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發(fā)布時(shí)間:2023-09-09 01:13:13南京MPP板材定制
隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬肺魁,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地电湘。新建項(xiàng)目投產(chǎn),PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng)鹅经,預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過(guò)3500萬(wàn)噸寂呛,自給率將近90%。屆時(shí)瘾晃,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏贷痪。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化蹦误、恒力石化劫拢、利和知信。近一個(gè)月强胰,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日舱沧,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工偶洋,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE熟吏、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用玄窝、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物分俯。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日肾筐,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴缸剪、高碳合成醇吗铐、茂金屬PE、共聚PP等杏节,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置唬渗。18日,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬(wàn)噸高性能PP樹(shù)脂項(xiàng)目“云簽約”奋渔,落戶大慶龍鳳區(qū)镊逝。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹(shù)脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料嫉鲸、薄壁注塑料M50T撑蒜、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料、丙丁共聚膜料玄渗、低溫抗沖注塑專用料座菠、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料、高透明注塑專用料藤树、抗菌系列專用料浴滴、低灰分PP、快速成型PP岁钓、透明PP專用料等升略。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重屡限,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品品嚣,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜钧大、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來(lái)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求腰根。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬(wàn)噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng)拓型,基本依賴進(jìn)口额嘿,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜劣挫、無(wú)紡布册养、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬压固、超薄球拦、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜、電工膜、電容器膜坎炼、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬(wàn)噸愧膀。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬(wàn)噸。高性能PP開(kāi)發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐谣光,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用檩淋,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度萄金、剛度蟀悦、韌度、尺寸穩(wěn)定性氧敢,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板日戈、車門組合件、前端組件孙乖、車身門板模塊浙炼、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上唯袄。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍弯屈,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性越妈。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求季俩,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能钮糖,還有對(duì)外觀梅掠、環(huán)保等方面的高要求。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell店归、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷阎抒,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料消痛,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度且叁。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象秩伞,影響內(nèi)飾件外觀逞带。因此,問(wèn)題核心仍取決于PP基材的性能纱新。
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日常生活中展氓,當(dāng)人們購(gòu)買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)脸爱,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無(wú)毒無(wú)味遇汞、綠色環(huán)保,近年來(lái)綜合性能優(yōu)異、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”空入,日益受到熱捧络它,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)歪赢。在5月19日召開(kāi)的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上化戳,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過(guò)程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦轨淌,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國(guó)新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域迂烁,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空递鹉、國(guó)防盟步、能源、交通躏结、包裝却盘、電器、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展媳拴,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱黄橘、隔音、絕緣屈溉、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來(lái)越迫切塞关。聚丙烯作為產(chǎn)量大、增長(zhǎng)量快子巾、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹(shù)脂之一帆赢,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)。2016年线梗,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)椰于。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝,開(kāi)展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作仪搔。