姨,取出PP發(fā)泡樣品宰啦。GCP對(duì)充模過(guò)程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達(dá)到大值饼拍。隨著GCP從0增加至0.8?MPa赡模,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa,注射完成后师抄,隨著氣體的排出漓柑,熔體壓力瞬間下降,隨著冷卻收縮叨吮,熔體壓力逐漸趨于0?MPa辆布。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過(guò)程中的熔體壓力茶鉴,改善欠注發(fā)泡過(guò)程中的熔體壓力環(huán)境锋玲。CP對(duì)泡孔質(zhì)量的影響在沒(méi)有施加氣體反壓時(shí),由于熔體流動(dòng)速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率涵叮,泡孔發(fā)生流動(dòng)剪切變形惭蹂,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大,在流動(dòng)方向上出現(xiàn)很大的變形割粮,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象盾碗,泡孔形貌極不規(guī)則,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小穆刻,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)置尔。同時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著GCP的增大氢伟,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小榜轿,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大朵锣,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布谬盐。當(dāng)GCP達(dá)到0.8?MPa時(shí),皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對(duì)較好的圓形形態(tài)诚些,此時(shí)整體泡孔的變形較小飞傀。是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過(guò)程中受到的流動(dòng)剪切作用皇型,GCP值越大,泡孔在遷移過(guò)程中受到熔體壓力越大砸烦,泡孔受到熔體的約束力大弃鸦,泡孔不易發(fā)生變形。GCP對(duì)結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對(duì)泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示幢痘』8瘢可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%颜说;隨著GCP的增大购岗,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高,GCP為0.8 MPa時(shí)门粪,升高至26.7%喊积。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降,從63.7%下降到45.4%玄妈,這說(shuō)明GCP可以減小泡孔變形層乾吻,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍。對(duì)變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)拟蜻,如下圖所示溶弟,泡孔的平均長(zhǎng)度隨著GCP的增加,整體呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)瞭郑,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小鸭你,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度屈张,即GCP可以減小泡孔長(zhǎng)度與寬度的差距,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小袱巨。對(duì)不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)阁谆,見(jiàn)圖c,隨著GCP的增加愉老,當(dāng)GCP為0.2?MPa時(shí)泡孔直徑略有減小场绿,但隨著GCP的進(jìn)一步增大,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm嫉入。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大焰盗,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降咒林,泡孔在充模過(guò)程中受到流動(dòng)場(chǎng)的影響減弱熬拒,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長(zhǎng),因此熔體壓力越大垫竞,泡孔直徑越大澎粟。
