汕頭超臨界二氧化碳發(fā)泡價(jià)格
發(fā)布時(shí)間:2023-11-29 01:11:47汕頭超臨界二氧化碳發(fā)泡價(jià)格
隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代卖丸,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件纺且。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志稍浆,塑料飾件的大量應(yīng)用载碌,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度衅枫。PP以密度小嫁艇、性價(jià)比高、具有優(yōu)異的耐熱性能弦撩、耐化學(xué)藥品腐蝕性步咪、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用益楼。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢(shì)猾漫。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長(zhǎng)、投資巨大感凤、技術(shù)要求高悯周,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù),所以對(duì)現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛俊扭、更有效队橙、更經(jīng)濟(jì)、更實(shí)用的改性萨惑。延伸性捐康、機(jī)械的強(qiáng)度和抗斷裂性無機(jī)填料和彈性體增韌增強(qiáng)改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂庸蔼、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉解总、碳酸鈣等無機(jī)填料的復(fù)合物,其主要用于汽車保險(xiǎn)杠的注射成型姐仅,且改性PP保險(xiǎn)杠具有成本低花枫、質(zhì)輕刻盐、易涂裝、可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn)劳翰《匦浚滑石粉填充改性PP材料具有高剛性、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率佳簸,且其抗化學(xué)腐蝕性能強(qiáng)乙墙,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能,提高材料的模量和熱變形溫度生均。聚丙烯微孔發(fā)泡玻璃纖維增強(qiáng)改性PP玻璃纖維增強(qiáng)改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊听想、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點(diǎn)之一马胧。LGFPP制品指含有長(zhǎng)度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)汉买。10~25mm的長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強(qiáng)聚合物具有更高的強(qiáng)度、剛度佩脊、韌性蛙粘,以及尺寸穩(wěn)定性好、翹曲度低等優(yōu)勢(shì)邻吞。此外组题,LGFPP材料比短玻璃纖維增強(qiáng)PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能葫男,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會(huì)產(chǎn)生明顯的蠕變抱冷。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比,LG-FPP的密度低梢褐,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計(jì)人員提供更大的設(shè)計(jì)靈活性旺遮,可成型形狀復(fù)雜的部件、提高集成汽車零部件的能力盈咳、節(jié)約模具成本(一般長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物注塑模具的成本約為金屬?zèng)_壓模具成本的20%)耿眉、減少能耗(長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)鱼响、簡(jiǎn)化裝配工序鸣剪。汽車部件用礦物纖維增強(qiáng)PP的新產(chǎn)品,具有強(qiáng)度高丈积、熱膨脹系數(shù)低筐骇、耐高溫、阻燃性能好江滨、低浮纖铛纬、低翹曲、低收縮 等特點(diǎn)唬滑。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強(qiáng)度告唆,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì)棺弊,其具有質(zhì)輕、耐熱擒悬、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)模她。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑懂牧,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多缝驳,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車归苍、工程機(jī)械車占20% 用狱,客車、商務(wù)車占35%拼弃。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料夏伊,因?yàn)槠胀ㄎl(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車吻氧,不僅增加了制造成本溺忧,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源盯孙,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)鲁森,注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡振惰,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 歌溉,但目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對(duì)于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡骑晶、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等痛垛,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件,如車身門板桶蛔、尾門匙头、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等仔雷。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 蹂析,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 碟婆,鎖模力降低約20% 电抚,循環(huán)周期減少10%~15%,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性脑融,較傳統(tǒng)材料可實(shí)現(xiàn)30%的節(jié)能喻频,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活肘迎。在一些部件中甥温,如汽車風(fēng)管锻煌、風(fēng)道,還可實(shí)現(xiàn)隔熱姻蚓、降噪的效果宋梧,減少后道工序的成本。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能狰挡,作為汽車車頂捂龄,可降低汽車的質(zhì)量,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件加叁,有利于汽車的輕量化倦沧。耐刮擦PP相對(duì)于工程塑料來說,PP它匕、橡膠改性PP展融、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收、質(zhì)輕豫柬、成本低的優(yōu)勢(shì)告希,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差烧给,而這一性能卻是儀表板燕偶、操控臺(tái)和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能,也是汽車外部應(yīng)用部件础嫡、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一指么,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料,同時(shí)還有利于涂色驰吓,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要涧尿。通過添加涂層、無機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能檬贰,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料缺亮,因其可塑性強(qiáng)翁涤、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性萌踱,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛葵礼,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件并鸵,都越來越多地用到了塑料鸳粉。我國(guó)汽車保有量達(dá)到1.75億輛,對(duì)應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要园担,且汽車塑料的回收將會(huì)形成一個(gè)巨大的市場(chǎng)届谈,是一個(gè)前景廣闊的領(lǐng)域枯夜,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實(shí)踐。