據(jù)趙玲介紹瘾婿,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類】具郑化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留偏陪、發(fā)泡過(guò)程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn);物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用煮嫌,已逐漸被禁止和限制使用笛谦;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全立膛。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候揪罕、火災(zāi)危險(xiǎn)梯码、有害殘留以及VOC排放等問(wèn)題和弊端,超臨界流體好啰,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)轩娶,被工信部列入我國(guó)優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù),而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)框往、表面張力和粘度下降鳄抒、結(jié)晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料椰弊。聚丙烯是結(jié)晶聚合物许溅,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品秉版;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無(wú)法保持完整泡孔贤重,可操作窗口窄。因此清焕,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大并蝗。為了攻克這一難題,近年來(lái)秸妥,華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無(wú)錫會(huì)通滚停、中石化北化院、浙江新恒泰粥惧、鎮(zhèn)海煉化等單位键畴,在合適物料體系、可控工藝過(guò)程和高效工業(yè)裝備等方面開(kāi)展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化突雪、強(qiáng)化和工程化等系列工作起惕,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制,開(kāi)發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料挂签,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑疤祭;CO2變壓飽和提高了過(guò)程效率和發(fā)泡倍率盼产,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積饵婆;釜壓發(fā)泡、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)戏售、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng)侨核,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)。
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說(shuō)到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢灌灾?這可不一定搓译,塑料具有重量輕,不易受水和陽(yáng)光影響的特點(diǎn)锋喜,適合制作容器些己,但也因?yàn)檫@樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解豌鸡,容易造成大量垃圾,因此后來(lái)出現(xiàn)紙質(zhì)容器段标,但紙質(zhì)容器也不是沒(méi)有缺點(diǎn)涯冠,甚至與傳統(tǒng)塑料相比問(wèn)題還更大。首先因?yàn)榧垙執(zhí)焐滤婆樱龅剿蜁?huì)軟化蛇更,沒(méi)辦法單獨(dú)承裝液體,因此市面上常見(jiàn)的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜赛糟,所以摸起來(lái)感覺(jué)滑滑的派任。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計(jì)就會(huì)造成回收的難題,紙加塑料淋膜的設(shè)計(jì)當(dāng)被送到回收廠時(shí)璧南,如果沒(méi)有特殊技術(shù)是無(wú)法將紙與塑料淋膜分離掌逛,不能分離就無(wú)法重新回收材料再利用,而被放在自然環(huán)境中也因?yàn)槭菑?fù)合材料很難被分解司倚,所以紙杯基本上只能焚燒颤诀。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說(shuō)材質(zhì)越單一越容易回收再利用,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn)对湃,耐熱崖叫,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱拍柒,只要經(jīng)過(guò)發(fā)泡加工處理心傀,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用拆讯。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出脂男,吹塑等加工過(guò)程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中种呐,使氣體與原料充分混合宰翅,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過(guò)程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品具有輕量化爽室,緩沖吸震汁讼,吸音,保溫等特點(diǎn)阔墩,廣泛應(yīng)用于包裝嘿架,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了啸箫,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木耸彪,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過(guò)發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料忘苛。到了80年代美國(guó)人研制出了微孔發(fā)泡之后蝉娜,人們對(duì)這種微孔新型塑料日益感興趣唱较,并逐漸成為市場(chǎng)上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場(chǎng)上普遍使用的發(fā)可以分為兩種召川。一種是物理發(fā)泡劑绊汹,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳,氮?dú)獍绯瑁睔獾葰怏w西乖,并且這些氣體在氣態(tài)下不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而且在氣態(tài)時(shí)在塑料中的擴(kuò)散速度會(huì)低于在空氣中的擴(kuò)散速度坛增。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑获雕,它是一種當(dāng)受熱后就會(huì)釋放如氮?dú)猓趸嫉鹊奈镔|(zhì)收捣,釋放氣體的速度能夠控制届案,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨,碳酸氫鈉等罢艾。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法楣颠,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中,再經(jīng)過(guò)降壓釋放出氣體咐蚯,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔童漩,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對(duì)不會(huì)留下殘余物春锋,并且對(duì)發(fā)泡塑料性能不會(huì)改變矫膨。另一種是化學(xué)發(fā)泡法,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來(lái)使塑料發(fā)泡期奔,是對(duì)加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡侧馅,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡。 后一種是機(jī)械發(fā)泡呐萌,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中馁痴,然后經(jīng)定型過(guò)程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后肺孤,發(fā)泡劑的分子就會(huì)在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核)罗晕,隨著塑料在熔化過(guò)程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開(kāi)始增長(zhǎng)或者與其它氣泡合并變大渠旁,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開(kāi)始降低攀例,氣泡也會(huì)停止增長(zhǎng)并且慢慢成型船逮,這樣就會(huì)在塑料中形成很多或大或小的氣孔顾腊。