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利用化學(xué)改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機(jī)蛀序,采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹(shù)脂活烙,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑徐裸、發(fā)泡劑的用量、擠出溫度等)啸盏。結(jié)果表明重贺,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份,共聚PP為60.00份宫补,過(guò)氧化二特丁烷為0.18份檬姥,過(guò)氧化二異丙苯為0.02份,改性劑為0.50份粉怕,碳酸鈣為0.50份健民,發(fā)泡劑AC為 0.40份。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm贫贝,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3秉犹。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕、耐高溫稚晚、綠色環(huán)保崇堵、易注射成型、成型周期短和成本低等優(yōu)點(diǎn)客燕。隨著汽車輕量化的發(fā)展鸳劳,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來(lái)越多。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想也搓,僅適用于需表面附皮的高端車赏廓,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學(xué)微發(fā)泡材料[1-3]“剩化學(xué)微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米幔摸,封閉微孔泡以小于50μm 為佳。目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)水平大多在80~350μm颤练,國(guó)外也只有美國(guó)既忆、意大利、日本等少數(shù)幾個(gè)國(guó)家能生產(chǎn)嗦玖。本工作利用化學(xué)改性非交聯(lián)法患雇,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹(shù)脂,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標(biāo)要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料宇挫,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm庆亡,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗(yàn)部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1)捞稿,熔體流動(dòng)速率(MFR)為3.0g/(10min)又谋,中國(guó)石化齊魯分公司拼缝;共聚PP(記作PP2),MFR為2.0g/(10min)彰亥,中國(guó)石化齊魯分公司咧七;抗氧劑,168和1010任斋,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司继阻;過(guò)氧化二特丁烷(DBP),過(guò)氧化二特丁烷(DBP)废酷,過(guò)氧化二異丙苯(DCP)瘟檩,二乙烯基苯,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)澈蟆,液體石蠟墨辛,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司;發(fā)泡改性劑DMS-10趴俘,自制睹簇。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀,德國(guó)HAAKE公 司寥闪;CMT450料試驗(yàn) 機(jī)太惠,天水三斯有限公司;∮25單螺桿擠出機(jī)疲憋,德國(guó)BRABENDER公司凿渊;AH-2奧林巴斯顯微鏡,日本奧林巴斯公司缚柳。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹(shù)脂嗽元、過(guò)氧化物、改性劑喂击、抗氧劑、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量淤翔,投入10L高速攪拌機(jī)翰绊,低速混合1min,高速混合2min出料旁壮,料溫不 高于50℃监嗜。擠出發(fā)泡:擠出機(jī)設(shè)置溫度180~200℃,機(jī)頭溫度195℃抡谐,距機(jī)頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平裁奇,取樣待用。1.4 測(cè)試表征拉伸強(qiáng)度按照GB/T1040.3—2006測(cè)試麦撵,采用4型試樣刽肠,拉伸速度為50mm/min溃肪;彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按GB/T9341—2000測(cè)試,寬度25mm音五;沖擊強(qiáng)度按GB/T1843—2008測(cè)試惫撰;表觀密度按GB/T6343—2009測(cè)試;泡孔密度按方法測(cè)試躺涝。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹(shù)脂厨钻,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑,測(cè)試體系的熔體強(qiáng)度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量坚嗜,結(jié)果見(jiàn)表1夯膀。DBP/DCP對(duì)發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm,寬度50mm苍蔬。由表1看出诱建,DBP和DCP都能提高PP熔體強(qiáng)度,但片材表面和泡孔均勻性不同银室,隨DCP含量增加涂佃,擠出片材表面質(zhì)量變差,泡孔變得不均勻蜈敢;DCP雖有利于提高熔體強(qiáng)度辜荠,但比例不宜過(guò)大,以不超過(guò)引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜抓狭。