江蘇PLA發(fā)泡定制

摘要:長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料（PP-LGF）作為一種輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料猜拾，在滿足汽車零部件性能的同時(shí)，對(duì)零部件減重具有明顯貢獻(xiàn)佣盒，目前在汽車零部件應(yīng)用上備受青睞挎袜。文章主要介紹了PP-LGF在汽車儀表板輕量化方面的應(yīng)用和發(fā)展現(xiàn)狀，詳細(xì)介紹了薄壁注塑肥惭、物理發(fā)泡盯仪、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝實(shí)現(xiàn)儀表板輕量化的技術(shù)概況，并展望了PP-LGF在儀表板上的應(yīng)用前景蜜葱。聚丙烯微孔發(fā)泡近年來全景，隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，汽車工業(yè)也得到了快速發(fā)展牵囤。然而爸黄，由此引發(fā)的環(huán)境問題也日益嚴(yán)重，通過汽車輕量化來降低油耗從而降低環(huán)境污染揭鳞，已經(jīng)成為汽車行業(yè)的研究熱點(diǎn)炕贵，其中，使用質(zhì)量更輕的非金屬材料替代傳統(tǒng)金屬材料的研究在近年來也取得了較大進(jìn)展野崇。運(yùn)用復(fù)合材料來部分取代車身結(jié)構(gòu)件及內(nèi)称开、外飾裝飾件是汽車輕量化的一種行之有效的方法。在眾多的復(fù)合材料中乓梨，長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料（PP-LGF）以其低廉的價(jià)格钥弯、優(yōu)良的力學(xué)性能和環(huán)境友好性而獲得更多的青睞。與短玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料（PP-SGF）相比督禽，PPLGF在強(qiáng)度脆霎、剛度、翹曲度狈惫、耐疲勞睛蛛、缺口沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性等方面更具優(yōu)勢，因此胧谈，使用PP-LGF生產(chǎn)的汽車零部件可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量及成本的降低忆肾。1 長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料性能特點(diǎn)長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料的制備工藝主要分為5種，即熔融浸漬菱肖、溶液浸漬客冈、粉末浸漬、纖維混編工藝以及薄膜疊層工藝稳强，而在汽車零部件領(lǐng)域主要應(yīng)用的為熔融浸漬法场仲。熔融浸漬法生產(chǎn)的PP-LGF粒子的長度一般為8mm～15mm和悦，其中玻纖的含量可達(dá)20%～60%，粒子中玻纖的保留長度可達(dá)1mm～3mm,如圖1所示渠缕，相較于玻纖保留長度僅為0.2mm～0.4mm的PP-SGF材料鸽素，PPLGF因其內(nèi)部纖維構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，可保證產(chǎn)品具有更優(yōu)的力學(xué)性能亦鳞、抗沖擊性能馍忽、耐蠕變性能等特點(diǎn)，更加適合應(yīng)用于汽車領(lǐng)域?qū)Y(jié)構(gòu)性能要求較高的零部件燕差。此外遭笋，隨著纖維含量的增加，PP-LGF的性能也隨之提高徒探。長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料在儀表板上的應(yīng)用儀表板是汽車內(nèi)飾中的重要部件坐梯，為提升汽車內(nèi)飾的感知質(zhì)量，中刹帕、高檔車型普遍會(huì)采用軟質(zhì)儀表板吵血，即在儀表板骨架表面增加軟質(zhì)表皮層。儀表板骨架作為儀表板系統(tǒng)的主體部件偷溺，同時(shí)也是電器件和其他功能件的承載結(jié)構(gòu)蹋辅，因此要求其具有高強(qiáng)度及高剛性，目前在儀表板骨架上使用為廣泛的為PP材料挫掏，采用相同密度的PP-LGF材料替代傳統(tǒng)PP材料侦另，在滿足相關(guān)性能的同時(shí)，可提升儀表板吸能性能尉共，同時(shí)可將現(xiàn)有儀表板骨架的設(shè)計(jì)厚度由3mm～3.5mm降低到1.8mm～2.5mm褒傅，從而降低儀表板骨架重量，推動(dòng)汽車內(nèi)飾輕量化袄友。以下將從PP-LGF應(yīng)用于儀表板上的薄壁注塑殿托、物理發(fā)泡、化學(xué)發(fā)泡三種成型工藝方面剧蚣，介紹PP-LGF在儀表板輕量化方面的應(yīng)用支竹。 2.1 薄壁注塑薄壁注塑工藝是直接將產(chǎn)品壁厚減薄，在模具中進(jìn)行加工的一種成型方法鸠按，與傳統(tǒng)PP材料注塑的3mm～3.5mm壁厚的儀表板骨架相比礼搁，PP-LGF材料運(yùn)用薄壁注塑工藝制造的儀表板骨架產(chǎn)品壁厚一般為2.5mm左右，整體減重可達(dá)約25%目尖。該工藝的投入成本較低馒吴，重量優(yōu)勢明顯。目前，該工藝在國內(nèi)和國外合資品牌中饮戳，如吉利豪治、大眾、上汽莹捡、福特等均有應(yīng)用鬼吵，一般選擇PPLGF20材料扣甲，設(shè)計(jì)的產(chǎn)品壁厚一般為2.2mm～2.5mm篮赢。然而，薄壁注塑工藝也存在兩點(diǎn)問題琉挖，首先是該工藝的模具成本較高启泣，使用薄壁注塑，成型模具需要采用熱流道設(shè)計(jì)示辈，熱流道模具的成本要比普通注塑工藝的模具成本高寥茫。其次，注塑工藝管控和注塑精度要求高矾麻，因?yàn)镻P-LGF中長玻纖分布的各向異性纱耻，采用PP-LGF材料的薄壁注塑產(chǎn)品翹曲變形較為嚴(yán)重，尺寸穩(wěn)定性較差险耀。2.2 物理發(fā)泡物理發(fā)泡工藝又稱為MuCell 工藝弄喘，它是以熱塑性材料為基體，通過將超臨界流體（二氧化碳或氮?dú)猓?溶解到熱熔膠中形成單相溶體甩牺，并保持在高壓力下蘑志，然后，通過開關(guān)式射嘴射進(jìn)溫度和壓力較低的模具型腔贬派，由于溫度和壓力降低引發(fā)分子的不穩(wěn)定性從而在產(chǎn)品內(nèi)部形成從十到幾十微米不等的封閉氣泡微孔[4-5]急但，該項(xiàng)技術(shù)早期由麻省理工學(xué)院發(fā)明，1995年由美國Trexel公司將技術(shù)實(shí)現(xiàn)全球商品化搞乏。MuCell 工藝優(yōu)勢為成型周期短波桩、產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定性好、翹曲低请敦、產(chǎn)品輕量化和工藝適用性廣突委。MuCell工藝使用超臨界流體，可有效降低PP-LGF材料黏度, 提高熔體流動(dòng)性冬三。