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隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目艰山、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬湖雹,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)曙搬,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng)摔吏,預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過3500萬噸,自給率將近90%纵装。屆時(shí)征讲,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置橡娄,浙江石化稳诚、恒力石化、利和知信瀑踢。近一個(gè)月扳还,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日,總投資約100億美元的俺髫玻克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工氨距,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產(chǎn)裝置棘劣,采用已經(jīng)成功應(yīng)用俏让、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日茬暇,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約首昔,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴、高碳合成醇糙俗、茂金屬PE勒奇、共聚PP等,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置巧骚。18日赊颠,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區(qū)劈彪。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606竣蹦、管材專用料、薄壁注塑料M50T沧奴、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料痘括、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料滔吠、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料纲菌、高透明注塑專用料挠日、抗菌系列專用料、低灰分PP驰后、快速成型PP肆资、透明PP專用料等。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足灶芝,且同質(zhì)化嚴(yán)重郑原,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品,如茂金屬PP(mPP)夜涕、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜犯犁、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬噸女器,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng)酸役,基本依賴進(jìn)口,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品驾胆、食品包裝薄膜涣澡、無紡布、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域丧诺。具有高拉伸速度與幅寬入桂、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜驳阎、電工膜抗愁、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸呵晚。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸蜘腌。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用饵隙,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域撮珠。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度、剛度癞季、韌度劫瞳、尺寸穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板绷柒、車門組合件、前端組件涮因、車身門板模塊废睦、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上养泡。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍嗜湃,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%奈应,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求购披,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能杖挣,還有對(duì)外觀、環(huán)保等方面的高要求刚陡。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell惩妇、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨筐乳。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料歌殃,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量蝙云,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象氓皱,影響內(nèi)飾件外觀。因此勃刨,問題核心仍取決于PP基材的性能波材。
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編者按:目前,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右身隐,在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%廷区。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板抡医、電機(jī)支架躲因、座位板、空調(diào)風(fēng)罩忌傻、門嵌飾板等內(nèi)外飾大脉。本文作者從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考水孩。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域镰矿,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一。目前俘种,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右秤标,在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%宙刘,廣泛應(yīng)用于儀表板苍姜、電機(jī)支架、座位板悬包、空調(diào)風(fēng)罩衙猪、門嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出,通常指孔徑小于10μm垫释、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料丝格,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對(duì)于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性棵譬,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用显蝌。本文中,筆者將從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析订咸,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考曼尊。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫(kù)檢索后發(fā)現(xiàn),截至目前算谈,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng)涩禀,其中國(guó)外有1700余件,美國(guó)然眼、日本艾船、德國(guó)三國(guó)的相關(guān)專利申請(qǐng)量居前三位;國(guó)內(nèi)相關(guān)專利申請(qǐng)有2400多件高每,其中企業(yè)占1556件屿岂,其次是科研院所,從申請(qǐng)人分布地區(qū)來看鲸匿,廣東爷怀、江蘇、浙江等地的專利申請(qǐng)量較高带欢。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟运授、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利乔煞。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣吁朦,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑渡贾,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔逗宜,通過壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來空骚,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請(qǐng)共有33件纺讲,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量囤屹。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性熬甚,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn)肋坚;在超臨界流體計(jì)量控制上则涯,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲(chǔ)料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量复局、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段冲簿∷谂校基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期峦剔,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案档礁。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請(qǐng)了較多專利,其早的相關(guān)專利申請(qǐng)是在1995年吝沫,申請(qǐng)的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)呻澜,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊惨险,使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程羹幸,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕辫愉,較適用于汽車內(nèi)飾栅受。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)恭朗,該技術(shù)工藝簡(jiǎn)單屏镊,采用液體發(fā)泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔痰腮,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入而芥。