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度伯病,擠出反應(yīng)時(shí),DCP和PP還沒(méi)有完全混合均勻就大量分解否过,短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基午笛,導(dǎo)致 PP部分交聯(lián),形成局部高強(qiáng)度熔體苗桂,熔體強(qiáng)度的不均勻性導(dǎo)致發(fā)泡不均勻药磺,形成凹凸不平的表面。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹(shù)脂煤伟,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10癌佩,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系,結(jié)果見(jiàn)圖1便锨。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出围辙,隨引發(fā)劑含量增加,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變放案;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低姚建,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份。這是由于當(dāng)引發(fā)劑含量低時(shí)吱殉,引發(fā)劑濃度不足掸冤,PP接枝率不高厘托,熔體強(qiáng)度不足,難以包裹住氣體贩虾,泡孔較大催烘,并有部分泡孔破裂,導(dǎo)致發(fā)泡片密度較高缎罢;隨引發(fā)劑含量增加伊群,PP接枝程度提高,熔體強(qiáng)度相應(yīng)增加策精,氣泡在膨脹過(guò)程中舰始,泡壁不易破裂,形成致密均勻的泡孔咽袜,單位體積泡孔數(shù)量增加丸卷,材料密度下降;隨引發(fā)劑含量進(jìn)一步提高询刹,熔體強(qiáng)度高于氣泡膨脹的動(dòng)力谜嫉,使氣泡不能充分膨脹,導(dǎo)致發(fā)泡片密度略有提高凹联。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系沐兰。由看出,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加蔽挠,發(fā)泡材料表觀密度降低住闯,泡孔密度提高,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加澳淑,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用比原。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時(shí),發(fā)泡材料表觀密度反而回升杠巡,泡孔密度下降量窘。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進(jìn)一步提高,熔體中氣體含量過(guò)多氢拥,氣泡膨脹加劇蚌铜,導(dǎo)致部分泡孔破裂合并,氣體溢出兄一,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高,泡孔密度下降识腿。由還可看出出革,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份。
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彈性體材料是指在受到外力或變形時(shí)渡讼,能夠恢復(fù)原狀或者接近原狀的材料骂束。其最基本的特性就是彈性耳璧,即在受到一定的外力作用后能夠發(fā)生彈性變形,然后在去除外力后能夠自動(dòng)恢復(fù)原狀的能力展箱。因此旨枯,彈性體材料在工業(yè)制造、機(jī)械制造和航天混驰、軍事等領(lǐng)域中扮演著重要的角色攀隔。 彈性體材料最典型的代表就是橡膠。橡膠具有較高的彈性和機(jī)械強(qiáng)度栖榨,具有良好的抗拉昆汹、抗壓、抗撕裂和耐磨性能婴栽,適用于制作各種密封圈满粗、彈簧、橡膠管等重要的機(jī)械零部件愚争。除了橡膠之外映皆,還有許多其他的彈性體材料,例如聚合物材料轰枝、彈性泡沫等捅彻,這些材料都具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。由于彈性體材料具有良好的柔韌性和粘性狸膏,因此可以用于制作各種居家用品沟饥、文具用品、玩具等湾戳。此外贤旷,彈性體材料還可以用于醫(yī)療領(lǐng)域中,例如制作假肢和支架等醫(yī)療器械砾脑。在軍事領(lǐng)域中幼驶,彈性體材料可以用于制造坦克履帶、防彈衣和車胎等軍事裝備韧衣,具有重要的戰(zhàn)略意義盅藻。彈性體材料是現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域中不可缺少的一種材料,其廣泛應(yīng)用于制造畅铭、機(jī)械氏淑、醫(yī)療、軍事等領(lǐng)域硕噩,為推動(dòng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步做出了巨大貢獻(xiàn)假残。隨著新技術(shù)和新材料的不斷涌現(xiàn),相信彈性體材料的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)更加廣泛。 TPU材料(熱塑性聚氨酯)是一種由聚醚或聚酯多元醇和二異氰酸酯組成的熱塑性彈性體辉懒。它具有優(yōu)異的彈性阳惹、耐磨性、耐油性眶俩、耐化學(xué)性莹汤、耐氧化性和良好的加工性能。由于其優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì)颠印,TPU材料被廣泛應(yīng)用于汽車纲岭、運(yùn)動(dòng)鞋、電子產(chǎn)品嗽仪、醫(yī)療器械荒勇、玩具、建筑材料等領(lǐng)域闻坚。 POE材料是一種烯烴共聚物沽翔,其含量一般在20~50%之間。其優(yōu)異的物理性質(zhì)包括良好的伸展性窿凤、回彈性仅偎、耐磨性、耐撕裂性雳殊、防水性和耐氣候性等橘沥。此外,POE材料還具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性夯秃,可以在寬廣的溫度和化學(xué)介質(zhì)條件下使用座咆。