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過(guò)形成氣泡核挖胃,氣泡核膨脹杂靶,氣泡固化成型這個(gè)過(guò)程梆惯。發(fā)泡膜包裝袋制造過(guò)程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說(shuō)的珍珠棉吗垮,將它作為包裝材料來(lái)使用有很多的優(yōu)點(diǎn)垛吗,如防震,防潮烁登,韌性好等怯屉,來(lái)看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來(lái)的。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯饵沧,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合锨络,通過(guò)管道將其吸入到擠出機(jī)入料口,同時(shí)在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑狼牺。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化羡儿,再通過(guò)噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜是钥。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開(kāi)掠归,展平后收成卷,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了悄泥。讓成卷的發(fā)泡膜通過(guò)印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字虏冻。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀,后通過(guò)機(jī)器壓封成包裝袋弹囚,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了兄旬。塑料通過(guò)發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡,能讓生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品更加輕便余寥,還能起到包裝保護(hù)的功能领铐,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能宋舷,它就像金屬的氣泡包裝材料绪撵。這種復(fù)合氣泡金屬是通過(guò)空心金屬周圍熔化鋁材來(lái)制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬祝蝠,它比合金鋼要輕70%音诈,能吸收超過(guò)普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射绎狭,防彈细溅,防火的能力,在遭遇壓力時(shí)其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用儡嘶,也許將來(lái)我們就能用到這種氣泡金屬喇聊。隨著世界資源的減少和對(duì)環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率蹦狂,推動(dòng)材料和能源消耗的下降誓篱,以及材料性能的提升朋贬,成本降低,有些可以通過(guò)輕量化實(shí)現(xiàn)窜骄,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來(lái)發(fā)展的方向锦募。那些用于包裝,汽車邻遏,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡糠亩,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用准验,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來(lái)的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來(lái)越廣泛削解。
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利用化學(xué)改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機(jī),采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料沟娱。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹(shù)脂氛驮,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑、發(fā)泡劑的用量济似、擠出溫度等)矫废。結(jié)果表明,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份砰蠢,共聚PP為60.00份蓖扑,過(guò)氧化二特丁烷為0.18份,過(guò)氧化二異丙苯為0.02份台舱,改性劑為0.50份律杠,碳酸鈣為0.50份,發(fā)泡劑AC為 0.40份竞惋。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm柜去,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕拆宛、耐高溫嗓奢、綠色環(huán)保、易注射成型浑厚、成型周期短和成本低等優(yōu)點(diǎn)股耽。隨著汽車輕量化的發(fā)展,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來(lái)越多钳幅。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想物蝙,僅適用于需表面附皮的高端車,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學(xué)微發(fā)泡材料[1-3]敢艰∥芷颍化學(xué)微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米,封閉微孔泡以小于50μm 為佳。目前國(guó)內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)水平大多在80~350μm丽惭,國(guó)外也只有美國(guó)击奶、意大利辈双、日本等少數(shù)幾個(gè)國(guó)家能生產(chǎn)责掏。本工作利用化學(xué)改性非交聯(lián)法,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹(shù)脂湃望,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標(biāo)要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料换衬,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm,泡孔密度可達(dá)個(gè)/cm3证芭。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗(yàn)部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1)瞳浦,熔體流動(dòng)速率(MFR)為3.0g/(10min),中國(guó)石化齊魯分公司废士;共聚PP(記作PP2)叫潦,MFR為2.0g/(10min),中國(guó)石化齊魯分公司官硝;抗氧劑矗蕊,168和1010,上海汽巴高橋化學(xué)有限公司氢架;過(guò)氧化二特丁烷(DBP)傻咖,過(guò)氧化二特丁烷(DBP),過(guò)氧化二異丙苯(DCP)岖研,二乙烯基苯卿操,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC),液體石蠟孙援,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司害淤;發(fā)泡改性劑DMS-10,自制拓售。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀筝家,德國(guó)HAAKE公 司;CMT450料試驗(yàn) 機(jī)邻辉,天水三斯有限公司溪王;∮25單螺桿擠出機(jī),德國(guó)BRABENDER公司值骇;AH-2奧林巴斯顯微鏡莹菱,日本奧林巴斯公司。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹(shù)脂吱瘩、過(guò)氧化物道伟、改性劑、抗氧劑、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量蜜徽,投入10L高速攪拌機(jī)祝懂,低速混合1min,高速混合2min出料拘鞋,料溫不 高于50℃砚蓬。擠出發(fā)泡:擠出機(jī)設(shè)置溫度180~200℃,機(jī)頭溫度195℃盆色,距機(jī)頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平灰蛙,取樣待用。1.4 測(cè)試表征拉伸強(qiáng)度按照GB/T1040.3—2006測(cè)試隔躲,采用4型試樣摩梧,拉伸速度為50mm/min;彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按GB/T9341—2000測(cè)試宣旱,寬度25mm仅父;沖擊強(qiáng)度按GB/T1843—2008測(cè)試;表觀密度按GB/T6343—2009測(cè)試浑吟;泡孔密度按方法測(cè)試笙纤。