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發(fā)布時間:2023-08-31 01:13:20杭州泡沫定制價格
編者按:目前筋量,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右禽作,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%饰序,廣泛應(yīng)用于儀表板川背、電機支架贰拿、座位板、空調(diào)風罩熄云、門嵌飾板等內(nèi)外飾膨更。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考缴允。標題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域荚守,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一。目前练般,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右矗漾,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%薄料,廣泛應(yīng)用于儀表板敞贡、電機支架、座位板摄职、空調(diào)風罩誊役、門嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀80年代初被麻省理工學院提出谷市,通常指孔徑小于10μm蛔垢、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔迫悠,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性鹏漆,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中及皂,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點申請人進行分析甫男,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn)验烧,截至目前板驳,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請,其中國外有1700余件碍拆,美國若治、日本慨蓝、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件端幼,其中企業(yè)占1556件礼烈,其次是科研院所,從申請人分布地區(qū)來看婆跑,廣東此熬、江蘇、浙江等地的專利申請量較高滑进。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟犀忱、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發(fā)明專利扶关。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣阴汇,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑节槐,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔搀庶,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來铜异,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件哥倔,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量熙掺。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性未斑,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進币绩;在超臨界流體計量控制上,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計量府阀、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段缆镣。基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%试浙,減少材料消耗并縮短成型周期董瞻,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利田巴,其早的相關(guān)專利申請是在1995年钠糊,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)壹哺。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計量與混合模塊抄伍,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力管宵,消除了翹曲和縮痕截珍,較適用于汽車內(nèi)飾攀甚。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機制造商,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)岗喉,該技術(shù)工藝簡單秋度,采用液體發(fā)泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔钱床,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入荚斯。該技術(shù)主要適用于纖維增強發(fā)泡材料,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%查牌。阿博格公司的專利申請量不多鲸拥,主要涉及注塑機結(jié)構(gòu)設(shè)計,其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)僧免。筆者認為刑赶,Trexel、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù)懂衩,國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費用撞叨。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多浊洞,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主牵敷,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強度和流動性,以獲得泡孔均勻法希、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品枷餐。