這些性質(zhì)使得POE材料在各種應(yīng)用領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用前景。其次仓洼,POE材料的制備方法分為物理法和化學(xué)法兩類介陶。物理法主要是采用熔融混合或混合方式將多種材料混合熔融后制成,而化學(xué)法主要是采用聚合反應(yīng)將不同單體聚合成共聚物色建。POE材料的物理和化學(xué)制備方法各有優(yōu)缺點(diǎn)哺呜,具體制備方法應(yīng)根據(jù)具體的應(yīng)用要求而定。 TPEE材料(熱塑性聚酯彈性體)是一種由聚酯多元醇箕戳、二酸和丁二酸酯組成的熱塑性彈性體某残。它具有良好的彈性、耐磨性陵吸、耐油性玻墅、耐化學(xué)性、耐氧化性和耐高溫性能壮虫。由于其優(yōu)異的性能澳厢,TPEE材料被廣泛應(yīng)用于汽車、電氣電子、醫(yī)療器械赏酥、玩具、運(yùn)動(dòng)器材等領(lǐng)域谆构。 彈性體材料的制造工藝十分多樣裸扶,其中最常見(jiàn)的方式就是熱壓模塑和擠出成型。在這些制造過(guò)程中搬素,需要考慮材料的成型條件呵晨、工藝參數(shù)和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等因素,以確保材料具有足夠的彈性和機(jī)械性能熬尺。隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展摸屠,在彈性體制造領(lǐng)域中也出現(xiàn)了許多新的制造技術(shù)和新材料,例如反應(yīng)注塑粱哼、液相硅膠等季二,這些新技術(shù)和新材料大大拓寬了彈性體材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
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塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右揭措,在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%胯舷。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板绊含、電機(jī)支架桑嘶、座位板、空調(diào)風(fēng)罩躬充、門嵌飾板等內(nèi)外飾逃顶。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上。讓汽車用上更多的塑料部件充甚,還有很多功課可以開(kāi)展以政。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng),前三位為:美國(guó)津坑、日本妙蔗、德國(guó)。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟疆瑰、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù)眉反,該技術(shù)來(lái)源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利。Trexel公司在1995年通過(guò)專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開(kāi)發(fā)和商品化推廣穆役,并在此基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell寸五。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔耿币,通過(guò)壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹(shù)脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)梳杏。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一。2018年十性,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開(kāi)發(fā)列為重點(diǎn)課題叛溢。國(guó)內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)。在高校方面劲适,北京化工大學(xué)在微孔發(fā)泡工藝的專利申請(qǐng)量上占有主要地位楷掉,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞?wèn)|課題組。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機(jī)的結(jié)構(gòu)改進(jìn)霞势,在專利申請(qǐng)方向上側(cè)重于改進(jìn)螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來(lái)獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系烹植。近期,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)愕贡。北京化工大學(xué)教授草雕、教育部“長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授楊衛(wèi)民,華東理工大學(xué)化工學(xué)院院長(zhǎng)固以、聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所所長(zhǎng)墩虹、教育部“長(zhǎng)江學(xué)者獎(jiǎng)勵(lì)計(jì)劃”特聘教授趙玲,兩位教授將出席“2020中國(guó)聚烯烴大會(huì)”憨琳,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開(kāi)發(fā)败晴。國(guó)內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢(shì)愈加顯著,對(duì)汽車輕量化提出了更高要求栽渴。特別是在車市持續(xù)萎靡尖坤、新能源汽車競(jìng)爭(zhēng)愈發(fā)激烈的情況下,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向闲擦。整車廠慢味、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局。汽車輕量化要求更高墅冷,對(duì)聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進(jìn)一步放大纯路!在這個(gè)領(lǐng)域有哪些新的進(jìn)展和要求?有哪些新的技術(shù)研發(fā)寞忿?趙玲教授將在“2020中國(guó)聚烯烴大會(huì)”開(kāi)講驰唬。
