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發(fā)布時間:2023-10-26 01:12:32
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當(dāng)熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時,TPE成為商業(yè)現(xiàn)實絮短。在1960年代江兢,苯乙烯嵌段共聚物問世,在1970年代丁频,各種TPE出現(xiàn)杉允。TPE的全球使用量(1990年為680000噸/年)以每年約9%的速度增長。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性限府,苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結(jié)構(gòu)塊夺颤,前者根據(jù)確切的成分分成球體或棒。由于聚苯乙烯含量低胁勺,該材料具有彈性世澜,聚丁二烯的特性占主導(dǎo)地位。通常署穗,它們提供比傳統(tǒng)交聯(lián)橡膠更廣泛的性能寥裂,因為其成分可以變化以適應(yīng)最終的構(gòu)造目標(biāo)。嵌段共聚物很有趣案疲,因為它們可以“微相分離”以形成周期性納米結(jié)構(gòu)封恰,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。這種聚合物被稱為Kraton褐啡,用于鞋底和粘合劑诺舔。由于微細(xì)結(jié)構(gòu),需要透射電子顯微鏡(TEM)來檢查結(jié)構(gòu)备畦。丁二烯基質(zhì)用四氧化鋨染色以在圖像中提供對比度低飒。該材料是通過活性聚合制成的,因此塊體幾乎是單分散的懂盐,因此有助于形成非常規(guī)則的微觀結(jié)構(gòu)褥赊。由于大多數(shù)聚合物彼此不相容,形成嵌段聚合物通常會導(dǎo)致相分離莉恼,并且自從引入SBS嵌段聚合物以來拌喉,該原理已被廣泛采用,特別是在其中一種嵌段是高度結(jié)晶的情況下俐银。不相容規(guī)則的一個例外是Noryl材料尿背,其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續(xù)共混物。其他TPE具有結(jié)晶域悉患,其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結(jié)晶残家,例如在共聚酯橡膠中,實現(xiàn)與SBS嵌段聚合物相同的效果售躁。取決于嵌段長度坞淮,由于較高的晶體熔點茴晋,域通常比后者更穩(wěn)定。該點決定了材料成型所需的加工溫度回窘,以及產(chǎn)品的最終使用溫度诺擅。這樣的材料包括Hytrel,一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax啡直,一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物烁涌。熱塑性彈性體(TPE),有時也稱為熱塑性橡膠酒觅,是一類共聚物或聚合物(通常是塑料和橡膠)的物理混合物撮执,由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成。雖然大多數(shù)彈性體是熱固性塑料舷丹,但相比之下抒钱,熱塑性塑料在制造中相對容易使用,例如通過注塑成型颜凯。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優(yōu)勢谋币。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長率并恢復(fù)到接近原始形狀的能力,從而比其他材料具有更長的使用壽命和更好的物理范圍症概。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區(qū)別在于其結(jié)構(gòu)中的交聯(lián)鍵類型蕾额。事實上,交聯(lián)是賦予高彈性性能的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)因素彼城。類型商業(yè)TPE有六類通用類別(名稱符合ISO18064):苯乙烯嵌段共聚物诅蝶,TPS(TPE-s);熱塑性聚烯烴彈性體募壕;熱塑性硫化橡膠秤涩,TPV(TPE-v或TPV);熱塑性聚氨酯司抱,TPU(TPU);熱塑性共聚酯黎烈,TPC(TPE-E)习柠;熱塑性聚酰胺,TPA(TPE-A)照棋;未分類的熱塑性彈性體资溃,TPZ。來自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON烈炭、THERMOLASTK溶锭、THERMOLASTM、Arnitel符隙、Hytrel趴捅、Dryflex垫毙、Mediprene、Kraton拱绑、Pibiflex综芥、Sofprene和Laprene。這些苯乙烯嵌段共聚物(TPE-s)中有CAWITON猎拨、THERMOLASTK膀藐、THERMOLASTM、Sofprene红省、Dryflex和Laprene额各。Laripur、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯(TPU)的例子吧恃。Sarlink虾啦、Santoprene、Termoton蚜枢、Solprene缸逃、THERMOLASTV、Vegaprene厂抽、或Forprene是TPV材料的例子需频。熱塑性烯烴彈性體(TPO)化合物的例子是For-TecE或Engage。Ninjaflex用于3D打印筷凤。為了符合熱塑性彈性體的資格昭殉,材料必須具有以下三個基本特征:1.拉伸到適度伸長的能力。2.并在消除應(yīng)力后恢復(fù)到接近其原始形狀的狀態(tài).3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變藐守。TPE用于傳統(tǒng)彈性體無法提供產(chǎn)品所需物理性能范圍的地方挪丢。這些材料在汽車領(lǐng)域和家用電器領(lǐng)域有大量應(yīng)用。2014年卢厂,TPE的全球市場規(guī)模達(dá)到約167億美元乾蓬。大約40%的TPE產(chǎn)品用于汽車制造。例如慎恒,共聚酯TPE用于雪地摩托軌道任内,其中剛度和耐磨性非常重要。熱塑性烯烴(TPO)越來越多地用作屋頂材料融柬。TPE也廣泛用于導(dǎo)管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度死嗦。熱塑性有機(jī)硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動態(tài)擋風(fēng)雨條汽車型材。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底粒氧,并廣泛用作粘合劑越除。 由于在對各種熱塑性基材進(jìn)行雙組分注塑成型方面具有無與倫比的能力,工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場到消費品和醫(yī)療產(chǎn)品的廣泛技術(shù)應(yīng)用。例如摘盆,柔軟的抓握表面翼雀、設(shè)計元素、背光開關(guān)和表面骡澈,以及密封件锅纺、墊圈或阻尼元件。TPE通常用于制造汽車性能應(yīng)用的懸架襯套肋殴,因為與常規(guī)橡膠襯套相比囤锉,它具有更大的抗變形能力。由于改性塑料樹脂的功能护锤、成本效益和適應(yīng)性官地,熱塑性塑料在供暖、通風(fēng)和空調(diào)(HVAC)行業(yè)經(jīng)歷了增長成各種蓋子烙懦、風(fēng)扇和外殼驱入。TPE還可用于醫(yī)療設(shè)備、電纜護(hù)套和內(nèi)絕緣氯析、性玩具和一些耳機(jī)電纜亏较。 不僅用于工業(yè)用途,還用于運動鞋和背包等消費品掩缓。您可以在許多運動和戶外品牌產(chǎn)品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”雪情。2021年,全新的TPE回收理念問世你辣,稱為APTERRA巡通,它是GRS(全球回收標(biāo)準(zhǔn))收集和再生泡沫織物廠廢料,因為每次生產(chǎn)運行總是有20%的廢料舍哄。

