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發(fā)布時(shí)間:2023-12-30 01:12:02南京PBAT廠家
隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目熊镣、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬卑雁,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)绪囱,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng)测蹲,預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過(guò)3500萬(wàn)噸,自給率將近90%鬼吵。屆時(shí)扣甲,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置齿椅,浙江石化琉挖、恒力石化、利和知信涣脚。近一個(gè)月示辈,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日,總投資約100億美元的扒彩矗克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工矾麻,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產(chǎn)裝置芭梯,采用已經(jīng)成功應(yīng)用险耀、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日玖喘,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約胰耗,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴、高碳合成醇芒涡、茂金屬PE柴灯、共聚PP等,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置费尽。18日赠群,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬(wàn)噸高性能PP樹(shù)脂項(xiàng)目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區(qū)旱幼。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹(shù)脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606查描、管材專用料、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料冬三、丙丁共聚膜料匀油、低溫抗沖注塑專用料、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料勾笆、高透明注塑專用料敌蚜、抗菌系列專用料、低灰分PP窝爪、快速成型PP弛车、透明PP專用料等。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足蒲每,且同質(zhì)化嚴(yán)重纷跛,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品,如茂金屬PP(mPP)邀杏、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜贫奠、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來(lái)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬(wàn)噸望蜡,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng)叮阅,基本依賴進(jìn)口,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品泣特、食品包裝薄膜浩姥、無(wú)紡布、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域状您。具有高拉伸速度與幅寬勒叠、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜膏孟、電工膜眯分、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬(wàn)噸柒桑。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬(wàn)噸弊决。高性能PP開(kāi)發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用魁淳,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域飘诗。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度、剛度界逛、韌度昆稿、尺寸穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板息拜、車門組合件溉潭、前端組件净响、車身門板模塊、車頂面板喳瓣、座椅骨架等汽車部件上馋贤。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%畏陕,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性配乓。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能蹭秋,還有對(duì)外觀扰付、環(huán)保等方面的高要求堤撵。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell仁讨、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨实昨。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料洞豁,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量荒给,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象丈挟,影響內(nèi)飾件外觀。因此志电,問(wèn)題核心仍取決于PP基材的性能曙咽。