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說到一次性容器你是不是認為紙比塑料更環(huán)保呢?這可不一定苫亦,塑料具有重量輕毛肋,不易受水和陽光影響的特點,適合制作容器屋剑,但也因為這樣的特點使得塑料不易被大自然分解润匙,容易造成大量垃圾,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器唉匾,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點孕讳,甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大。首先因為紙張?zhí)焐滤”欤龅剿蜁浕Р疲瑳]辦法單獨承裝液體,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜峡懈,所以摸起來感覺滑滑的璃饱。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計就會造成回收的難題,紙加塑料淋膜的設(shè)計當被送到回收廠時逮诲,如果沒有特殊技術(shù)是無法將紙與塑料淋膜分離帜平,不能分離就無法重新回收材料再利用幽告,而被放在自然環(huán)境中也因為是復(fù)合材料很難被分解,所以紙杯基本上只能焚燒裆甩。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用冗锁,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點,耐熱嗤栓,抗腐蝕又安全冻河,還可以在微波爐內(nèi)加熱,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理茉帅,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器叨叙,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出堪澎,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量擂错,將二氧化碳或氮氣注入到特殊的塑化裝置中,使氣體與原料充分混合樱蛤,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程钮呀,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化,緩沖吸震昨凡,吸音爽醋,保溫等特點,廣泛應(yīng)用于包裝便脊,建筑建材等行業(yè)蚂四。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了,在20世紀20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木哪痰,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的遂赠,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后妒御,人們對這種微孔新型塑料日益感興趣解愤,并逐漸成為市場上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場上普遍使用的發(fā)可以分為兩種乎莉。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳奸笤,氮氣惋啃,氨氣等氣體,并且這些氣體在氣態(tài)下不會發(fā)生化學反應(yīng)监右,而且在氣態(tài)時在塑料中的擴散速度會低于在空氣中的擴散速度边灭。另一種是化學發(fā)泡劑,它是一種當受熱后就會釋放如氮氣健盒,二氧化碳等的物質(zhì)绒瘦,釋放氣體的速度能夠控制称簿,化學發(fā)泡劑一般有碳酸銨,碳酸氫鈉等惰帽。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法憨降,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中,再經(jīng)過降壓釋放出氣體该酗,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔授药,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對不會留下殘余物呜魄,并且對發(fā)泡塑料性能不會改變悔叽。另一種是化學發(fā)泡法,這種是利用化學方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡爵嗅,是對加入塑料中的化學發(fā)泡劑進行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡娇澎,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學反應(yīng)釋放出氣體而進行發(fā)泡。 后一種是機械發(fā)泡睹晒,使用機械攪拌的方法使氣體混入材料中趟庄,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后册招,發(fā)泡劑的分子就會在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核)岔激,隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大是掰,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低虑鼎,氣泡也會停止增長并且慢慢成型,這樣就會在塑料中形成很多或大或小的氣孔键痛。所以不管采用什么發(fā)泡工藝炫彩,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核,氣泡核膨脹絮短,氣泡固化成型這個過程江兢。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說的珍珠棉丁频,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點杉允,如防震,防潮席里,韌性好等叔磷,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯奖磁,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合改基,通過管道將其吸入到擠出機入料口,同時在擠出機中還要加入發(fā)泡劑咖为。在擠出機中需要加溫讓原料熔化秕狰,再通過噴淋冷卻降溫以達到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡稠腊,然后從機頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開鸣哀,展平后收成卷架忌,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機在上面印上需要的圖案或者文字诺舔。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀鳖昌,后通過機器壓封成包裝袋,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了低飒。塑料通過發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡许昨,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便,還能起到包裝保護的功能褥赊,現(xiàn)在科學家研究出了一種氣泡金屬糕档,也具有這樣的性能,它就像金屬的氣泡包裝材料拌喉。