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塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右宴凉,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%表悬,廣泛應(yīng)用于儀表板弥锄、電機(jī)支架、座位板蟆沫、空調(diào)風(fēng)罩叉讥、門嵌飾板等內(nèi)外飾。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上饥追。讓汽車用上更多的塑料部件,還有很多功課可以開展罐盔。全球微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請但绕,前三位為:美國、日本、德國捏顺。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟六孵、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利幅骄。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣劫窒,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑拆座,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔主巍,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。聚丙烯微孔發(fā)泡微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域挪凑,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一孕索。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用技術(shù)開發(fā)列為重點課題躏碳。國內(nèi)微孔發(fā)泡材料注重原料技術(shù)研發(fā)搞旭。在高校方面,北京化工大學(xué)在微孔發(fā)泡工藝的專利申請量上占有主要地位菇绵,主要發(fā)明人為楊衛(wèi)民課題組和何亞東課題組肄渗。楊衛(wèi)民課題組的研究方向主要是微孔發(fā)泡專用注射機(jī)的結(jié)構(gòu)改進(jìn),在專利申請方向上側(cè)重于改進(jìn)螺桿結(jié)構(gòu)和設(shè)置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系咬最。近期翎嫡,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強化”項目斬獲上海市科技進(jìn)步獎一等獎。北京化工大學(xué)教授丹诀、教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授楊衛(wèi)民钝的,華東理工大學(xué)化工學(xué)院院長、聯(lián)合化學(xué)反應(yīng)工程研究所所長铆遭、教育部“長江學(xué)者獎勵計劃”特聘教授趙玲硝桩,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”,并介紹聚烯烴發(fā)泡技術(shù)與材料開發(fā)枚荣。國內(nèi)汽車產(chǎn)業(yè)節(jié)能減排發(fā)展趨勢愈加顯著碗脊,對汽車輕量化提出了更高要求。特別是在車市持續(xù)萎靡橄妆、新能源汽車競爭愈發(fā)激烈的情況下衙伶,輕量化成為汽車產(chǎn)業(yè)從困境中突圍的重要方向。整車廠害碾、改性塑料企業(yè)都在加大輕量化材料領(lǐng)域的布局矢劲。汽車輕量化要求更高,對聚丙烯微孔發(fā)泡材料的需求正在進(jìn)一步放大慌随!在這個領(lǐng)域有哪些新的進(jìn)展和要求芬沉?有哪些新的技術(shù)研發(fā)躺同?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講。

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系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型丸逸,應(yīng)用方向蹋艺,性能要求。車用PP隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展黄刚,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代捎谨,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史憔维,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標(biāo)志涛救,塑料飾件的大量應(yīng)用,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能埋同,提高了汽車的美觀舒適度州叠。PP以密度小、性價比高凶赁、具有優(yōu)異的耐熱性能咧栗、耐化學(xué)藥品腐蝕性、剛性虱肄、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用致板。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長咏窿、投資巨大斟或、技術(shù)要求高,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)集嵌,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛萝挤、更有效、更經(jīng)濟(jì)根欧、更實用的改性怜珍。聚丙烯微孔發(fā)泡延伸性、機(jī)械的強度和抗斷裂性無機(jī)填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”凤粗。