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摘要:長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)作為一種輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料,在滿足汽車零部件性能的同時(shí)腔彰,對(duì)零部件減重具有明顯貢獻(xiàn)叫编,目前在汽車零部件應(yīng)用上備受青睞。文章主要介紹了PP-LGF在汽車儀表板輕量化方面的應(yīng)用和發(fā)展現(xiàn)狀霹抛,詳細(xì)介紹了薄壁注塑搓逾、物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝實(shí)現(xiàn)儀表板輕量化的技術(shù)概況杯拐,并展望了PP-LGF在儀表板上的應(yīng)用前景霞篡。聚丙烯微孔發(fā)泡近年來(lái)世蔗,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,汽車工業(yè)也得到了快速發(fā)展朗兵。然而污淋,由此引發(fā)的環(huán)境問(wèn)題也日益嚴(yán)重,通過(guò)汽車輕量化來(lái)降低油耗從而降低環(huán)境污染余掖,已經(jīng)成為汽車行業(yè)的研究熱點(diǎn)芙沥,其中,使用質(zhì)量更輕的非金屬材料替代傳統(tǒng)金屬材料的研究在近年來(lái)也取得了較大進(jìn)展浊吏。運(yùn)用復(fù)合材料來(lái)部分取代車身結(jié)構(gòu)件及內(nèi)、外飾裝飾件是汽車輕量化的一種行之有效的方法救氯。在眾多的復(fù)合材料中找田,長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-LGF)以其低廉的價(jià)格、優(yōu)良的力學(xué)性能和環(huán)境友好性而獲得更多的青睞着憨。與短玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料(PP-SGF)相比墩衙,PPLGF在強(qiáng)度、剛度甲抖、翹曲度漆改、耐疲勞、缺口沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性等方面更具優(yōu)勢(shì)准谚,因此挫剑,使用PP-LGF生產(chǎn)的汽車零部件可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量及成本的降低。1 長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料性能特點(diǎn)長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料的制備工藝主要分為5種柱衔,即熔融浸漬樊破、溶液浸漬、粉末浸漬唆铐、纖維混編工藝以及薄膜疊層工藝哲戚,而在汽車零部件領(lǐng)域主要應(yīng)用的為熔融浸漬法。熔融浸漬法生產(chǎn)的PP-LGF粒子的長(zhǎng)度一般為8mm~15mm艾岂,其中玻纖的含量可達(dá)20%~60%顺少,粒子中玻纖的保留長(zhǎng)度可達(dá)1mm~3mm,如圖1所示,相較于玻纖保留長(zhǎng)度僅為0.2mm~0.4mm的PP-SGF材料王浴,PPLGF因其內(nèi)部纖維構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)脆炎,可保證產(chǎn)品具有更優(yōu)的力學(xué)性能、抗沖擊性能氓辣、耐蠕變性能等特點(diǎn)腕窥,更加適合應(yīng)用于汽車領(lǐng)域?qū)Y(jié)構(gòu)性能要求較高的零部件。此外筛婉,隨著纖維含量的增加簇爆,PP-LGF的性能也隨之提高癞松。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料在儀表板上的應(yīng)用儀表板是汽車內(nèi)飾中的重要部件,為提升汽車內(nèi)飾的感知質(zhì)量入蛆,中响蓉、高檔車型普遍會(huì)采用軟質(zhì)儀表板,即在儀表板骨架表面增加軟質(zhì)表皮層哨毁。儀表板骨架作為儀表板系統(tǒng)的主體部件枫甲,同時(shí)也是電器件和其他功能件的承載結(jié)構(gòu),因此要求其具有高強(qiáng)度及高剛性扼褪,目前在儀表板骨架上使用為廣泛的為PP材料想幻,采用相同密度的PP-LGF材料替代傳統(tǒng)PP材料,在滿足相關(guān)性能的同時(shí)话浇,可提升儀表板吸能性能脏毯,同時(shí)可將現(xiàn)有儀表板骨架的設(shè)計(jì)厚度由3mm~3.5mm降低到1.8mm~2.5mm,從而降低儀表板骨架重量幔崖,推動(dòng)汽車內(nèi)飾輕量化食店。以下將從PP-LGF應(yīng)用于儀表板上的薄壁注塑、物理發(fā)泡赏寇、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝方面吉嫩,介紹PP-LGF在儀表板輕量化方面的應(yīng)用。 2.1 薄壁注塑薄壁注塑工藝是直接將產(chǎn)品壁厚減薄嗅定,在模具中進(jìn)行加工的一種成型方法自娩,與傳統(tǒng)PP材料注塑的3mm~3.5mm壁厚的儀表板骨架相比,PP-LGF材料運(yùn)用薄壁注塑工藝制造的儀表板骨架產(chǎn)品壁厚一般為2.5mm左右渠退,整體減重可達(dá)約25%椒功。