泡孔成長壓力代替?zhèn)鹘y(tǒng)注塑中的保壓階段匀油，縮短成型周期，同時(shí)勾笆，可使壓力分布均勻敌蚜，有效降低PPLGF產(chǎn)品內(nèi)應(yīng)力，降低因長玻纖各項(xiàng)異性導(dǎo)致的產(chǎn)品翹曲窝爪，增加產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性弛车。另外齐媒，泡孔填充可有效避免產(chǎn)品表面縮痕，微孔結(jié)構(gòu)擴(kuò)充纷跛，降低材料密度喻括，產(chǎn)品重量減輕，較同材質(zhì)實(shí)體贫奠，重量可降低5%～10%唬血。目前，福特新蒙迪歐在儀表板骨架上應(yīng)用了該工藝唤崭，骨架產(chǎn)品設(shè)計(jì)壁厚2.4mm拷恨，相較于實(shí)心材料重量降低了10%，此外谢肾，長城和大眾也有應(yīng)用于此項(xiàng)技術(shù)腕侄。MuCell 工藝的缺點(diǎn)是一次性投入高，工藝難度大芦疏，同時(shí)相關(guān)研究表明冕杠，使用該工藝對(duì)儀表板減重比控制在3%～8%時(shí)，產(chǎn)品性能會(huì)下降10%左右酸茴，基本滿足性能要求分预，減重超過8%，機(jī)械性能和耐熱老化性能急劇下降弊决，不能滿足要求噪舀。若使用MuCell 工藝推薦減重比為3%～5%。2.3 化學(xué)發(fā)泡化學(xué)發(fā)泡工藝包括模內(nèi)發(fā)泡工藝和二次開模發(fā)泡工藝（core-back）飘诗，二者均是在注塑過程中与倡，利用塑料粒子中加入的碳酸氫鈉和碳酸銨類的無機(jī)發(fā)泡劑，受熱分解產(chǎn)生的二氧化碳等氣體昆稿，使產(chǎn)品形成微孔發(fā)泡結(jié)構(gòu)纺座，以降低材料密度，減輕產(chǎn)品重量溉潭。其中净响，core-back工藝因使用了二次開模，相較于模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡喳瓣，發(fā)泡的倍率更高馋贤，產(chǎn)品中形成的泡孔數(shù)量更多，產(chǎn)品的減重比更大畏陕。一般來說配乓，模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡的減重比相比于實(shí)心材料在5%～8%左右，而core-back工藝可高達(dá)30%～50%，具體根據(jù)退模行程決定犹芹。同物理發(fā)泡工藝一樣崎页，化學(xué)發(fā)泡工藝可在PP-LGF材料應(yīng)用減重的同時(shí)，減少產(chǎn)品翹曲變形腰埂，提升產(chǎn)品穩(wěn)定性飒焦，而且二次開模發(fā)泡工藝能夠適用于做外觀件。目前屿笼，寶馬5系已在儀表板骨架上應(yīng)用了PP-LGF的core-back工藝牺荠，產(chǎn)品壁厚由初始1.8mm左右發(fā)泡到3.8mm，重量降低了約40%刁卜，此外大眾的部分車型也已使用模內(nèi)化學(xué)發(fā)泡工藝志电。core-back工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴曙咽，開模的周期較長蛔趴，模具成本也比模內(nèi)發(fā)泡模具高，而且該工藝的技術(shù)難度較高例朱，后期調(diào)試周期較長孝情，產(chǎn)品的綜合成本較高。模內(nèi)發(fā)泡工藝的缺點(diǎn)是發(fā)泡劑較貴洒嗤，產(chǎn)品的減重效果不是特別明顯箫荡，減重效果低于薄壁注塑工藝，物理發(fā)泡工藝和core-back工藝渔隶。

江蘇PLA發(fā)泡定制

隨著新能源等行業(yè)的快速發(fā)展羔挡，發(fā)泡材料得到大規(guī)模應(yīng)用，因其具有的優(yōu)異機(jī)械性能和無毒（低毒）间唉、絕熱绞灼、隔音、絕緣呈野、緩沖低矮、輕量化等性能，在新能源汽車領(lǐng)域的應(yīng)用更是帶來了行業(yè)發(fā)展的新契機(jī)被冒。隨著國民對(duì)于環(huán)保军掂、綠色、安全昨悼、舒適要求愈加苛刻蝗锥，對(duì)環(huán)境友好型的發(fā)泡技術(shù)和具備可阻燃、可（完全）降解率触、可導(dǎo)電等新型發(fā)泡材料受到追捧终议，成為國內(nèi)外研究人員的研究熱點(diǎn)。聚丙烯微孔發(fā)泡由華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的《高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化》項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)，發(fā)的聚丙烯發(fā)泡專用料打破了國外公司的壟斷痊剖，聚丙烯微孔發(fā)泡材料不斷地在新興領(lǐng)域成功應(yīng)用韩玩，包括新能源汽車動(dòng)力電池墊片等等，引領(lǐng)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用陆馁。發(fā)泡材料具有什么優(yōu)點(diǎn)發(fā)泡材料具有較好防震緩沖找颓、隔音、隔熱保溫以及阻燃防爆等特性叮贩，其在汽車領(lǐng)域主要用于汽車車載空調(diào)用隔熱泡沫管材击狮、汽車減震、新能源汽車電池用發(fā)泡硅膠密封墊圈等益老。目前大多數(shù)汽車內(nèi)飾材料彪蓬，如地板、頂棚捺萌、方向盤档冬、汽車座椅等均為聚氨酯類泡沫材料，這種材料耐候性能較差桃纯，易燃且燃燒過程中釋放大量對(duì)人體有害的有毒氣體酷誓。隨著國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著，對(duì)汽車輕量化提出了更高要求态坦。特別是在車市持續(xù)萎靡盐数、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下，輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向伞梯。整車廠玫氢、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局。發(fā)泡材料在新能源汽車領(lǐng)域的新應(yīng)用新能源電動(dòng)汽車的技術(shù)關(guān)鍵在于其高能量密度鋰電池的充放電技術(shù)及安全性能谜诫。鋰電池在使用過程中必須保持絕佳的防水防塵效果漾峡，而易發(fā)熱自燃是影響其安全使用的頭等難題。在暴雨猜绣、淺灘灰殴、霧霾等極端條件下，為滿足汽車行駛過程中動(dòng)力電池的密封和緩沖保護(hù)的要求掰邢，特斯拉等美國車企率先將發(fā)泡硅膠這一小眾材料應(yīng)用到動(dòng)力電池上牺陶。例如：特斯拉model3電池PACK包為了減輕模組重量、提升安全性辣之，大量使用有機(jī)硅發(fā)泡灌封材料來保護(hù)單個(gè)電芯掰伸，可在一定時(shí)間內(nèi)有限阻止電池包上部熱量傳輸給電芯導(dǎo)致熱失控。