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PBAT全名為聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,即英文 Poly (butyleneadipate-co-terephthalate)的簡(jiǎn)寫挑辆,即其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:從其化學(xué)結(jié)構(gòu)式可知:PBAT 是己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物例朱。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)的特性,既有較好的力學(xué)性能鱼蝉,又有較高的延展性和斷裂伸長(zhǎng)率洒嗤,還具有優(yōu)良的生物降解性,是一種全生物可降解塑料魁亦。生物可降解塑料是在土壤渔隶、沙土等自然條件下,與微生物淵(如細(xì)菌/霉菌/藻類等)作用降解成二氧化碳洁奈、水等小分子或低分子化合物的塑料间唉。降解塑料主要分為光降解塑料、生物降解塑料堯利术、光生物降解塑料终吼。光降解塑料需要充足的光照才能降解,給生產(chǎn)帶來(lái)了很大局限性氯哮,所以光降解塑料的推廣并不好际跪。生物降解塑料品種已經(jīng)有幾十種商佛,可批量生產(chǎn)和工業(yè)化生產(chǎn)的品種主要有:微生物發(fā)酵合成的聚羥基脂肪酸酯,化學(xué)合成的聚乳酸(PLA)姆打、聚己內(nèi)酯良姆、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)、脂肪族/芳香族共聚酯幔戏、CO2/環(huán)氧化合物共聚物 (APC)玛追、聚乙烯醇(PVA)等、天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物闲延、塑料合金等痊剖。PBAT操作特點(diǎn):(1)為了減少 BDO 的副反應(yīng)發(fā)生,減少 THF的生成垒玲,降低原料消耗陆馁,整個(gè)酯化反應(yīng)在真空條件下進(jìn)行,降低了酯化反應(yīng)溫度合愈;同時(shí)也降低了能耗叮贩。(2)由于原料的活性較低問(wèn)題,采用了高性能催化劑佛析;由于此催化劑的易水解失活的特性益老,由原來(lái)傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式,改為液面下加入寸莫,解決了以上問(wèn)題捺萌。(3)在縮聚過(guò)程中,生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中膘茎,造成系統(tǒng)堵塞桃纯。為此,在氣相管道上設(shè)置旋風(fēng)分離收集系統(tǒng)辽狈,將生成的低聚物通過(guò)旋風(fēng)分離器收集捕捉慈参,其尾氣進(jìn)入BDO 噴淋循環(huán)系統(tǒng)。(4)酯化反應(yīng)過(guò)程中刮萌,雖然可以降低副反應(yīng)發(fā)生的程度驮配,但在酯化反應(yīng)中還是不可避免的有THF 和水。由于 THF 屬于低毒性着茸,但是其高濃度易對(duì)人體危害很大壮锻,如果直接排放至污水處理,將會(huì)對(duì)污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細(xì)菌產(chǎn)生危害涮阔。為解決這一問(wèn)題猜绣,設(shè)置了 THF 回收裝置。將 THF 與水進(jìn)行分離處理敬特,經(jīng)過(guò)回收裝置處理后掰邢,其 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到 99.95%以上牺陶,可用于直接銷售。廢水中 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在 0.05%左右辣之,將廢水送至汽提塔進(jìn)行汽提掰伸,提取出其中的 THF 及其他有機(jī)物,通過(guò)管道送至燃?xì)忮仩t燃燒怀估。(5)由于 PBAT 玻璃化溫度較低狮鸭,如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒,易造成黏結(jié)多搀、纏刀歧蕉,導(dǎo)致生產(chǎn)不穩(wěn)。為此康铭,采用水下模頭切粒的方式惯退,通過(guò)水下輸送管道的長(zhǎng)短和切粒水的溫度來(lái)控制切片粒子的成型和結(jié)晶程度;同時(shí)由于 PBAT 易降解的特性麻削,生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進(jìn)行干燥蒸痹,然后沖氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)和包裝春弥。(6)針對(duì) PBAT 的特性呛哟,分子鏈增長(zhǎng)難、黏度高匿沛、流動(dòng)性差等特點(diǎn)扫责,惠通公司采用惠通獨(dú)家專利技術(shù)的立式液相增黏釜,可使物料的動(dòng)力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上逃呼、分子鏈隨之增長(zhǎng)鳖孤,同時(shí)由于黏度很高,需采用螺桿出料的方式來(lái)保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性抡笼。(7)由于在生產(chǎn) PBAT 過(guò)程中苏揣,有 THF 蒸汽產(chǎn)生,為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設(shè)置了軸流風(fēng)機(jī)加強(qiáng)裝置通風(fēng)能力推姻,同時(shí)還設(shè)置可燃有害氣體檢測(cè)和報(bào)警裝置平匈,現(xiàn)場(chǎng)設(shè)計(jì)個(gè)人防護(hù)面具和呼吸器等安全裝備;THF 回收裝置采取全敞開(kāi)式混凝土框架結(jié)構(gòu)藏古,使有害氣體不易積聚增炭。PBAT 作為性能良好的環(huán)保材料,可以降低石油資源消耗拧晕,緩解“白色污染”隙姿,對(duì)我國(guó)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。目前全球 PBAT 市場(chǎng)需求旺盛厂捞,由于 PBAT 價(jià)格較高输玷,而我國(guó)具備良好的原料生產(chǎn)條件队丝。PBAT 產(chǎn)品主要用于出口,行業(yè)集中度高欲鹏,潛在市場(chǎng)大炭玫,產(chǎn)業(yè)化前景好。