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%膀值。阿博格公司的專利申請(qǐng)量不多棍丐,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)沧踏。筆者認(rèn)為歌逢,Trexel、Demag Ergotech等國(guó)外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)悦冀,國(guó)內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專利許可費(fèi)用趋翻。國(guó)內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國(guó)內(nèi)專利申請(qǐng)人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會(huì)通新材料股份有限公司(下稱會(huì)通新材料)的相關(guān)專利申請(qǐng)量多盒蟆,這兩個(gè)申請(qǐng)人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主踏烙,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動(dòng)性,以獲得泡孔均勻历等、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品讨惩。
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近年來綜合性能優(yōu)異、可回收易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”寒屯,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種荐捻。超臨界二氧化碳(CO2)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)黍少,近日華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授團(tuán)隊(duì)在該技術(shù)領(lǐng)域取得了實(shí)質(zhì)性突破,成功開發(fā)了高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化技術(shù)处面。聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類厂置。化學(xué)發(fā)泡劑存在化學(xué)殘留魂角、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用昵济,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全野揪。相比這些傳統(tǒng)的發(fā)泡劑访忿,超臨界CO2發(fā)泡聚合物技術(shù)作為綠色制造技術(shù),已被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)斯稳,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)海铆、表面張力和黏度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化挣惰,可以制備微孔甚至納米泡孔材料卧斟。聚丙烯微孔發(fā)泡聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制通熄,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔唆涝,可操作窗口窄。因此唇辨,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大廊酣。為了攻克這一難題,趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通赏枚、中石化北化院亡驰、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位饿幅,在合適物料體系凡辱、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作栗恩,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”三大技術(shù)創(chuàng)新透乾。趙玲介紹,在低于流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡磕秤,既可突破結(jié)晶的制約乳乌,又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸穩(wěn)定成型∈信兀基于這一發(fā)泡機(jī)制汉操,他們開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑蒙兰。CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率磷瘤,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施減小了高壓設(shè)備體積;同時(shí)釜壓發(fā)泡芒篷、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì),保證了均勻的壓力場(chǎng)采缚、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)针炉,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。利用上述創(chuàng)新技術(shù)仰担,項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)建設(shè)了2套年產(chǎn)3萬立方米模壓發(fā)泡裝置糊识,實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優(yōu)化改造了3套年產(chǎn)4萬~6萬立方米的釜壓發(fā)泡裝置摔蓝,生產(chǎn)效率提高25%,成品率提高到99%以上愉耙,發(fā)泡專用料已在鎮(zhèn)海煉化生產(chǎn)贮尉,2016~2018年新增產(chǎn)值3.31億元、利稅1.09億元朴沿。此外猜谚,該團(tuán)隊(duì)已獲得授權(quán)發(fā)明專利8件、實(shí)用新型專利8件;相關(guān)研究成果發(fā)表了46篇SCI/EI收錄論文
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說到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢赌渣?這可不一定魏铅,塑料具有重量輕,不易受水和陽(yáng)光影響的特點(diǎn)坚芜,適合制作容器览芳,但也因?yàn)檫@樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解,容易造成大量垃圾鸿竖,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器沧竟,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點(diǎn),甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大缚忧。首先因?yàn)榧垙執(zhí)焐滤虮茫龅剿蜁?huì)軟化,沒辦法單獨(dú)承裝液體闪水,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜糕非,所以摸起來感覺滑滑的。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計(jì)就會(huì)造成回收的難題球榆,紙加塑料淋膜的設(shè)計(jì)當(dāng)被送到回收廠時(shí)朽肥,如果沒有特殊技術(shù)是無法將紙與塑料淋膜分離,不能分離就無法重新回收材料再利用芜果,而被放在自然環(huán)境中也因?yàn)槭菑?fù)合材料很難被分解鞠呈,所以紙杯基本上只能焚燒。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用右钾,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn)蚁吝,耐熱旱爆,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱窘茁,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理怀伦,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用山林。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出房待,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中驼抹,使氣體與原料充分混合桑孩,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化框冀,緩沖吸震流椒,吸音,保溫等特點(diǎn)明也,廣泛應(yīng)用于包裝宣虾,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了温数,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木绣硝,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料撑刺。到了80年代美國(guó)人研制出了微孔發(fā)泡之后鹉胖,人們對(duì)這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場(chǎng)上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)猜煮。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場(chǎng)上普遍使用的發(fā)泡劑可以分為兩種次员。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳王带,氮?dú)馐缥担睔獾葰怏w,并且這些氣體在氣態(tài)下不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)愕撰,而且在氣態(tài)時(shí)在塑料中的擴(kuò)散速度會(huì)低于在空氣中的擴(kuò)散速度刹衫。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑,它是一種當(dāng)受熱后就會(huì)釋放如氮?dú)飧阏酰趸嫉鹊奈镔|(zhì)带迟,釋放氣體的速度能夠,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨囱桨,碳酸氫鈉等仓犬。