該工藝的投入成本較低,重量?jī)?yōu)勢(shì)明顯智什。目前动漾,該工藝在國(guó)內(nèi)和國(guó)外合資品牌中,如吉利荠锭、大眾旱眯、上汽、福特等均有應(yīng)用证九,一般選擇PPLGF20材料删豺,設(shè)計(jì)的產(chǎn)品壁厚一般為2.2mm~2.5mm。然而愧怜,薄壁注塑工藝也存在兩點(diǎn)問(wèn)題呀页,首先是該工藝的模具成本較高,使用薄壁注塑拥坛,成型模具需要采用熱流道設(shè)計(jì)蓬蝶,熱流道模具的成本要比普通注塑工藝的模具成本高尘分。其次,注塑工藝管控和注塑精度要求高丸氛,因?yàn)镻P-LGF中長(zhǎng)玻纖分布的各向異性培愁,采用PP-LGF材料的薄壁注塑產(chǎn)品翹曲變形較為嚴(yán)重,尺寸穩(wěn)定性較差缓窜。2.2 物理發(fā)泡物理發(fā)泡工藝又稱為MuCell 工藝定续,它是以熱塑性材料為基體,通過(guò)將超臨界流體(二氧化碳或氮?dú)猓?溶解到熱熔膠中形成單相溶體禾锤,并保持在高壓力下私股,然后,通過(guò)開(kāi)關(guān)式射嘴射進(jìn)溫度和壓力較低的模具型腔恩掷,由于溫度和壓力降低引發(fā)分子的不穩(wěn)定性從而在產(chǎn)品內(nèi)部形成從十到幾十微米不等的封閉氣泡微孔[4-5]倡鲸,該項(xiàng)技術(shù)早期由麻省理工學(xué)院發(fā)明,1995年由美國(guó)Trexel公司將技術(shù)實(shí)現(xiàn)全球商品化螃成。MuCell 工藝優(yōu)勢(shì)為成型周期短、產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性好查坪、翹曲低寸宏、產(chǎn)品輕量化和工藝適用性廣。MuCell工藝使用超臨界流體偿曙,可有效降低PP-LGF材料黏度, 提高熔體流動(dòng)性氮凝。泡孔成長(zhǎng)壓力代替?zhèn)鹘y(tǒng)注塑中的保壓階段,縮短成型周期望忆,同時(shí)罩阵,可使壓力分布均勻,有效降低PPLGF產(chǎn)品內(nèi)應(yīng)力启摄,降低因長(zhǎng)玻纖各項(xiàng)異性導(dǎo)致的產(chǎn)品翹曲稿壁,增加產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性。另外歉备,泡孔填充可有效避免產(chǎn)品表面縮痕傅是,微孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)充,降低材料密度蕾羊,產(chǎn)品重量減輕喧笔,較同材質(zhì)實(shí)體,重量可降低5%~10%龟再。目前书闸,福特新蒙迪歐在儀表板骨架上應(yīng)用了該工藝,骨架產(chǎn)品設(shè)計(jì)壁厚2.4mm利凑,相較于實(shí)心材料重量降低了10%浆劲,此外嫌术,長(zhǎng)城和大眾也有應(yīng)用于此項(xiàng)技術(shù)。MuCell 工藝的缺點(diǎn)是一次性投入高梳侨,工藝難度大蛉威,同時(shí)相關(guān)研究表明,使用該工藝對(duì)儀表板減重比控制在3%~8%時(shí)走哺,產(chǎn)品性能會(huì)下降10%左右蚯嫌,基本滿足性能要求,減重超過(guò)8%丙躏,機(jī)械性能和耐熱老化性能急劇下降择示,不能滿足要求。若使用MuCell 工藝推薦減重比為3%~5%晒旅。2.3 化學(xué)發(fā)泡化學(xué)發(fā)泡工藝包括模內(nèi)發(fā)泡工藝和二次開(kāi)模發(fā)泡工藝(core-back)栅盲,二者均是在注塑過(guò)程中,利用塑料粒子中加入的碳酸氫鈉和碳酸銨類的無(wú)機(jī)發(fā)泡劑废恋,受熱分解產(chǎn)生的二氧化碳等氣體谈秫,使產(chǎn)品形成微孔發(fā)泡結(jié)構(gòu),以降低材料密度鱼鼓,減輕產(chǎn)品重量拟烫。其中,core-back工藝因使用了二次開(kāi)模迄本,相較于模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡硕淑,發(fā)泡的倍率更高,產(chǎn)品中形成的泡孔數(shù)量更多嘉赎,產(chǎn)品的減重比更大置媳。一般來(lái)說(shuō),模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡的減重比相比于實(shí)心材料在5%~8%左右公条,而core-back工藝可高達(dá)30%~50%拇囊,具體根據(jù)退模行程決定。同物理發(fā)泡工藝一樣靶橱,化學(xué)發(fā)泡工藝可在PP-LGF材料應(yīng)用減重的同時(shí)寂拆,減少產(chǎn)品翹曲變形,提升產(chǎn)品穩(wěn)定性抓韩,而且二次開(kāi)模發(fā)泡工藝能夠適用于做外觀件纠永。目前,寶馬5系已在儀表板骨架上應(yīng)用了PP-LGF的core-back工藝谒拴,產(chǎn)品壁厚由初始1.8mm左右發(fā)泡到3.8mm尝江,重量降低了約40%,此外大眾的部分車型也已使用模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡工藝英上。core-back工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴炭序,開(kāi)模的周期較長(zhǎng)啤覆,模具成本也比模內(nèi)發(fā)泡模具高,而且該工藝的技術(shù)難度較高惭聂,后期調(diào)試周期較長(zhǎng)窗声,產(chǎn)品的綜合成本較高。模內(nèi)發(fā)泡工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴辜纲,產(chǎn)品的減重效果不是特別明顯笨觅,減重效果低于薄壁注塑工藝,物理發(fā)泡工藝和core-back工藝耕腾。