是由 PP樹脂酥泛、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機(jī)填料的復(fù)合物嫌拣,其主要用于汽車保險杠的注射成型柔袁,且改性PP保險杠具有成本低、質(zhì)輕异逐、易涂裝捶索、可循環(huán)使用等優(yōu)點』艺埃滑石粉填充改性PP材料具有高剛性情组、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率燥筷,且其抗化學(xué)腐蝕性能強,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能院崇,提高材料的模量和熱變形溫度。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊袍祖、儀表板骨架底瓣、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)蕉陋。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度捐凭、剛度、韌性凳鬓,以及尺寸穩(wěn)定性好茁肠、翹曲度低等優(yōu)勢。此外缩举,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能垦梆,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比仅孩,LG-FPP的密度低托猩,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性,可成型形狀復(fù)雜的部件辽慕、提高集成汽車零部件的能力京腥、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%溅蛉,鋁制品的35%~50%)公浪、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品船侧,具有強度高欠气、熱膨脹系數(shù)低、耐高溫勺爱、阻燃性能好晃琳、低浮纖、低翹曲琐鲁、低收縮 等特點卫旱。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì)围段,其具有質(zhì)輕顾翼、耐熱、耐高溫等優(yōu)點奈泪。隨著汽車輕量化的發(fā)展适贸,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑灸芳,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%拜姿,卡車烙样、工程機(jī)械車占20% ,客車蕊肥、商務(wù)車占35%谒获。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想壁却,僅適合于需要表面覆皮的高端車批狱,不僅增加了制造成本,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體展东,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源赔硫,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下盐肃,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡爪膊,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 恼蓬。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡惊完、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件处硬,如車身門板小槐、尾門、風(fēng)道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條荷辕、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等凿跳。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重疮方,注射壓力降低約30%~50% 控嗜,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%骡显,同時還能提高汽車的節(jié)能性疆栏,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性惫谤,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活壁顶。在一些部件中,如汽車風(fēng)管溜歪、風(fēng)道若专,還可實現(xiàn)隔熱、降噪的效果蝴猪,減少后道工序的成本调衰。 密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能膊爪,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量嚎莉,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件米酬,有利于汽車的輕量化。耐刮擦PP相對于工程塑料來說趋箩,PP淮逻、橡膠改性PP、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收阁簸、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢哼丈,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域启妹,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板醉旦、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能饶米,也是汽車外部應(yīng)用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一车胡,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料檬输,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要匈棘。通過添加涂層丧慈、無機(jī)礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料主卫。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料逃默,因其可塑性強、質(zhì)輕簇搅、回收再利用率高等特性完域,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛,無論是內(nèi)飾件瘩将、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件吟税,都越來越多地用到了塑料。我國汽車保有量達(dá)到1.75億輛姿现,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要肠仪,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場,是一個前景廣闊的領(lǐng)域建钥,學(xué)術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐藤韵。

