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發(fā)布時(shí)間:2023-08-24 01:13:31江蘇PLA定制
聚丙烯微孔發(fā)泡材料的特殊應(yīng)用價(jià)值:微孔發(fā)泡材料的韌性高瘪贱、疲勞壽命長纱控、比強(qiáng)度高辆毡、熱穩(wěn)定性高、介電常數(shù)低甜害。除此之外還有質(zhì)輕舶掖、隔熱、吸震唾那、隔音访锻、價(jià)格低廉等特點(diǎn)。這是因?yàn)檫@種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細(xì)裂縫小得多的孔徑闹获,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端期犬,所以不會降低塑料的強(qiáng)度。因此避诽,在汽車龟虎、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域有特殊的應(yīng)用價(jià)值。聚丙烯微孔發(fā)泡通過研究熔體流動速率和微孔發(fā)泡PP性能之間的關(guān)系發(fā)現(xiàn)沙庐,低熔體流動速率的聚丙烯微孔發(fā)泡材料具有良好的機(jī)械性能鲤妥。日本Sumitom化學(xué)公司利用幾種熔體流動速率不同的聚合物共混發(fā)泡,制得了一種沖擊強(qiáng)度高且具有類似于皮革結(jié)構(gòu)紋理的柔軟片材拱雏,這種泡沫塑料的發(fā)泡倍率在1.1~2.0之間棉安。聚丙烯微孔發(fā)泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料,它的結(jié)晶速度較慢慢铸抑,容易形成尺寸較大的球晶贡耽,導(dǎo)致制品的光澤度和透明性差,制品的外觀缺乏美感鹊汛,限制了其在透明包裝和日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用蒲赂。利用成核劑改性聚丙烯,是一種制備透明度高刁憋,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡單有效的方法滥嘴,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性至耻,適量的成核劑和相應(yīng)的分散劑能提高聚丙烯的透明性若皱;且共聚PP的透明性比均聚PP好。張廣平等采用2尘颓,2-亞甲基-雙(4是尖,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑,研究了成核劑對復(fù)合材料力學(xué)性能的影響泥耀。結(jié)果表明:這種成核劑的佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%。此時(shí)蛔添,復(fù)合材料的結(jié)晶溫度提高了11℃~15℃痰催,結(jié)晶度增加3%~6%兜辞,結(jié)晶速率顯著增加;材料的模量提高了20%~30%夸溶,彎曲強(qiáng)度也提高了10%~20%逸吵。纖維增強(qiáng)聚丙烯材料:纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場中增長較快的塑料品種之一,尤其是在汽車用塑料中缝裁。為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用扫皱,在塑料中纖維長度需要大于LC,既零界長度捷绑,LC取值與塑料的種類有直接關(guān)系韩脑。如果纖維的長度小于LC,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大粹污。例如段多,玻纖增強(qiáng)PP中,玻璃纖維的零界長度為3.1 mm壮吩;而在另外一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP中进苍,LC可能降到0.9mm以下。對于普通的短玻纖增強(qiáng)塑料鸭叙,制品中的纖維長度一般只有0.2~0.6mm觉啊,限制了制成品性能的提高。而在長玻纖增強(qiáng)塑料部件中沈贝,玻璃纖維的殘留長度可以達(dá)到3mm以上杠人,大大提高了制品的物理機(jī)械性能。聚丙烯微孔發(fā)泡材料應(yīng)用價(jià)值由于長纖維增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長度較長缀程,它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右搜吧;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高;此外杨凑,這種材料的加工流動性好滤奈,制品外觀光亮、無塌坑等缺陷撩满,制品的成型收縮率也小蜒程。的研究成果表明,長玻纖增強(qiáng)聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強(qiáng)聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時(shí)伺帘,LFG/PP的拉伸強(qiáng)度昭躺、彎曲強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度明顯高于SFG/PP。
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隨著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目伪嫁、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬领炫,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn)张咳,PP產(chǎn)能仍將快速增長帝洪,預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸似舵,自給率將近90%。屆時(shí)葱峡,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏砚哗。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化砰奕、恒力石化蛛芥、利和知信。近一個(gè)月军援,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日仅淑,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動工盖溺,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE漓糙、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用烘嘱、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物昆禽。