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹(shù)脂,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑买置,測(cè)試體系的熔體強(qiáng)度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量粪糙,結(jié)果見(jiàn)表1。DBP/DCP對(duì)發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm忿项,寬度50mm蓉冈。由表1看出,DBP和DCP都能提高PP熔體強(qiáng)度轩触,但片材表面和泡孔均勻性不同寞酿,隨DCP含量增加,擠出片材表面質(zhì)量變差脱柱,泡孔變得不均勻伐弹;DCP雖有利于提高熔體強(qiáng)度,但比例不宜過(guò)大榨为,以不超過(guò)引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜惨好。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度,擠出反應(yīng)時(shí)随闺,DCP和PP還沒(méi)有完全混合均勻就大量分解日川,短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基,導(dǎo)致 PP部分交聯(lián)矩乐,形成局部高強(qiáng)度熔體龄句,熔體強(qiáng)度的不均勻性導(dǎo)致發(fā)泡不均勻回论,形成凹凸不平的表面。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹(shù)脂分歇,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10傀蓉,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系,結(jié)果見(jiàn)圖1职抡。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出葬燎,隨引發(fā)劑含量增加,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變繁调;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低萨蚕,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份靶草。這是由于當(dāng)引發(fā)劑含量低時(shí)蹄胰,引發(fā)劑濃度不足,PP接枝率不高奕翔,熔體強(qiáng)度不足裕寨,難以包裹住氣體,泡孔較大派继,并有部分泡孔破裂宾袜,導(dǎo)致發(fā)泡片密度較高;隨引發(fā)劑含量增加驾窟,PP接枝程度提高庆猫,熔體強(qiáng)度相應(yīng)增加,氣泡在膨脹過(guò)程中绅络,泡壁不易破裂月培,形成致密均勻的泡孔,單位體積泡孔數(shù)量增加恩急,材料密度下降杉畜;隨引發(fā)劑含量進(jìn)一步提高,熔體強(qiáng)度高于氣泡膨脹的動(dòng)力衷恭,使氣泡不能充分膨脹此叠,導(dǎo)致發(fā)泡片密度略有提高。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系随珠。由看出灭袁,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加,發(fā)泡材料表觀密度降低窗看,泡孔密度提高茸歧,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用烤芦。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時(shí)举娩,發(fā)泡材料表觀密度反而回升,泡孔密度下降。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進(jìn)一步提高铜涉,熔體中氣體含量過(guò)多智玻,氣泡膨脹加劇,導(dǎo)致部分泡孔破裂合并芙代,氣體溢出吊奢,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高,泡孔密度下降纹烹。由還可看出页滚,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份。
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聚丙烯微孔發(fā)泡材料的特殊應(yīng)用價(jià)值:微孔發(fā)泡材料的韌性高铺呵、疲勞壽命長(zhǎng)裹驰、比強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性高片挂、介電常數(shù)低幻林。除此之外還有質(zhì)輕、隔熱音念、吸震沪饺、隔音、價(jià)格低廉等特點(diǎn)闷愤。這是因?yàn)檫@種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細(xì)裂縫小得多的孔徑整葡,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端,所以不會(huì)降低塑料的強(qiáng)度讥脐。因此遭居,在汽車、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域有特殊的應(yīng)用價(jià)值攘烛。聚丙烯微孔發(fā)泡通過(guò)研究熔體流動(dòng)速率和微孔發(fā)泡PP性能之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)魏滚,低熔體流動(dòng)速率的聚丙烯微孔發(fā)泡材料具有良好的機(jī)械性能。日本Sumitom化學(xué)公司利用幾種熔體流動(dòng)速率不同的聚合物共混發(fā)泡坟漱,制得了一種沖擊強(qiáng)度高且具有類似于皮革結(jié)構(gòu)紋理的柔軟片材鼠次,這種泡沫塑料的發(fā)泡倍率在1.1~2.0之間。聚丙烯微孔發(fā)泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料芋齿,它的結(jié)晶速度較慢慢腥寇,容易形成尺寸較大的球晶,導(dǎo)致制品的光澤度和透明性差觅捆,制品的外觀缺乏美感赦役,限制了其在透明包裝和日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用。利用成核劑改性聚丙烯栅炒,是一種制備透明度高掂摔,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡(jiǎn)單有效的方法术羔,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性乙漓,適量的成核劑和相應(yīng)的分散劑能提高聚丙烯的透明性级历;且共聚PP的透明性比均聚PP好。張廣平等采用2叭披,2-亞甲基-雙(4寥殖,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑,研究了成核劑對(duì)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響涩蜘。結(jié)果表明:這種成核劑的佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%嚼贡。此時(shí),復(fù)合材料的結(jié)晶溫度提高了11℃~15℃同诫,結(jié)晶度增加3%~6%粤策,結(jié)晶速率顯著增加;材料的模量提高了20%~30%剩辟,彎曲強(qiáng)度也提高了10%~20%掐场。纖維增強(qiáng)聚丙烯材料:纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場(chǎng)中增長(zhǎng)較快的塑料品種之一往扔,尤其是在汽車用塑料中贩猎。為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用,在塑料中纖維長(zhǎng)度需要大于LC萍膛,既零界長(zhǎng)度吭服,LC取值與塑料的種類有直接關(guān)系。如果纖維的長(zhǎng)度小于LC蝗罗,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大艇棕。例如,玻纖增強(qiáng)PP中串塑,玻璃纖維的零界長(zhǎng)度為3.1 mm沼琉;而在另外一種經(jīng)過(guò)化學(xué)改性的PP中,LC可能降到0.9mm以下桩匪。對(duì)于普通的短玻纖增強(qiáng)塑料打瘪,制品中的纖維長(zhǎng)度一般只有0.2~0.6mm,限制了制成品性能的提高傻昙。而在長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)塑料部件中闺骚,玻璃纖維的殘留長(zhǎng)度可以達(dá)到3mm以上,大大提高了制品的物理機(jī)械性能妆档。聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用價(jià)值由于長(zhǎng)纖維增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長(zhǎng)度較長(zhǎng)僻爽,它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高贾惦;此外胸梆,這種材料的加工流動(dòng)性好敦捧,制品外觀光亮、無(wú)塌坑等缺陷碰镜,制品的成型收縮率也小绞惦。的研究成果表明,長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強(qiáng)聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時(shí)洋措,LFG/PP的拉伸強(qiáng)度济蝉、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯高于SFG/PP。