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年來(lái)綜合性能優(yōu)異貌虾、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”吞加,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)尽狠,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破衔憨,成功開(kāi)發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類袄膏〖迹化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用沉馆,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高码党,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑斥黑,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù)揖盘,已被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)锌奴、表面張力和黏度下降兽狭、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料鹿蜀。丙烯微孔發(fā)泡丙烯是結(jié)晶聚合物箕慧,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔茴恰,可操作窗口窄颠焦。因,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大往枣。為了攻克這一難題伐庭,趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通、中石化北化院婉商、浙江新恒泰似忧、鎮(zhèn)海煉化等單位,在合適物料體系丈秩、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化盯捌、強(qiáng)化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新蘑秽。趙玲介紹饺著,在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡箫攀,既可突破結(jié)晶的制約,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型幼衰⊙ヵ耍基于這一發(fā)泡機(jī)制,他們開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料渡嚣,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑梢睛。CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡识椰、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)绝葡,保證了均勻的壓力場(chǎng)、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)腹鹉,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)藏畅。利用上述創(chuàng)新技術(shù),項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬(wàn)立方米模壓發(fā)泡裝置功咒,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套愉阎、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬(wàn)~6萬(wàn)立方米的釜壓發(fā)泡裝置,生產(chǎn)效率提高25%力奋,成品率提高到99%以上榜旦,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn),2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元刊侯、利稅1.09億元章办。此外锉走,該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件滨彻、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文。趙玲表示挪蹭,超臨界CO2模壓發(fā)泡技術(shù)通用性強(qiáng)亭饵,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡材料的生產(chǎn)梁厉,多種熱塑性聚合物及其復(fù)合材料的中試已經(jīng)完成辜羊。采用該技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯發(fā)泡專用料,除可應(yīng)用于汽車零部件和內(nèi)飾词顾、緩沖包裝等傳統(tǒng)領(lǐng)域八秃,還可滿足兒童玩具、食品肉盹、醫(yī)療昔驱、家居用品等領(lǐng)域?qū)G色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨(dú)特的性能上忍,聚丙烯微孔發(fā)泡材料還可應(yīng)用于更多的新興領(lǐng)域骤肛,如新能源汽車動(dòng)力電池墊片纳本、5G通信微波中繼天線罩、高檔汽車音響振膜腋颠、防彈衣背板等繁成。
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國(guó)內(nèi)聚丙烯行業(yè)正在被民營(yíng)企業(yè)加速?zèng)_擊,有如洪水淑玫。中石化聚丙烯占比全國(guó)聚丙烯產(chǎn)能27%巾腕,中石油聚丙烯占比全國(guó)聚丙烯產(chǎn)能14%,東華能源絮蒿、中景石化祠墅、寶豐能源、紹興三圓歌径、巨正源等民營(yíng)企業(yè)強(qiáng)勢(shì)來(lái)攻毁嗦。2020年聚丙烯纖維料火得一塌糊涂,薄壁注塑料緊隨其后回铛,熱成型料正被很多大企業(yè)緊緊盯住狗准。石化熱成型T5015開(kāi)發(fā)出系列化產(chǎn)品,T5015M成功銷往世界知名連鎖便利店品牌--日本全家集團(tuán)茵肃,成為天津石化創(chuàng)效利器腔长。T5015M產(chǎn)品在透明度、加工成型验残、食品接觸安全等方面性能優(yōu)越捞附,可廣泛應(yīng)用于透明餐盒、沙拉碗您没、飲品杯等食品包裝的生產(chǎn)鸟召。