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約蝇庭,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴醉鳖、高碳合成醇、茂金屬PE哮内、共聚PP等盗棵,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置。18日北发,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”纹因,落戶大慶龍鳳區(qū)。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606琳拨、管材專用料瞭恰、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料狱庇、丙丁共聚膜料惊畏、低溫抗沖注塑專用料、氫調(diào)法高流動注塑料密任、高透明注塑專用料颜启、抗菌系列專用料、低灰分PP浪讳、快速成型PP缰盏、透明PP專用料等。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重乳规,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品形葬,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜暮的、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場需求。我國mPP年消費(fèi)量約10萬噸淌实,除燕山石化少量供應(yīng)市場冻辩,基本依賴進(jìn)口,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品拆祈、食品包裝薄膜恨闪、無紡布、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域放坏。具有高拉伸速度與幅寬咙咽、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜淤年、電工膜钧敞、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸麸粮。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸溉苛。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用弄诲,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域愚战。2玻纖增強(qiáng)PP長玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度、剛度齐遵、韌度寂玲、尺寸穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板梗摇、車門組合件拓哟、前端組件、車身門板模塊留美、車頂面板彰檬、座椅骨架等汽車部件上。長玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍谎砾,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%逢倍,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對汽車品質(zhì)的追求景图,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能较雕,還有對外觀、環(huán)保等方面的高要求。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell亮蒋、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷扣典,國產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料慎玖,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度贮尖。但助劑在體系內(nèi)受熱會有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量,同時(shí)又會出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象趁怔,影響內(nèi)飾件外觀湿硝。因此,問題核心仍取決于PP基材的性能润努。
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新材料是現(xiàn)代科技發(fā)展之本关斜,可降解塑料是新興的塑料新材料。隨著全球?qū)Ω纳骗h(huán)境的訴求越來越強(qiáng)烈铺浇,使用生物降解塑料被認(rèn)為是根治一次性塑料“白色污染”最有效的解決方案痢畜。著眼于中國的雙碳戰(zhàn)略目標(biāo),生物基生物降解塑料全生命周期排放的溫室氣體總量較低鳍侣。在此背景下丁稀,本報(bào)告深入研究可降解塑料行業(yè)現(xiàn)狀。從性能上看拱她,PLA二驰、PBAT、PHA等生物降解塑料性能接近普通塑料秉沼,為替代不可降解塑料創(chuàng)造了條件桶雀;從技術(shù)上看,PLA生產(chǎn)的中間原料丙交酯技術(shù)難以完全突破唬复,限制產(chǎn)能釋放矗积,而PBAT國內(nèi)生產(chǎn)工藝不受限于國外,產(chǎn)能快速擴(kuò)張敞咧;從應(yīng)用上看棘捣,可降解塑料主要應(yīng)用在餐飲、醫(yī)療和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域休建。根據(jù)艾瑞測算乍恐,至2025年,外賣包裝测砂、農(nóng)膜和醫(yī)療領(lǐng)域?qū)尫趴山到馑芰闲枨?94.8億元茵烈、72.7億元和0.172億元。長遠(yuǎn)來看砌些,可降解塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展面臨不確定性:一呜投,可降解塑料的成本高于傳統(tǒng)塑料加匈,靠政策驅(qū)動的市場可持續(xù)性存在風(fēng)險(xiǎn),產(chǎn)品的推廣最終取決于產(chǎn)業(yè)降本提效的空間仑荐;二雕拼,國內(nèi)掌握生物降解塑料技術(shù)的企業(yè)不多,而且在關(guān)鍵環(huán)節(jié)與國外企業(yè)相比仍有較大差異粘招,若后續(xù)技術(shù)無法突破啥寇,存在產(chǎn)能無法按時(shí)釋放的風(fēng)險(xiǎn);三洒扎,多數(shù)可降解塑料的降解基于工業(yè)堆肥集中處理或特定的溫度示姿、濕度、菌類等條件逊笆,而實(shí)際在使用后,能否有效地收集可降解塑料并滿足降解的環(huán)境條件還有待驗(yàn)證岂傲。