泡工藝泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中舍肠,再經(jīng)過降壓釋放出氣體搀继,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔窘面,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對(duì)不會(huì)留下殘余物叽躯,并且對(duì)發(fā)泡塑料性能不會(huì)改變财边。另一種是化學(xué)發(fā)泡法,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡点骑,是對(duì)加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡酣难,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡。 后一種是機(jī)械發(fā)泡黑滴,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中憨募,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后跷跪,發(fā)泡劑的分子就會(huì)在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核)馋嗜,隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開始增長(zhǎng)或者與其它氣泡合并變大吵瞻,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低,氣泡也會(huì)停止增長(zhǎng)并且慢慢成型甘磨,這樣就會(huì)在塑料中形成很多或大或小的氣孔橡羞。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核济舆,氣泡核膨脹卿泽,氣泡固化成型這個(gè)過程。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜滋觉,也就是我們常說的珍珠棉签夭,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點(diǎn),如防震椎侠,防潮第租,韌性好等,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的我纪。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯慎宾,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合,通過管道將其吸入到擠出機(jī)入料口浅悉,同時(shí)在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑趟据。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化,再通過噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡术健,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜汹碱。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開,展平后收成卷荞估,這樣就可以切割后包裝產(chǎn)品了咳促。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字稚新。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀,后通過機(jī)器壓封成包裝袋等缀,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了枷莉。塑料通過發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便尺迂,還能起到包裝保護(hù)的功能笤妙,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能噪裕,它就像金屬的氣泡包裝材料蹲盘。這種復(fù)合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬膳音,它比合金鋼要輕70%召衔,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射祭陷,防彈苍凛,防火的能力,在遭遇壓力時(shí)其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用兵志,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬醇蝴。隨著世界資源的減少和對(duì)環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率想罕,推動(dòng)材料和能源消耗的下降悠栓,以及材料性能的提升,成本降低按价,有些可以通過輕量化實(shí)現(xiàn)惭适,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來發(fā)展的方向。那些用于包裝楼镐,汽車癞志,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展鸠蚪,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用今阳,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛。
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POE是乙烯和辛烯的共聚物茅信,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%盾舌。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性蘸鲸。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn)妖谴,在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。由于辛烯的支化作用膝舅,使得共聚物的熱敏性大大提高嗡载,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。與EPDM和EPR相比仍稀,α-烯烴在共聚單體中的比重較小洼滚,大大減少了分子骨架上的叔氫原子,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高技潘。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性)遥巴,價(jià)格相對(duì)便宜,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料享幽。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃)铲掐,這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域。熱塑性彈性體POE在高溫下值桩,乙烯結(jié)晶相的消失摆霉,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量、耐溶劑性)等發(fā)生突變奔坟。使用交聯(lián)携栋、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能咳秉,而且通過橡塑共混改性的方法刻两,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP滴某,應(yīng)用于長(zhǎng)期處在高負(fù)荷、高應(yīng)變滋迈、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中霎奢。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一饼灿,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu)幕侠,制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料。茂金屬催化劑催化效率高碍彭、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異晤硕,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄庇忌、聚合物結(jié)構(gòu)可控舞箍、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn),其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能皆疹,具有其它高聚物無法比擬的優(yōu)點(diǎn)疏橄。近來,新型聚烯烴彈性體Engage POE越來越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物捎迫,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯晃酒。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類,辛烯在共聚單體中含量<20%窄绒,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP)贝次;辛烯在共聚單體中含量>20%,在20%-30%之間彰导,密度為0.865~0.895g/cm3蛔翅,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠螺戳。在聚合過程POE分子鏈中的樹脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用搁宾,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無定型區(qū)倔幼,使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]盖腿。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比损同,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu)翩腐,因而具有高彈性、高強(qiáng)度膏燃、高伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能茂卦。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異组哩。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu)等龙,分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能伶贰。另外蛛砰,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈,使材料的透明度提高黍衙,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能泥畅。