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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代熊经,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件泽艘。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史欲险,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標(biāo)志,塑料飾件的大量應(yīng)用匹涮,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能天试,提高了汽車的美觀舒適度。P以密度小然低、性價比高喜每、具有優(yōu)異的耐熱性能、耐化學(xué)藥品腐蝕性雳攘、剛性带兜、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢吨灭。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長刚照、投資巨大、技術(shù)要求高喧兄,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù)无畔,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛、更有效吠冤、更經(jīng)濟(jì)浑彰、更實用的改性。聚丙烯微孔發(fā)泡微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體拯辙,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔郭变。微發(fā)泡注塑成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎(chǔ)上薄风,可以明顯減輕重量和成型的周期饵较,大大降低機(jī)臺的鎖模力,并具有內(nèi)應(yīng)力和翹曲小遭赂、平直度高循诉,沒有縮水,尺寸穩(wěn)定撇他,成型視窗大等特點茄猫,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨具優(yōu)勢,成為近年來注塑技術(shù)發(fā)展的一個重要方向困肩。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件划纽。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑锌畸,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多勇劣,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車、工程機(jī)械車占20% 比默,客車幻捏、商務(wù)車占35% 。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料命咐。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想篡九,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本醋奠,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用榛臼;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源窜司,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài)沛善,注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡塞祈,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm 路呜,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡织咧、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件漠秋,如車身門板笙蒙、尾門、風(fēng)道等庆锦;擠出微發(fā)泡適用于密封條捅位、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等搂抒。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 艇搀,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)高50%的減重,注射壓力降低約30%~50% 求晶,鎖模力降低約20% 焰雕,循環(huán)周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節(jié)能性芳杏,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)高30%的節(jié)能矩屁,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活爵赵。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能吝秕,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量空幻,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件烁峭,有利于汽車的輕量化。

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利用化學(xué)改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機(jī)秕铛,采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料约郁。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹脂缩挑,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑、發(fā)泡劑的用量棍现、擠出溫度等)调煎。結(jié)果表明,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份己肮,共聚PP為60.00份士袄,過氧化二特丁烷為0.18份,過氧化二異丙苯為0.02份谎僻,改性劑為0.50份娄柳,碳酸鈣為0.50份,發(fā)泡劑AC為 0.40份艘绍。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm赤拒,泡孔密度可達(dá)個/cm3。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕诱鞠、耐高溫挎挖、綠色環(huán)保、易注射成型航夺、成型周期短和成本低等優(yōu)點蕉朵。隨著汽車輕量化的發(fā)展,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來越多阳掐。