安徽PP微孔發(fā)泡定制

當(dāng)熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時，TPE成為商業(yè)現(xiàn)實(shí)擎厢。在1960年代究流，苯乙烯嵌段共聚物問世，在1970年代动遭，各種TPE出現(xiàn)芬探。TPE的全球使用量（1990年為680000噸/年）以每年約9%的速度增長。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性沽损，苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結(jié)構(gòu)塊灯节，前者根據(jù)確切的成分分成球體或棒。由于聚苯乙烯含量低绵估，該材料具有彈性炎疆，聚丁二烯的特性占主導(dǎo)地位。通常国裳，它們提供比傳統(tǒng)交聯(lián)橡膠更廣泛的性能形入，因?yàn)槠涑煞挚梢宰兓赃m應(yīng)最終的構(gòu)造目標(biāo)。嵌段共聚物很有趣缝左，因?yàn)樗鼈兛梢浴拔⑾喾蛛x”以形成周期性納米結(jié)構(gòu)亿遂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物。這種聚合物被稱為Kraton渺杉，用于鞋底和粘合劑蛇数。由于微細(xì)結(jié)構(gòu)，需要透射電子顯微鏡（TEM）來檢查結(jié)構(gòu)是越。丁二烯基質(zhì)用四氧化鋨染色以在圖像中提供對比度耳舅。該材料是通過活性聚合制成的，因此塊體幾乎是單分散的倚评，因此有助于形成非常規(guī)則的微觀結(jié)構(gòu)浦徊。由于大多數(shù)聚合物彼此不相容，形成嵌段聚合物通常會導(dǎo)致相分離天梧，并且自從引入SBS嵌段聚合物以來盔性，該原理已被廣泛采用，特別是在其中一種嵌段是高度結(jié)晶的情況下呢岗。不相容規(guī)則的一個例外是Noryl材料冕香，其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續(xù)共混物蛹尝。其他TPE具有結(jié)晶域，其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結(jié)晶暂筝，例如在共聚酯橡膠中箩言，實(shí)現(xiàn)與SBS嵌段聚合物相同的效果硬贯。取決于嵌段長度焕襟，由于較高的晶體熔點(diǎn)，域通常比后者更穩(wěn)定饭豹。該點(diǎn)決定了材料成型所需的加工溫度鸵赖，以及產(chǎn)品的最終使用溫度。這樣的材料包括Hytrel拄衰，一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax它褪，一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物。熱塑性彈性體（TPE）翘悉，有時也稱為熱塑性橡膠茫打，是一類共聚物或聚合物（通常是塑料和橡膠）的物理混合物，由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成妖混。雖然大多數(shù)彈性體是熱固性塑料老赤，但相比之下，熱塑性塑料在制造中相對容易使用制市，例如通過注塑成型抬旺。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優(yōu)勢。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長率并恢復(fù)到接近原始形狀的能力祥楣，從而比其他材料具有更長的使用壽命和更好的物理范圍开财。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區(qū)別在于其結(jié)構(gòu)中的交聯(lián)鍵類型。事實(shí)上误褪，交聯(lián)是賦予高彈性性能的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)因素责鳍。類型商業(yè)TPE有六類通用類別（名稱符合ISO18064）：苯乙烯嵌段共聚物，TPS（TPE-s）兽间；熱塑性聚烯烴彈性體历葛；熱塑性硫化橡膠，TPV（TPE-v或TPV）渡八；熱塑性聚氨酯啃洋，TPU（TPU）；熱塑性共聚酯屎鳍，TPC（TPE-E）宏娄；熱塑性聚酰胺，TPA（TPE-A）逮壁；未分類的熱塑性彈性體孵坚，TPZ。來自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON、THERMOLASTK卖宠、THERMOLASTM巍杈、Arnitel、Hytrel扛伍、Dryflex筷畦、Mediprene、Kraton刺洒、Pibiflex鳖宾、Sofprene和Laprene。這些苯乙烯嵌段共聚物（TPE-s）中有CAWITON逆航、THERMOLASTK鼎文、THERMOLASTM、Sofprene因俐、Dryflex和Laprene拇惋。Laripur、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯（TPU）的例子抹剩。Sarlink撑帖、Santoprene、Termoton吧兔、Solprene磷仰、THERMOLASTV、Vegaprene境蔼、或Forprene是TPV材料的例子灶平。熱塑性烯烴彈性體（TPO）化合物的例子是For-TecE或Engage。Ninjaflex用于3D打印箍土。為了符合熱塑性彈性體的資格逢享，材料必須具有以下三個基本特征：1.拉伸到適度伸長的能力。2.并在消除應(yīng)力后恢復(fù)到接近其原始形狀的狀態(tài).3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變吴藻。TPE用于傳統(tǒng)彈性體無法提供產(chǎn)品所需物理性能范圍的地方瞒爬。這些材料在汽車領(lǐng)域和家用電器領(lǐng)域有大量應(yīng)用。2014年沟堡，TPE的全球市場規(guī)模達(dá)到約167億美元侧但。大約40%的TPE產(chǎn)品用于汽車制造。例如航罗，共聚酯TPE用于雪地摩托軌道禀横，其中剛度和耐磨性非常重要。熱塑性烯烴（TPO）越來越多地用作屋頂材料粥血。TPE也廣泛用于導(dǎo)管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度柏锄。熱塑性有機(jī)硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動態(tài)擋風(fēng)雨條汽車型材酿箭。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底，并廣泛用作粘合劑趾娃。 