下一步,全力進(jìn)入當(dāng)前高速發(fā)展的外賣包裝氨鹏、速食包裝加工應(yīng)用領(lǐng)域欧募,不斷擴(kuò)大中高端材料市場(chǎng)份額。中原石化開(kāi)發(fā)生產(chǎn)磨砂不透明奶茶杯專用料PPR-M75N仆抵,這是繼PPR-MT75引領(lǐng)奶茶杯市場(chǎng)“健康美麗新風(fēng)尚”營(yíng)銷案例入選2020中國(guó)石化十大優(yōu)品牌營(yíng)銷案例之后跟继,公司進(jìn)一步豐富奶茶杯產(chǎn)品系列,滿足用戶個(gè)性化需求的又一創(chuàng)新镣丑。熱成型聚丙烯專用料幫助石化企業(yè)贏得了利潤(rùn)舔糖,在外賣包裝和速食包裝中的應(yīng)用增加,正成為“新貴”莺匠。東華能源王紅英博士將在“2020中國(guó)聚烯烴大會(huì)”演講報(bào)告:《熱成型專用聚丙烯樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)應(yīng)用》近年來(lái)金吗,隨著熱成型技術(shù)的發(fā)展,熱成型工藝在家用電冰箱內(nèi)襯、汽車部件辽聊、建筑產(chǎn)品和小艇的外殼纪挎、化工容器等大型制品上的應(yīng)用也日益增多。筆者介紹熱成型基本原理及特點(diǎn)跟匆、國(guó)內(nèi)熱成型包裝市場(chǎng)概況异袄、熱成型食品包裝用PP 概況以及PP 在熱成型包裝尤其食品包裝方面的應(yīng)用情況。PP熱成型包裝應(yīng)用聚丙烯微孔發(fā)泡1.1 杯子杯類主要為一次性杯子玛臂,如奶茶杯烤蜕、冷飲杯、快餐杯等迹冤,主要用于快餐店讽营、奶茶店、果凍制品廠等泡徙。原料主要以PP[23]材質(zhì)為主橱鹏,部分冷飲采用PET 材質(zhì)。杯子主要以透明材質(zhì)為主堪藐,季節(jié)性較強(qiáng)莉兰,主要用PP原料生產(chǎn)。1.2 耐熱餐盒一般的餐盒只盛放溫度不高的食品礁竞。但下游客戶也需要盛放剛出鍋的熱粥糖荒、熱湯等或是需要在高溫蒸汽下進(jìn)行消毒。這都對(duì)樹(shù)脂原料提出了更高要求模捂。PET捶朵,PS 不耐高溫。PP 耐熱性能較好狂男,價(jià)格低廉综看,易得,所以成為原料并淋。但一般PP 無(wú)法在高溫蒸汽下( ≥ 120℃ ) 不變形寓搬,且市場(chǎng)上無(wú)針對(duì)熱成型的專用料,客戶采用T30S 添加助劑改性县耽,仍存在耐熱溫度不穩(wěn)定、制品成難等問(wèn)題镣典。天津分公司研究院開(kāi)發(fā)了耐高溫PP 熱成型專用料PPT5030兔毙,具有耐熱溫度高,成型方便兄春,適用于正負(fù)壓吸塑成型的加工方式澎剥。1.3 蓋子主要制品包括碗蓋、餐盒蓋赶舆、杯蓋等哑姚,主要用于快餐店祭饭、奶茶店、蛋糕店等.蓋子以透明為主叙量,PP 蓋子一般在熱飲中應(yīng)用較多倡蝙。1.4 食品內(nèi)襯食品內(nèi)襯主要用于餅干、薯片绞佩、花生寺鸥、餃子、湯圓的包裝品山,外面還會(huì)有一層包裝胆建,主要使用于速食品廠。目前國(guó)內(nèi)食品內(nèi)襯以透明為主肘交,另外還有乳白色等笆载。一般餃子、湯圓等速凍產(chǎn)品的保存溫度為–4℃左右涯呻,PET 和PP 都是較合適的材質(zhì)宰译,常溫下使用的零食托盤以PET,PS 和PP 為主魄懂,廠家根據(jù)喜好及價(jià)格選擇沿侈。目前未發(fā)現(xiàn)可替代熱成型托盤在食品內(nèi)襯領(lǐng)域應(yīng)用的替代品。綜上可見(jiàn)市栗,PP 在熱成型食品包裝方面的應(yīng)用越來(lái)越普遍缀拭,樹(shù)脂性能要適應(yīng)熱成型加工方式的要求,如加工性能填帽、力學(xué)性能蛛淋、光學(xué)性能等,同時(shí)加工設(shè)備的改進(jìn)提升篡腌,也會(huì)對(duì)樹(shù)脂性能提出更高的要求褐荷,二者相互促進(jìn),可生產(chǎn)出更多滿足用戶需求的PP 熱成型制品嘹悼。熱成型食品包裝用PP特點(diǎn)及發(fā)展熱成型技術(shù)已成為PP 繼注射叛甫、擠出、吹塑之后杨伙,又一重要的加工方式其监,世界主要PP 生產(chǎn)廠商針對(duì)這一市場(chǎng)提供了多個(gè)商業(yè)化的PP 牌號(hào)。表2 列出世界主要PP 生產(chǎn)商部分商業(yè)化PP 熱成型專用料牌號(hào)限匣。國(guó)外熱成型專用料多為均聚物抖苦,透明無(wú)規(guī)共聚物較少,且部分牌號(hào)進(jìn)口周期長(zhǎng),國(guó)內(nèi)下游熱成型廠商較少使用進(jìn)口料锌历。熱成型制品廠商現(xiàn)有片材生產(chǎn)以600 mm 寬片材為主贮庞,隨成型機(jī)工藝的進(jìn)步,片材寬度日益提高究西,寬可達(dá)1 000 mm 以上窗慎,因此對(duì)片材的抗熔垂能力提出更高要求。下游制品行業(yè)內(nèi)解決方法為普通PP 添加一定比例的高密度聚乙烯(PE–HD) 以提高片材耐熔垂性能怔揩,但此方式將帶來(lái)混料不均捉邢、制品透明性受限等問(wèn)題。國(guó)內(nèi)熱成型行業(yè)對(duì)具有高性能商膊、超高透明度的PP 原料需求日益迫切伏伐。
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日常生活中,當(dāng)人們購(gòu)買兒童玩具晕拆、家具用品等塑料制品時(shí)藐翎,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無(wú)毒無(wú)味、綠色環(huán)保实幕,近年來(lái)綜合性能優(yōu)異吝镣、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,日益受到熱捧昆庇,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種末贾。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)。在5月19日召開(kāi)的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上整吆,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)拱撵。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國(guó)新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域表蝙,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段拴测。