這種復(fù)合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的速那,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬,它比合金鋼要輕70%尿背,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量端仰,具備防輻射,防彈田藐,防火的能力荔烧,在遭遇壓力時其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護的作用,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬汽久。隨著世界資源的減少和對環(huán)境要求的提高鹤竭,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率,推動材料和能源消耗的下降景醇,以及材料性能的提升臀稚,成本降低,有些可以通過輕量化實現(xiàn)三痰,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來發(fā)展的方向吧寺。那些用于包裝,汽車散劫,建筑和日用消費品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡撮执,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用舷丹,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛。
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什么是MPP蜓肆?MPP又名微孔發(fā)泡聚丙烯颜凯,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴格地定義是泡孔尺寸小于10微米谋币,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在症概,MPP具有優(yōu)異的減震蕾额、緩沖、隔熱和吸聲等性能彼城,可廣泛應(yīng)用于包裝诅蝶、交通工具、箱包募壕、體育器材等領(lǐng)域调炬,是傳統(tǒng)EVA、PU舱馅、PS發(fā)泡材料缰泡、EPE和EPP的佳替代物。聚丙烯微孔發(fā)泡MPP所需的原料制造MPP一般需要使用高熔體強度聚丙烯(high melt strength PP)代嗤。通用的PP由于其是線性的半結(jié)晶聚合物棘钞,加工窗口較窄,且難以得到封閉的泡孔結(jié)構(gòu)干毅。性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP宜猜,在高溫高壓下將二氧化碳氣體導入聚丙烯材料基體,并誘導其成核硝逢、發(fā)泡姨拥,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料。發(fā)泡過程清潔無污染趴捅,發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保垫毙。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián),因此可回收循環(huán)使用拱绑。聚丙烯(PP)本身是無毒材料综芥,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械猎拨、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領(lǐng)域膀藐。也可應(yīng)用于兒童拼圖、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域红省,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫额各,EVA泡沫。 PP是半結(jié)晶聚合物吧恃,其熔點一般150~170℃虾啦。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS、PU發(fā)泡材料傲醉,MPP的使用溫度可達120℃蝇闭,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領(lǐng)域硬毕。MPP集增強呻引、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領(lǐng)域吐咳,如汽車逻悠、軌道交通,船舶韭脊,風機葉片等童谒。輕質(zhì)高強的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫乾蓬、PET結(jié)構(gòu)泡沫等惠啄,特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有: 1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下任内,由于泡孔較小撵渡,微孔發(fā)泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料死嗦,更加降低制品重量和體積趋距。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材越除,而片材表面不會穿孔节腐,可應(yīng)用于微電子器件的包裝(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板摘盆,提高漫反射率翼雀。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞孩擂。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的狼渊、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導熱系數(shù)。(5) 輕質(zhì)高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用类垦。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔狈邑,MPP具有極佳的表面保護性能,可應(yīng)用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領(lǐng)域蚤认。 MPP的阻燃著下游應(yīng)用范圍的不斷擴大以及性能要求的提升米苹,對MPP阻燃要求日益劇增,巴斯夫BASF無鹵阻燃劑Flamestab?NOR116在MPP中添加量非常低砰琢,添加1%即可達到UL94 VTM-2阻燃等級蘸嘶,對材料的物理性能及發(fā)泡性能幾乎不影響良瞧,NOR116除優(yōu)異的阻燃效果外,它還有出色的光和熱穩(wěn)定性亏较,以及不與酸性環(huán)境以及含鹵阻燃劑中的酸性成份發(fā)生反應(yīng)的優(yōu)點莺褒。MPP的光老化MPP是一款容易受光老化的產(chǎn)品,巴斯夫光穩(wěn)定劑Tinuvin? XT55在MPP微孔發(fā)泡聚丙烯上能夠達到非常高效的光老化雪情,延長MPP長時間在戶外暴曬的時間,防止材料老化降解你辣; BASF Tinuvin? XT55除了優(yōu)異的光老化外巡通,同時還具有形態(tài)顆粒化舍哄,加工方便宴凉,潔凈,無粉塵污染等特點表悬。