由于在對各種熱塑性基材進(jìn)行雙組分注塑成型方面具有無與倫比的能力缭嫡，工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場到消費(fèi)品和醫(yī)療產(chǎn)品的廣泛技術(shù)應(yīng)用。例如抬闷，柔軟的抓握表面妇蛀、設(shè)計(jì)元素、背光開關(guān)和表面饶氏，以及密封件讥耗、墊圈或阻尼元件。TPE通常用于制造汽車性能應(yīng)用的懸架襯套疹启，因?yàn)榕c常規(guī)橡膠襯套相比，它具有更大的抗變形能力蔼卡。由于改性塑料樹脂的功能喊崖、成本效益和適應(yīng)性，熱塑性塑料在供暖雇逞、通風(fēng)和空調(diào)（HVAC）行業(yè)經(jīng)歷了增長成各種蓋子荤懂、風(fēng)扇和外殼。TPE還可用于醫(yī)療設(shè)備塘砸、電纜護(hù)套和內(nèi)絕緣节仿、性玩具和一些耳機(jī)電纜。 不僅用于工業(yè)用途掉蔬，還用于運(yùn)動鞋和背包等消費(fèi)品廊宪。您可以在許多運(yùn)動和戶外品牌產(chǎn)品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”。2021年女轿，全新的TPE回收理念問世箭启，稱為APTERRA，它是GRS（全球回收標(biāo)準(zhǔn)）收集和再生泡沫織物廠廢料蛉迹，因?yàn)槊看紊a(chǎn)運(yùn)行總是有20%的廢料傅寡。

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與傳統(tǒng)注塑制品相比，微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕北救、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少荐操、尺寸穩(wěn)定性好、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)珍策。目前托启，欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一，具有操作簡單膛壹、效率高驾中、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件唉堪，且能耗少，符合節(jié)約材料肩民，降低成本這一發(fā)展理念唠亚，滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求。然而持痰，欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形灶搜，泡孔尺寸分布不均勻，所得制品表面存在大量的氣痕工窍、銀紋等缺陷割卖，制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺，阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用患雏。國家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置鹏溯，利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓（GCP）對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)淹仑，采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)丙挽，改善了泡孔的形態(tài)。實(shí)驗(yàn)方法聚丙烯微孔發(fā)泡將PP匀借、發(fā)泡劑(AC)颜阐、發(fā)泡助劑[Zn(St)2／ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化。然后打開氣體反壓裝置吓肋，在型腔中分別注入固定的GCP為0凳怨，0.2，0.4是鬼，0.6肤舞，0.8 MPa的氣體，隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進(jìn)行發(fā)泡屑咳，冷卻后萨赁，取出PP發(fā)泡樣品。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后兆龙，熔體壓力瞬間達(dá)到值杖爽。隨著GCP從0增加至0.8 MPa，熔體內(nèi)部壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa紫皇，注射完成后慰安，隨著氣體的排出，熔體壓力瞬間下降聪铺，隨著冷卻收縮化焕，熔體壓力逐漸趨于0 MPa。由此可知铃剔，GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力撒桨，改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境查刻。 GCP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時，由于熔體流動速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率凤类，泡孔發(fā)生流動剪切變形穗泵，導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時間和作用力較大，在流動方向上出現(xiàn)很大的變形谜疤，泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象佃延，泡孔形貌極不規(guī)則，而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小夷磕，呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)履肃。同時發(fā)現(xiàn)，隨著GCP的增大坐桩，皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小尺棋，熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變，規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大撕攒，泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布陡鹃。當(dāng)GCP達(dá)到0.8 MPa時，皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài)抖坪，此時整體泡孔的變形較小。這是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用闷叉，GCP值越大擦俐，泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大，泡孔受到熔體的約束力大握侧，泡孔不易發(fā)生變形蚯瞧。GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響GCP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示∑非妫可知埋合，在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個樣品厚度的10.9%；隨著GCP的增大萄传，泡孔的非變形層所占比例逐漸升高甚颂，GCP為0.8 MPa時，升高至26.7%秀菱。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降振诬，從63.7%下降到45.4%，這說明GCP可以減小泡孔變形層衍菱，增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍赶么。對變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，如下圖所示脊串，泡孔的平均長度隨著GCP的增加辫呻，整體呈現(xiàn)減小的趨勢清钥，泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大，泡孔的變形度隨GCP的增大而減小放闺，由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8 MPa下的0.304泡孔變形度祟昭，即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距，使變形區(qū)的泡孔變形程度減小雄人。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)从橘，見圖c，隨著GCP的增加础钠，當(dāng)GCP為0.2 MPa時泡孔直徑略有減小恰力，但隨著GCP的進(jìn)一步增大，泡孔直徑從36.09 μm增大到41.93 μm旗吁。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大踩萎，使得泡孔的成核臨界能壘升高，泡孔的成核速率下降很钓，泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱香府，更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長，因此熔體壓力越大码倦，泡孔直徑越大企孩。GCP提高了充模時的熔體壓力，有效地降低了泡孔的變形袁稽，且隨著GCP的升高勿璃，泡孔直徑增大，泡孔密度下降推汽，發(fā)泡材料的質(zhì)量減少整體趨于不變补疑。結(jié)論隨著GCP從0增加至0.8 MPa，熔體內(nèi)部的壓力從1.55 MPa增大到2.16 MPa歹撒，使充模過程中受流動影響的泡孔數(shù)減小莲组，減小了泡孔受到的流動剪切力。隨著GCP的增大暖夭，泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例從63.7%下降到45.4%锹杈，變形層的泡孔的變形度從0.530下降到0.304，泡孔的平均長度增大鳞尔。GCP的增加有效地改善了泡孔形貌嬉橙，減小了泡孔變形層的CP增加了熔體流動時的阻力，提高了注塑充模階段的熔體壓力寥假，使得臨界成核點(diǎn)后移市框，泡孔的成核長大在充模后進(jìn)行，進(jìn)而改善了制品泡孔的形貌糕韧。

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核心技術(shù)優(yōu)勢：1枫振、技術(shù)創(chuàng)新：·成套設(shè)備：自主研發(fā)的超臨界CO2微孔發(fā)泡成套裝備喻圃，將化學(xué)工程的技術(shù)手段應(yīng)用于聚合物加工》嗦耍·適用性好：工藝適用于多種聚合物材料的微孔發(fā)泡(PP斧拍、PA、TPU杖小、TPAE肆汹、PVDF…)∮枞ǎ·控制確：通過宏觀工藝參數(shù)(溫度昂勉、壓力)的確控制，實(shí)現(xiàn)了對泡孔結(jié)構(gòu)的確控制扫腺。2岗照、性能優(yōu)勢：·多類別：從彈性體到工程塑料的多種聚合物輕量化材料產(chǎn)品 “驶罚·高性能：充分發(fā)揮多孔結(jié)構(gòu)作用能并配合材料的功能化改性攒至，實(shí)現(xiàn)材料的高性能化 ≡炅樱·輕量化：低密度(min) 30kg/m3 迫吐。重環(huán)保：純物理發(fā)泡，制程清潔環(huán)保账忘，產(chǎn)品安全無毒渠抹。聚丙烯微孔發(fā)泡已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的產(chǎn)品種類：1、M-PP：聚丙烯微孔發(fā)泡板材2闪萄、M-PVDF：聚偏氟乙烯微孔發(fā)泡板材3、M-PA12：尼龍12微孔發(fā)泡板材4奇颠、M-TPU：熱塑性聚氨酯彈性體微孔發(fā)泡板材5败去、M-TPEE：熱塑性聚酯彈性體微孔發(fā)泡板材6、M-PEBA：熱塑性聚酰胺彈性體微孔發(fā)泡板材

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簡述聚丙烯微孔發(fā)泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP烈拒，是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米圆裕，泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在荆几，MPP具有優(yōu)異的減震吓妆、緩沖、隔熱和吸聲等性能吨铸，可廣泛應(yīng)用于包裝行拢、交通工具、箱包诞吱、體育器材等領(lǐng)域舟奠，是傳統(tǒng)EVA竭缝、PU、PS發(fā)泡材料沼瘫、EPE和EPP的替代物抬纸。聚丙烯微孔發(fā)泡性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP，在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體耿戚，并誘導(dǎo)其成核湿故、發(fā)泡，形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料膜蛔。發(fā)泡過程清潔無污染坛猪，發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)飞几，因此可回收循環(huán)使用砚哆。丙烯（PP）本身是無毒材料，是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料屑墨。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械躁锁、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領(lǐng)域。