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與傳統(tǒng)注塑制品相比难裆,微孔發(fā)泡注塑制品具有質(zhì)量更輕、翹曲和內(nèi)部殘余應(yīng)力更少镊掖、尺寸穩(wěn)定性好乃戈、成型周期短等一系列優(yōu)點(diǎn)。目前亩进,欠注發(fā)泡成型是微孔注塑技術(shù)中應(yīng)用為廣泛的工藝之一症虑,具有操作簡單、效率高归薛、能夠生產(chǎn)復(fù)雜制件谍憔,且能耗少,符合節(jié)約材料主籍,降低成本這一發(fā)展理念习贫,滿足發(fā)泡產(chǎn)品市場化的需求。然而千元,欠注發(fā)泡成型工藝也存在發(fā)泡制品內(nèi)部泡孔易發(fā)生大量變形苫昌,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕幸海、銀紋等缺陷祟身,制約了其力學(xué)性能的提高和外觀視覺,阻礙了欠注發(fā)泡制品的進(jìn)一步應(yīng)用物独。家復(fù)合改性聚合物材料工程技術(shù)研究中心的何力團(tuán)隊(duì)采用自主研發(fā)的氣體反壓裝置袜硫,利用化學(xué)欠注發(fā)泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發(fā)泡行為的影響。研究發(fā)現(xiàn)议纯,采用氣體反壓可以減少發(fā)泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點(diǎn)父款,改善了泡孔的形態(tài)。丙烯微孔發(fā)泡實(shí)驗(yàn)方法將PP、發(fā)泡劑(AC)憨攒、發(fā)泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進(jìn)行塑化世杀。然后打開氣體反壓裝置,在型腔中分別注入固定的GCP為0肝集,0.2瞻坝,0.4,0.6杏瞻,0.8?MPa的氣體所刀,隨后按照表1的工藝參數(shù)注射熔融樹脂進(jìn)行發(fā)泡,冷卻后捞挥,取出PP發(fā)泡樣品浮创。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達(dá)到大值砌函。隨著GCP從0增加至0.8?MPa斩披,熔體內(nèi)部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa,注射完成后讹俊,隨著氣體的排出垦沉,熔體壓力瞬間下降,隨著冷卻收縮仍劈,熔體壓力逐漸趨于0?MPa厕倍。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力贩疙,改善欠注發(fā)泡過程中的熔體壓力環(huán)境讹弯。CP對泡孔質(zhì)量的影響在沒有施加氣體反壓時(shí),由于熔體流動速率遠(yuǎn)大于泡孔的膨脹速率屋群,泡孔發(fā)生流動剪切變形闸婴,導(dǎo)致末端位置的泡孔在皮層區(qū)域受到剪切作用時(shí)間和作用力較大,在流動方向上出現(xiàn)很大的變形芍躏,泡孔發(fā)生撕裂合并現(xiàn)象邪乍,泡孔形貌極不規(guī)則,而中間區(qū)域的泡孔形態(tài)受到剪切力較小对竣,呈現(xiàn)規(guī)整圓形形態(tài)庇楞。同時(shí)發(fā)現(xiàn),隨著GCP的增大否纬,皮層附近撕裂變形的泡孔區(qū)域變小吕晌,熔體內(nèi)部芯層泡孔從橢圓形向規(guī)整圓形形態(tài)轉(zhuǎn)變,規(guī)則泡孔區(qū)域所占比例增大临燃,泡孔之間呈現(xiàn)獨(dú)立分布睛驳。當(dāng)GCP達(dá)到0.8?MPa時(shí)烙心,皮層附近泡孔呈現(xiàn)出相對較好的圓形形態(tài),此時(shí)整體泡孔的變形較小乏沸。是因?yàn)镚CP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用淫茵,GCP值越大,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大蹬跃,泡孔受到熔體的約束力大匙瘪,泡孔不易發(fā)生變形。GCP對結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響CP對泡孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響如下圖所示蝶缀〉び鳎可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規(guī)則泡孔區(qū))厚度僅占整個(gè)樣品厚度的10.9%翁都;隨著GCP的增大碍论,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高,GCP為0.8 MPa時(shí)柄慰,升高至26.7%骑冗。而泡孔變形層區(qū)域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降,從63.7%下降到45.4%先煎,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規(guī)則泡孔區(qū)域范圍巧涧。對變形層的泡孔變形度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)薯蝎,如下圖所示,泡孔的平均長度隨著GCP的增加谤绳,整體呈現(xiàn)減小的趨勢占锯,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小缩筛,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度消略,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距,使變形區(qū)的泡孔變形程度減小瞎抛。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進(jìn)行統(tǒng)計(jì)艺演,見圖c,隨著GCP的增加桐臊,當(dāng)GCP為0.2?MPa時(shí)泡孔直徑略有減小胎撤,但隨著GCP的進(jìn)一步增大,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm断凶。這是因?yàn)镚CP的增大使得熔體的壓力也隨之增大伤提,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降认烁,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱肿男,更多的氣體在卸壓階段促進(jìn)泡孔的生長介汹,因此熔體壓力越大,泡孔直徑越大舶沛。