由于特斯拉在動(dòng)力電池組技術(shù)方便的標(biāo)桿作用怀估，大大加速硅膠發(fā)泡材料在動(dòng)力電池PACK包上的應(yīng)用推廣狮鸭。聚丙烯微孔發(fā)泡材料技術(shù)在新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下合搅，微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域，微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一歧蕉。2018年灾部，中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點(diǎn)課題。日常生活中惯退，當(dāng)人們購買兒童玩具赌髓、家具用品等塑料制品時(shí)，都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味催跪、綠色環(huán)保锁蠕，近年來綜合性能優(yōu)異、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”懊蒸，日益受到熱捧荣倾，是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。聚丙烯作為產(chǎn)量大骑丸、增長量快舌仍、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一，其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)者娱。其中抡笼，超臨界CO2（二氧化碳）發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)苏揣。聚焦發(fā)泡材料綠色制造新技術(shù)2016年黄鳍，由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝平匈，開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作框沟。據(jù)項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)專家介紹，聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類增炭∪淘铮化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)隙姿；物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用梅垄，已逐漸被禁止和限制使用；一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴输玷，烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全队丝。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災(zāi)危險(xiǎn)欲鹏、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端机久，超臨界流體，特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)赔嚎，被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)膘盖，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)胧弛、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化侠畔，可以制備微孔甚至納米泡孔材料结缚。聚丙烯是結(jié)晶聚合物，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制软棺，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品掺冠；高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔，可操作窗口窄码党。因此德崭，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。了攻克這一難題揖盘，近年來眉厨，團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通、中石化北化院兽狭、浙江新恒泰憾股、鎮(zhèn)海煉化等單位，在合適物料體系箕慧、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化服球、強(qiáng)化和工程化等系列工作，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢：根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制颠焦，開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料斩熊，以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑；CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率伐庭，氣泡成核和生長的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積粉渠；釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場圾另、溫度場和速度場霸株，成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。目成果利用上述創(chuàng)新技術(shù)集乔，項(xiàng)目已成功建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方模壓發(fā)泡裝置去件，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造；新建了4套扰路、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4-6萬立方的釜壓發(fā)泡裝置尤溜，生產(chǎn)效率提高25%，成品率提高到99%以上幼衰；發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)靴跛；2016-2018年新增產(chǎn)值3.31億，利稅1.09億渡嚣。隨著應(yīng)用市場快速開拓梢睛，2019年共推廣新建了13套裝置肥印，市場占有率高和競爭力強(qiáng)。項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)獲得授權(quán)發(fā)明專利8件绝葡、實(shí)用新型專利8件深碱；相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文，“國外同行認(rèn)為我們?nèi)嫦到y(tǒng)地研究了CO2間歇發(fā)泡聚丙烯行為藏畅》蠊瑁”科技查新表明，模壓發(fā)泡的工程化技術(shù)達(dá)到國際領(lǐng)先水平愉阎，釜壓發(fā)泡的優(yōu)化與強(qiáng)化技術(shù)具有國內(nèi)外新穎性绞蹦。