也可應(yīng)用于兒童拼圖卵史、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域战转，代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫，EVA泡沫以躯。PP是半結(jié)晶聚合物槐秧，其熔點(diǎn)一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE忧设、PS刁标、PU發(fā)泡材料，MPP的使用溫度可達(dá)120℃址晕，因此MPP特別適合高溫包裝膀懈、高溫保溫等領(lǐng)域。MPP集增強(qiáng)谨垃、隔熱和降噪為一體启搂，也特別適用于對材料輕量化要求較高的領(lǐng)域，如汽車刘陶、軌道交通胳赌，船舶，風(fēng)機(jī)葉片等匙隔。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用疑苫，代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫、PET結(jié)構(gòu)泡沫等，特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用缀匕。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有：(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下纳决，由于泡孔較小，微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小乡小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料阔加，更加降低制品重量和體積。2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控满钟，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材胜榔，而片材表面不會穿孔，可應(yīng)用于微電子器件的包裝湃番。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在夭织，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板，提高漫反射率吠撮。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流尊惰，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的泥兰、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)弄屡。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔鞋诗，MPP具有極佳的表面保護(hù)性能膀捷，可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域。

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由于光降解材料的局限削彬，以及廣泛的生物來源全庸，目前的研究熱點(diǎn)更多地放在生物降解材料上，相對于光降解材料融痛，生物降解材料的原料來源更加綠色壶笼，降解的產(chǎn)物對環(huán)境的污染性也更加小。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下雁刷，使維持自身結(jié)構(gòu)的分子鏈逐漸斷裂拌消，形成對環(huán)境無害的小分子化合物的材料。 生物降解的方式有生物的物理安券、化學(xué)作用和酶的直接作用。根據(jù)來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料氓英、合成高分子型的生物降解材料侯勉、天然高分子型的生物降解材料。微生物降解材料是以有機(jī)物為碳源铝阐，微生物進(jìn)行發(fā)酵轉(zhuǎn)化為高分子聚酯址貌，利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料。合成高分子型的生物降解材料是利用化學(xué)方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物。天然高分子型的生物降解材料是在合成時以淀粉练对、纖維素遍蟋、木質(zhì)素等多糖化合物為原料，在必要的條件下加入生物降解添加劑或經(jīng)氧化螟凭、改性而加工制成的塑料虚青。其中，淀粉基構(gòu)成的可降解材料和PLA構(gòu)成的可降解材料是當(dāng)今研究的熱點(diǎn)螺男，PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應(yīng)用棒厘。 淀粉通過植物光合作用而形成的，易得下隧，降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態(tài)環(huán)境中奢人，是完全無污染的非常優(yōu)良的生物降解材料。針對淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領(lǐng)域研究的—大熱點(diǎn)淆院。 PLA(聚乳酸）是多糖經(jīng)過降解發(fā)酵制得何乎、純化、聚合而成的環(huán)境友好型樹脂土辩。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成支救。PLA在土壤掩埋條件下，在溫度脯燃、氧氣搂妻、弱堿性的共同作用下，6~12個月降解為乳酸,最終經(jīng)微生物代謝辕棚，形成二氧化碳和水欲主。PLA因其優(yōu)良的生物相容性和機(jī)械強(qiáng)度，被廣泛應(yīng)用于新興功能型醫(yī)用高分子材料如醫(yī)用手術(shù)縫合線逝嚎、骨科用固定材料等扁瓢。 PHB(聚β-羥基丁酸酯）是細(xì)菌體內(nèi)碳源和能源的以顆粒狀儲存的酯類積累物。PHB對氣體有阻擋性补君，能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性引几，可用于手術(shù)縫合線、骨折固定材料;因PHB能夠降解挽铁，可用于與農(nóng)藥或貴重藥品的包埋處理伟桅。因?yàn)镻HB用細(xì)菌發(fā)酵法進(jìn)行生產(chǎn)，所以PHB的生產(chǎn)重點(diǎn)放在基因工程等技術(shù)叽掘。針對其易結(jié)晶楣铁、較脆、降解速度較慢的缺點(diǎn)更扁，如何通過物理或化學(xué)的方法改善PHB的性能成為研究的重點(diǎn)對象盖腕。