隨著航天航空、國(guó)防府蛇、能源集索、交通、包裝汇跨、電器务荆、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱扰法、隔音蛹含、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來(lái)越迫切塞颁。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長(zhǎng)量快、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹(shù)脂之一祠锣,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)酷窥。2016年,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)伴网。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝蓬推,開(kāi)展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作。據(jù)趙玲介紹澡腾,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類沸伏。化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留动分、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)毅糟;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用澜公;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴姆另,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候坟乾、火災(zāi)危險(xiǎn)迹辐、有害殘留以及VOC排放等問(wèn)題和弊端,超臨界流體甚侣,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)明吩,被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)殷费、表面張力和粘度下降印荔、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料宗兼。聚丙烯是結(jié)晶聚合物躏鱼,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品殷绍;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔染苛,可操作窗口窄。因此主到,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大茶行。為了攻克這一難題,近年來(lái)登钥,華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通畔师、中石化北化院、浙江新恒泰牧牢、鎮(zhèn)海煉化等單位看锉,在合適物料體系姿锭、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作伯铣,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制呻此,開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑腔寡;CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率焚鲜,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡放前、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)忿磅、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng),成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)凭语。
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新材料研習(xí)社報(bào)道葱她,隨著汽車工業(yè)的快速發(fā)展,輕量叽粹、舒適览效、綠色、環(huán)保成為汽車工業(yè)發(fā)展的主要方向虫几。汽車輕量化技術(shù)能夠減輕車身重量锤灿、降低油耗,是實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的重要措施之一辆脸。目前但校,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構(gòu)件啡氢,“以塑代鋼”成為解決汽車工業(yè)發(fā)展要求的佳方案状囱,汽車塑料化程度已經(jīng)成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平的重要標(biāo)志。在當(dāng)前的車用塑料中倘是,聚丙烯是用量亭枷、使用頻次、增長(zhǎng)速度的品種搀崭。聚丙烯在汽車工業(yè)中用量迅速增長(zhǎng)是因?yàn)槠涿芏刃∵墩场Ⅲw積輕、設(shè)計(jì)空間廣瘤睹,綠色環(huán)保升敲、性能優(yōu)異及其制造成本低。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應(yīng)用特點(diǎn)是以塑代鋼轰传,減輕汽車自重驴党。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無(wú)臭、無(wú)毒获茬、半透明的聚合物港庄。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規(guī)聚丙烯(Isotactic polypropylene)倔既、無(wú)規(guī)聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規(guī)聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種。聚丙烯具有優(yōu)良的柔韌性攘轩、耐化學(xué)腐蝕性叉存、耐熱性码俩、介電性能度帮,以及高強(qiáng)度的機(jī)械性能和高頻絕緣性,且不受濕度的影響稿存,聚丙烯的種類及性能笨篷。