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POE是乙烯和辛烯的共聚物，其中共聚單體辛烯（C8H16）的含量為20%-30%榜旦。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶幽七，但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn)溅呢，在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性澡屡。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。由于辛烯的支化作用咐旧，使得共聚物的熱敏性大大提高驶鹉，大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。與EPDM和EPR相比铣墨，α-烯烴在共聚單體中的比重較小室埋，大大減少了分子骨架上的叔氫原子，這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高踏兜。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性)词顾，價(jià)格相對(duì)便宜，因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料碱妆。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問題就是熱變形溫度較低（熱變形溫度<80℃），這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域昔驱。熱塑性彈性體POE在高溫下疹尾，乙烯結(jié)晶相的消失，可能會(huì)導(dǎo)致某些性能（模量骤肛、耐溶劑性）等發(fā)生突變纳本。使用交聯(lián)、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能腋颠。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能繁成，而且通過橡塑共混改性的方法，也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料淑玫，可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP巾腕，應(yīng)用于長期處在高負(fù)荷面睛、高應(yīng)變、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中尊搬。茂金屬聚烯烴彈性體（Metallocene catalyzed polyolefin elastomer）是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料叁鉴。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一，它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu)佛寿，制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料幌墓。茂金屬催化劑催化效率高、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異冀泻，因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段常侣。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控弹渔、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn)袭祟，其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能，具有其它高聚物無法比擬的優(yōu)點(diǎn)捞附。近來巾乳，新型聚烯烴彈性體Engage POE越來越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物鸟召，α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯胆绊。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類，辛烯在共聚單體中含量<20%欧募，密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體（POP）压状；辛烯在共聚單體中含量>20%，在20%-30%之間跟继，密度為0.865~0.895g/cm3种冬，稱為聚烯烴彈性體（POE）商品名為Engage。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠舔糖。在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相（聚乙烯鏈）結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用娱两，一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū)，形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無定型區(qū)金吗，使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]十兢。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能，與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比摇庙，聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)旱物，因而具有高彈性、高強(qiáng)度卫袒、高伸長率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能宵呛。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲，因而POE材料的加工性能優(yōu)異夕凝。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu)宝穗，分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少户秤，因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。另外讽营，CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長支鏈虎忌，使材料的透明度提高，同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能橱鹏。