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POE是乙烯和辛烯的共聚物见剩,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶扫俺,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性苍苞。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn),在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性狼纬。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等羹呵。由于辛烯的支化作用,使得共聚物的熱敏性大大提高疗琉,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性冈欢。與EPDM和EPR相比,α-烯烴在共聚單體中的比重較小没炒,大大減少了分子骨架上的叔氫原子涛癌,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高犯戏。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性)送火,價(jià)格相對(duì)便宜,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料先匪。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問(wèn)題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃)种吸,這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域。熱塑性彈性體POE在高溫下呀非,乙烯結(jié)晶相的消失坚俗,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量、耐溶劑性)等發(fā)生突變岸裙。使用交聯(lián)猖败、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能降允,而且通過(guò)橡塑共混改性的方法恩闻,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP剧董,應(yīng)用于長(zhǎng)期處在高負(fù)荷幢尚、高應(yīng)變破停、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料尉剩。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一真慢,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu),制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料理茎。茂金屬催化劑催化效率高黑界、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段功蜓。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄园爷、聚合物結(jié)構(gòu)可控、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn)式撼,其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能童社,具有其它高聚物無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。近來(lái)著隆,新型聚烯烴彈性體Engage POE越來(lái)越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注扰楼。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯美浦。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類弦赖,辛烯在共聚單體中含量<20%,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP)浦辨;辛烯在共聚單體中含量>20%蹬竖,在20%-30%之間,密度為0.865~0.895g/cm3流酬,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage币厕。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠。在聚合過(guò)程POE分子鏈中的樹(shù)脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用芽腾,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)旦装,形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無(wú)定型區(qū),使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]摊滔。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能阴绢,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)艰躺,因而具有高彈性呻袭、高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能腺兴。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過(guò)程中不宜產(chǎn)生撓曲左电,因而POE材料的加工性能優(yōu)異。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少券腔,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能伏穆。另外,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈纷纫,使材料的透明度提高枕扫,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能。