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利用化學改性非交聯(lián)法和單螺桿擠出機弥锄,采用一步法擠出工藝研制了汽車內(nèi)飾用聚丙烯(PP)微發(fā)泡料。以均聚PP和共聚PP為基礎(chǔ)樹脂蟆沫,考察了影響PP發(fā)泡的主要因素(如引發(fā)劑籽暇、發(fā)泡劑的用量、擠出溫度等)饭庞。結(jié)果表明戒悠,具有良好性能的PP微發(fā)泡專用料的配方(質(zhì)量份數(shù)):均聚PP為40.00份,共聚PP為60.00份舟山,過氧化二特丁烷為0.18份绸狐,過氧化二異丙苯為0.02份,改性劑為0.50份累盗,碳酸鈣為0.50份寒矿,發(fā)泡劑AC為 0.40份。以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm若债,泡孔密度可達個/cm3符相。關(guān)鍵詞: 聚丙烯 微發(fā)泡 汽車內(nèi)飾件 專用料 聚丙烯(PP)發(fā)泡材料具有質(zhì)輕、耐高溫拆座、綠色環(huán)保主巍、易注射成型、成型周期短和成本低等優(yōu)點挪凑。隨著汽車輕量化的發(fā)展孕索,PP發(fā)泡材料在汽車內(nèi)飾件上的應(yīng)用越來越多。普通 PP發(fā)泡制品表觀質(zhì)量不理想躏碳,僅適用于需表面附皮的高端車搞旭,汽車用PP發(fā)泡材料主要為質(zhì)量更好的 化學微發(fā)泡材料[1-3]。化學微孔發(fā)泡材料的泡孔是直徑為十幾到數(shù)十微米肄渗,封閉微孔泡以小于50μm 為佳镇眷。目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)水平大多在80~350μm,國外也只有美國翎嫡、意大利欠动、日本等少數(shù)幾個國家能生產(chǎn)。本工作利用化學改性非交聯(lián)法惑申,以均聚PP和共聚PP共混物為基礎(chǔ)樹脂具伍,采用一步法工藝研制出了性能符合相關(guān)指標要求的汽車內(nèi)飾件用 PP 低 倍微發(fā)泡專用料,以其制備的微發(fā)泡片材泡孔直徑小于50μm圈驼,泡孔密度可達個/cm3人芽。聚丙烯微孔發(fā)泡1 試驗部分1.1 主要原料 均聚PP(記作 PP1),熔體流動速率(MFR)為3.0g/(10min)绩脆,中國石化齊魯分公司萤厅;共聚PP(記作PP2),MFR為2.0g/(10min)靴迫,中國石化齊魯分公司惕味;抗氧劑,168和1010矢劲,上海汽巴高橋化學有限公司赦拘;過氧化二特丁烷(DBP),過氧化二特丁烷(DBP)芬沉,過氧化二異丙苯(DCP)躺同,二乙烯基苯,偶氮二甲酰胺(發(fā)泡劑AC)丸逸,液體石蠟蹋艺,江蘇強盛功能化學股份有限公司;發(fā)泡改性劑DMS-10黄刚,自制捎谨。1.2 儀器設(shè)備 RC300C型轉(zhuǎn)矩流變儀,德國HAAKE公 司憔维;CMT450料試驗 機涛救,天水三斯有限公司;∮25單螺桿擠出機业扒,德國BRABENDER公司检吆;AH-2奧林巴斯顯微鏡,日本奧林巴斯公司程储。1.3 試樣制備工藝 混料:將樹脂蹭沛、過氧化物臂寝、改性劑、抗氧劑摊灭、成核劑和發(fā)泡劑按配比稱量咆贬,投入10L高速攪拌機,低速混合1min帚呼,高速混合2min出料掏缎,料溫不 高于50℃。擠出發(fā)泡:擠出機設(shè)置溫度180~200℃萝挤,機頭溫度195℃御毅,距機頭30cm 處加壓輥將發(fā)泡片壓平,取樣待用怜珍。1.4 測試表征拉伸強度按照GB/T1040.3—2006測試,采用4型試樣凤粗,拉伸速度為50mm/min酥泛;彎曲強度和彎曲模量按GB/T9341—2000測試,寬度25mm嫌拣;沖擊強度按GB/T1843—2008測試柔袁;表觀密度按GB/T6343—2009測試;泡孔密度按方法測試异逐。2 結(jié)果與討論.1 引發(fā)劑的選擇以PP1/PP2質(zhì)量 比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂捶索,DBP和DCP不同配比的混合物0.2份做引發(fā)劑,測試體系的熔體強度和觀察發(fā)泡片質(zhì)量灰瞻,結(jié)果見表1腥例。DBP/DCP對發(fā)泡片表面質(zhì)量的影響 注:擠出口模厚度0.6mm,寬度50mm酝润。由表1看出燎竖,DBP和DCP都能提高PP熔體強度,但片材表面和泡孔均勻性不同要销,隨DCP含量增加构回,擠出片材表面質(zhì)量變差,泡孔變得不均勻疏咐;DCP雖有利于提高熔體強度纤掸,但比例不宜過大,以不超過引發(fā)劑總質(zhì)量分 數(shù)20%為宜浑塞。這是由于DCP分解溫度低于PP加工溫度借跪,擠出反應(yīng)時,DCP和PP還沒有完全混合均勻就大量分解缩举,短時間內(nèi)產(chǎn)生大量PP自由基垦梆,導致 PP部分交聯(lián)匹颤,形成局部高強度熔體,熔體強度的不均勻性導致發(fā)泡不均勻托猩,形成凹凸不平的表面印蓖。以PP1/PP2質(zhì)量比2/3共混物做基礎(chǔ)樹脂,選取 DBP/DCP質(zhì)量比90/10京腥,考察引發(fā)劑用量和發(fā)泡性能的關(guān)系赦肃,結(jié)果見圖1。1 引發(fā)劑含量與發(fā)泡性能關(guān)系由圖1可看出公浪,隨引發(fā)劑含量增加他宛,單位體積泡孔數(shù)量先增加后基本不變;而發(fā)泡材料表觀密度逐漸降低欠气,因此總引發(fā)劑含量不宜低于0.15份厅各。這是由于當引發(fā)劑含量低時,引發(fā)劑濃度不足预柒,PP接枝率不高队塘,熔體強度不足,難以包裹住氣體宜鸯,泡孔較大憔古,并有部分泡孔破裂,導致發(fā)泡片密度較高淋袖;隨引發(fā)劑含量增加鸿市,PP接枝程度提高,熔體強度相應(yīng)增加即碗,氣泡在膨脹過程中焰情,泡壁不易破裂,形成致密均勻的泡孔拜姿,單位體積泡孔數(shù)量增加烙样,材料密度下降;隨引發(fā)劑含量進一步提高蕊肥,熔體強度高于氣泡膨脹的動力谒获,使氣泡不能充分膨脹,導致發(fā)泡片密度略有提高壁却。.2 發(fā)泡劑的選擇與用量圖2是發(fā)泡劑 AC含量與發(fā)泡材料表觀密度及其泡孔密度的關(guān)系批狱。由看出,起初隨發(fā)泡劑AC含量的增加展东,發(fā)泡材料表觀密度降低赔硫,泡孔密度提高,這是由于發(fā)泡劑分解產(chǎn)生的氣體隨其用量增加而增加盐肃,部分未分解的發(fā)泡劑在熔體中也起了發(fā)泡成核劑的作用爪膊。但在發(fā)泡劑含量增加到0.5份時权悟,發(fā)泡材料表觀密度反而回升,泡孔密度下降推盛。這是由于隨發(fā)泡劑含量的進一步提高峦阁,熔體中氣體含量過多,氣泡膨脹加劇耘成,導致部分泡孔破裂合并榔昔,氣體溢出,于是發(fā)泡材料表觀密度又提高瘪菌,泡孔密度下降撒会。由還可看出,發(fā)泡劑的合適用量為0.3~0.5份师妙。