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年來綜合性能優(yōu)異膜蠢、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”，是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種莉兰。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)挑围，近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破，成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)糖荒。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類杉辙。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留捶朵、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用蜘矢，已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高，烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全综看。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑品腹，超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)，已被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)红碑，而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)舞吭、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化析珊，可以制備微孔甚至納米泡孔材料羡鸥。丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物，低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制忠寻，很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔惧浴，可操作窗口窄。因锡溯，大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大赶舆。為了攻克這一難題，趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通祭饭、中石化北化院、浙江新恒泰叙量、鎮(zhèn)海煉化等單位倡蝙，在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化绞佩、強(qiáng)化和工程化等系列工作寺鸥，形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新猪钮。趙玲介紹，在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡胆建，既可突破結(jié)晶的制約烤低，又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型“试兀基于這一發(fā)泡機(jī)制扑馁，他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料，以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑凉驻。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率腻要，氣泡成核和生長的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)涝登，保證了均勻的壓力場雄家、溫度場和速度場，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)胀滚。利用上述創(chuàng)新技術(shù)趟济，項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置，實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套咽笼、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置顷编，生產(chǎn)效率提高25%，成品率提高到99%以上褐荷，發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)勾效，2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元、利稅1.09億元叛甫。此外层宫，該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文其监。趙玲表示萌腿，超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)，除聚丙烯外抖苦，還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)毁菱，多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料锌历，除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾贮庞、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域，還可滿足兒童玩具究西、食品窗慎、醫(yī)療、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能遮斥，聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域峦失，如新能源汽車動(dòng)力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩术吗、高檔汽車音響振膜尉辑、防彈衣背板等。