目前,為了進(jìn)一步改善聚丙烯的性能瓣履,通常采用化學(xué)改性(共聚改性率翅、交聯(lián)改性、接枝改性袖迎、添加成核劑等)或物理改性(添加有機(jī)或無(wú)機(jī)助劑等)改變高分子組分與大分子結(jié)構(gòu)冕臭、晶體構(gòu)型或填充、共混燕锥、增強(qiáng)等來(lái)實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)化辜贵。改性聚丙烯根據(jù)特點(diǎn)和功能可分為長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料、免噴涂聚丙烯材料归形、聚丙烯微發(fā)泡材料托慨、高溶體強(qiáng)度聚丙烯、環(huán)保阻燃聚丙烯材料暇榴、抗菌聚丙烯厚棵、耐刮擦聚丙烯材料,及低氣味蔼紧、低VOC聚丙烯材料等婆硬。01 聚丙烯的車用優(yōu)勢(shì)性能優(yōu)勢(shì)聚丙烯在強(qiáng)度、剛度奸例、硬度彬犯、耐熱性上均優(yōu)于聚乙烯;能夠在100℃的溫度下正常使用哩至,具有良好的尺寸穩(wěn)定性躏嚎、熱穩(wěn)定性、較好的力學(xué)性能菩貌、較高的耐沖擊性卢佣、機(jī)械性質(zhì)強(qiáng)韌,化學(xué)穩(wěn)定性良好且不受濕度影響箭阶。聚丙烯外觀透明而輕虚茶,密度為0.89~0.91 g/cm3戈鲁,是目前塑料中輕的品種之一。因此嘹叫,采用聚丙烯替代傳統(tǒng)的金屬材料可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)重量的降低婆殿。另外,由于近年聚丙烯改性技術(shù)的發(fā)展使聚丙烯在汽車工業(yè)的發(fā)展占據(jù)優(yōu)勢(shì)罩扇。保優(yōu)勢(shì)聚丙烯為無(wú)毒婆芦、無(wú)味、無(wú)臭的乳白色透明高結(jié)晶聚合物喂饥,屬于環(huán)保材質(zhì)消约。聚丙烯不僅可回收再利用,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子员帮,在高溫和氧化作用下能夠產(chǎn)生分子鏈分解反應(yīng)或粮,使聚丙烯具有降解特性,大大地降低了白色污染帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題捞高。成本優(yōu)勢(shì)聚丙烯的生產(chǎn)原料來(lái)源路徑多樣氯材,主要有油、煤硝岗、甲醇氢哮、丙烯等。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長(zhǎng)快的一種原料來(lái)源方式辈讶。由于我國(guó)煤炭資源豐富命浴,且煤炭的價(jià)格較為穩(wěn)定,煤制備聚丙烯成本浮動(dòng)小贱除。同時(shí)生闲,聚丙烯容易加工成型,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單月幌,其生產(chǎn)成本遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于現(xiàn)有的其他塑料材料碍讯。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領(lǐng)域應(yīng)用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷扯躺,包括收縮率大捉兴、容易產(chǎn)生翹曲變形、低溫易脆斷等录语,決定其必須通過(guò)改性才能滿足車用部件的特殊需求倍啥。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求,優(yōu)化基體樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)和組成澎埠,采用化學(xué)或物理方法來(lái)進(jìn)行改性虽缕。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯是采用長(zhǎng)度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹(shù)脂進(jìn)行復(fù)合而形成的改性聚丙烯復(fù)合材料,與普通聚丙烯材料相比蒲稳,通過(guò)玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯的機(jī)械性能能夠得到成倍甚至數(shù)倍的提高氮趋,能夠與ABS塑料的相關(guān)產(chǎn)品相媲美伍派。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠(yuǎn)低于ABS塑料剩胁;另外诉植,長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯的高溫耐疲勞強(qiáng)度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍高出10%,同時(shí)兼具更優(yōu)異的抗翹曲特性昵观。普通聚丙烯與長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯的性能對(duì)比晾腔。發(fā)泡改性聚丙烯發(fā)泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過(guò)物理或者化學(xué)的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結(jié)構(gòu)索昂。發(fā)泡改性技術(shù)突破了傳統(tǒng)聚丙烯的諸多局限建车,可以減輕制品的質(zhì)量和成型周期;同時(shí)使制品具有內(nèi)應(yīng)力椒惨、翹曲小的特性,在注塑成型中更平整潮罪、筆直和穩(wěn)定康谆;另一方面,由于微孔的支撐作用嫉到,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優(yōu)異沃暗,在受到多次連續(xù)撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復(fù)原始形狀。低氣味何恶、低VOC聚丙烯低氣味孽锥、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發(fā)展的一個(gè)重要方向,尤其針對(duì)處于相對(duì)封閉空間的汽車內(nèi)飾用聚丙烯材料细层,對(duì)聚丙烯提出了綠色惜辑、環(huán)保的要求。低氣味疫赎、低 VOC 聚丙烯是通過(guò)在填料盛撑、加工助劑的選擇、成型及后處理工藝等各個(gè)環(huán)節(jié)上來(lái)優(yōu)化以減少小分子的產(chǎn)生捧搞,從而控制氣味的產(chǎn)生抵卫。