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隨著國內(nèi)大煉化項目诵肛、PDH項目陸續(xù)上馬,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地默穴。新建項目投產(chǎn)曾掂,PP產(chǎn)能仍將快速增長,預(yù)計到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸壁顶,自給率將近90%。屆時溜歪,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏若专。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化蝴猪、恒力石化调衰、利和知信。近一個月自阱,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日嚎莉,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項目正式動工沛豌,項目包括乙烯裝置和高端PE趋箩、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用加派、先進的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物叫确。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項目合作框架協(xié)議簽約芍锦,項目產(chǎn)品包括聚α烯烴竹勉、高碳合成醇、茂金屬PE娄琉、共聚PP等次乓,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置吓歇。18日,徐州海天石化集團年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項目“云簽約”票腰,落戶大慶龍鳳區(qū)城看。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料丧慈、薄壁注塑料M50T析命、高熔體強度薄膜專用料、丙丁共聚膜料逃默、低溫抗沖注塑專用料鹃愤、氫調(diào)法高流動注塑料、高透明注塑專用料完域、抗菌系列專用料软吐、低灰分PP、快速成型PP吟税、透明PP專用料等凹耙。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴重肠仪,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品肖抱,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜异旧、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進口來滿足國內(nèi)市場需求意述。我國mPP年消費量約10萬噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場吮蛹,基本依賴進口荤崇,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜潮针、無紡布术荤、超細旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬每篷、超薄瓣戚、超透及更好低溫熱封性能的特種BOPP薄膜、電工膜雳攘、電容器膜带兜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進口量均超百萬噸。PP管材料的年進口量約50萬噸吨灭。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐刚照,推動汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個熱點應(yīng)用領(lǐng)域喧兄。2玻纖增強PP長玻纖增強PP材料因具備更高的強度无畔、剛度啊楚、韌度、尺寸穩(wěn)定性浑彰,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板恭理、車門組合件、前端組件郭变、車身門板模塊颜价、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上诉濒。長玻纖增強PP材料在120℃時的高溫疲勞強度是普通玻纖增強PP材料的2倍周伦,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性未荒。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對汽車品質(zhì)的追求专挪,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學性能,還有對外觀片排、環(huán)保等方面的高要求寨腔。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷率寡,國產(chǎn)替代進口任務(wù)艱巨迫卢。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度冶共。但助劑在體系內(nèi)受熱會有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量靖避,同時又會出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀比默。因此,問題核心仍取決于PP基材的性能盆犁。
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系統(tǒng)介紹車用聚丙烯的類型命咐,應(yīng)用方向,性能要求谐岁。車用PP隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展醋奠,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件伊佃。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史窜司,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應(yīng)用航揉,促進了汽車的減重節(jié)能塞祈,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小帅涂、性價比高议薪、具有優(yōu)異的耐熱性能尤蛮、耐化學藥品腐蝕性、剛性斯议、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用产捞。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長哼御、投資巨大坯临、技術(shù)要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術(shù)恋昼,所以對現(xiàn)有PP樹脂需要進行更廣泛看靠、更有效、更經(jīng)濟焰雕、更實用的改性衷笋。聚丙烯微孔發(fā)泡延伸性、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”矩屁。