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想始衅,僅適用于需表面附皮的高端車,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學(xué)微發(fā)泡材料[1-3]缭保⊙凑ⅲ化學(xué)微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米,封閉微孔泡以小于50μm 為佳艺骂。目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)水平大多在80~350μm诸老,國外也只有美國、意大利钳恕、日本等少數(shù)幾個國家能生產(chǎn)孕锄。本工作利用化學(xué)改性非交聯(lián)法,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹脂苞尝,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標(biāo)要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料畸肆,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm,泡孔密度可達(dá)個/cm3宙址。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1)轴脐,熔體流動速率(MFR)為3.0g/(10min),中國石化齊魯分公司;共聚PP(記作PP2)大咱,MFR為2.0g/(10min)恬涧,中國石化齊魯分公司;抗氧劑碴巾,168和1010溯捆,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司;過氧化二特丁烷(DBP)厦瓢,過氧化二特丁烷(DBP)提揍,過氧化二異丙苯(DCP),二乙烯基苯煮仇,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)劳跃,液體石蠟,江蘇強盛功能化學(xué)股份有限公司浙垫;發(fā)泡改性劑DMS-10刨仑,自制。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀夹姥,德國HAAKE公 司杉武;CMT450料試驗 機(jī),天水三斯有限公司辙售;∮25單螺桿擠出機(jī)艺智,德國BRABENDER公司;AH-2奧林巴斯顯微鏡圾亏,日本奧林巴斯公司。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹脂封拧、過氧化物志鹃、改性劑、抗氧劑泽西、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量曹铃,投入10L高速攪拌機(jī),低速混合1min捧杉,高速混合2min出料陕见,料溫不 高于50℃。擠出發(fā)泡:擠出機(jī)設(shè)置溫度180~200℃味抖,機(jī)頭溫度195℃评甜,距機(jī)頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平,取樣待用仔涩。1.4 測試表征拉伸強度按照GB/T1040.3—2006測試忍坷,采用4型試樣,拉伸速度為50mm/min;彎曲強度和彎曲模量按GB/T9341—2000測試佩研,寬度25mm柑肴;沖擊強度按GB/T1843—2008測試;表觀密度按GB/T6343—2009測試旬薯;泡孔密度按方法測試晰骑。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑绊序,測試體系的熔體強度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量硕舆,結(jié)果見表1。DBP/DCP對發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm政模,寬度50mm岗宣。由表1看出,DBP和DCP都能提高PP熔體強度淋样,但片材表面和泡孔均勻性不同耗式,隨DCP含量增加,擠出片材表面質(zhì)量變差趁猴,泡孔變得不均勻刊咳;DCP雖有利于提高熔體強度,但比例不宜過大儡司,以不超過引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜娱挨。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度,擠出反應(yīng)時捕犬,DCP和PP還沒有完全混合均勻就大量分解跷坝,短時間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基,導(dǎo)致 PP部分交聯(lián)碉碉,形成局部高強度熔體柴钻,熔體強度的不均勻性導(dǎo)致發(fā)泡不均勻,形成凹凸不平的表面垢粮。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂贴届,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系蜡吧,結(jié)果見圖1毫蚓。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出,隨引發(fā)劑含量增加昔善,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變元潘;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份君仆。這是由于當(dāng)引發(fā)劑含量低時柬批,引發(fā)劑濃度不足啸澡,PP接枝率不高,熔體強度不足氮帐,難以包裹住氣體嗅虏,泡孔較大,并有部分泡孔破裂上沐,導(dǎo)致發(fā)泡片密度較高皮服;隨引發(fā)劑含量增加,PP接枝程度提高参咙,熔體強度相應(yīng)增加龄广,氣泡在膨脹過程中,泡壁不易破裂蕴侧,形成致密均勻的泡孔择同,單位體積泡孔數(shù)量增加,材料密度下降净宵;隨引發(fā)劑含量進(jìn)一步提高敲才,熔體強度高于氣泡膨脹的動力,使氣泡不能充分膨脹择葡,導(dǎo)致發(fā)泡片密度略有提高紧武。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系。由看出敏储,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加阻星,發(fā)泡材料表觀密度降低,泡孔密度提高已添,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加妥箕,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時更舞,發(fā)泡材料表觀密度反而回升畦幢,泡孔密度下降。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進(jìn)一步提高疏哗,熔體中氣體含量過多,氣泡膨脹加劇禾怠,導(dǎo)致部分泡孔破裂合并返奉,氣體溢出,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高吗氏,泡孔密度下降芽偏。由還可看出,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份弦讽。

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