是由 PP樹脂辟宗、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機填料的復(fù)合物吝秕,其主要用于汽車保險杠的注射成型泊脐,且改性PP保險杠具有成本低、質(zhì)輕烁峭、易涂裝容客、可循環(huán)使用等優(yōu)點≡加簦滑石粉填充改性PP材料具有高剛性缩挑、低熱膨脹系數(shù)和低收縮率,且其抗化學腐蝕性能強鬓梅,尤其是經(jīng)表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能供置,提高材料的模量和熱變形溫度。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應(yīng)用(如在前端模塊绽快、儀表板骨架芥丧、車門模塊等典型部件的應(yīng)用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復(fù)合材料經(jīng)過注塑等工藝形成的三維結(jié)構(gòu)坊罢。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度续担、剛度、韌性活孩,以及尺寸穩(wěn)定性好物遇、翹曲度低等優(yōu)勢。此外,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能挎挖,即使經(jīng)受100℃的高溫也不會產(chǎn)生明顯的蠕變这敬。與金屬材料和熱固性復(fù)合材料相比,LG-FPP的密度低蕉朵,相同部件的質(zhì)量可減輕20%~50%;LGFPP能為設(shè)計人員提供更大的設(shè)計靈活性崔涂,可成型形狀復(fù)雜的部件、提高集成汽車零部件的能力始衅、節(jié)約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)冷蚂、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產(chǎn)能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)汛闸、簡化裝配工序蝙茶。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產(chǎn)品,具有強度高诸老、熱膨脹系數(shù)低隆夯、耐高溫、阻燃性能好别伏、低浮纖蹄衷、低翹曲、低收縮 等特點厘肮。發(fā)泡改性PPPP發(fā)泡材料是通過提高PP的熔體強度愧口,從而提高發(fā)泡倍率而制成的低密度物質(zhì),其具有質(zhì)輕类茂、耐熱耍属、耐高溫等優(yōu)點。隨著汽車輕量化的發(fā)展巩检,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑厚骗,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%兢哭,卡車溯捆、工程機械車占20% ,客車厦瓢、商務(wù)車占35%。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學微發(fā)泡材料啤月,因為普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想煮仇,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本谎仲,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體浙垫,化學發(fā)泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴散內(nèi)壓的作用下夹姥,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡杉武,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 辙售。對于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡轻抱、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件旦部,如車身門板祈搜、尾門、風道等;擠出微發(fā)泡適用于密封條士八、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風管等容燕。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% ,較傳統(tǒng)材料在部件上可實現(xiàn)50%的減重婚度,注射壓力降低約30%~50% 蘸秘,鎖模力降低約20% ,循環(huán)周期減少10%~15%蝗茁,同時還能提高汽車的節(jié)能性醋虏,較傳統(tǒng)材料可實現(xiàn)30%的節(jié)能,并且能改善制品的翹曲變形性评甜,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計更靈活灰粮。在一些部件中,如汽車風管忍坷、風道粘舟,還可實現(xiàn)隔熱、降噪的效果佩研,減少后道工序的成本柑肴。 密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂旬薯,可降低汽車的質(zhì)量晰骑,同時其還可用于汽車的內(nèi)飾件,有利于汽車的輕量化绊序。耐刮擦PP相對于工程塑料來說硕舆,PP、橡膠改性PP骤公、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收抚官、質(zhì)輕、成本低的優(yōu)勢阶捆,因而被越來越多地應(yīng)用于汽車以及其他領(lǐng)域凌节,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差钦听,而這一性能卻是儀表板、操控臺和門板表皮等汽車內(nèi)部應(yīng)用部件的關(guān)鍵性能倍奢,也是汽車外部應(yīng)用部件朴上、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料卒煞,同時還有利于涂色痪宰,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要。通過添加涂層跷坝、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能酵镜,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內(nèi)飾用PP復(fù)合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環(huán)保材料柴钻,因其可塑性強淮韭、質(zhì)輕、回收再利用率高等特性贴届,在汽車工業(yè)中的應(yīng)用非常廣泛靠粪,無論是內(nèi)飾件、外飾件還是功能性結(jié)構(gòu)件毫蚓,都越來越多地用到了塑料占键。我國汽車保有量達到1.75億輛,對應(yīng)用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要元潘,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場畔乙,是一個前景廣闊的領(lǐng)域,學術(shù)界和企業(yè)在這方面都有很多的研究和實踐翩概。