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發(fā)布時(shí)間:2023-08-16 01:13:35東莞PBAT廠家
日常生活中,當(dāng)人們購買兒童玩具邦马、家具用品等塑料制品時(shí)潮峦,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味、綠色環(huán)保勇婴,近年來綜合性能優(yōu)異忱嘹、可回收的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,日益受到熱捧耕渴,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種拘悦。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)。在5月19日召開的上海市科技獎(jiǎng)勵(lì)大會(huì)上橱脸,華東理工大學(xué)化工學(xué)院趙玲教授領(lǐng)銜的“高性能聚丙烯微孔發(fā)泡材料綠色制備過程的優(yōu)化和強(qiáng)化”項(xiàng)目斬獲科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)础米。跳轉(zhuǎn)閱讀→化工醫(yī)藥企業(yè)HR注意啦,這里有近千位化學(xué)化工醫(yī)藥專業(yè)的海內(nèi)外本碩博畢業(yè)生等你招聘~聚丙烯微孔發(fā)泡鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域添诉,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段屁桑。隨著航天航空、國防栏赴、能源蘑斧、交通、包裝须眷、電器竖瘾、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱花颗、隔音捕传、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切扩劝。聚丙烯作為產(chǎn)量大庸论、增長(zhǎng)量快职辅、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)聂示。2016年域携,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)。該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝催什,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作涵亏。據(jù)趙玲介紹,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類蒲凶∑睿化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)旋圆;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用宠默,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高或價(jià)格昂貴灵巧,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全搀矫。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候、火災(zāi)危險(xiǎn)刻肄、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端瓤球,超臨界流體,特別是超臨界CO2發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù)敏弃,被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)卦羡,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)、表面張力和粘度下降麦到、結(jié)晶行為改變等一系列變化绿饵,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結(jié)晶聚合物瓶颠,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制拟赊,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔粹淋,可操作窗口窄吸祟。因此,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大廓啊。為了攻克這一難題欢搜,近年來,華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通谴轮、中石化北化院、浙江新恒泰吹埠、鎮(zhèn)海煉化等單位第步,在合適物料體系疮装、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作粘都,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制廓推,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑翩隧;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率樊展,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡堆生、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)专缠、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng),成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)淑仆。
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當(dāng)熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時(shí)涝婉,TPE成為商業(yè)現(xiàn)實(shí)。在1960年代蔗怠,苯乙烯嵌段共聚物問世墩弯,在1970年代,各種TPE出現(xiàn)寞射。TPE的全球使用量(1990年為680000噸/年)以每年約9%的速度增長(zhǎng)渔工。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性,苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結(jié)構(gòu)塊桥温,前者根據(jù)確切的成分分成球體或棒引矩。由于聚苯乙烯含量低,該材料具有彈性策治,聚丁二烯的特性占主導(dǎo)地位脓魏。通常,它們提供比傳統(tǒng)交聯(lián)橡膠更廣泛的性能通惫,因?yàn)槠涑煞挚梢宰兓赃m應(yīng)最終的構(gòu)造目標(biāo)茂翔。嵌段共聚物很有趣,因?yàn)樗鼈兛梢浴拔⑾喾蛛x”以形成周期性納米結(jié)構(gòu)履腋,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物珊燎。這種聚合物被稱為Kraton,用于鞋底和粘合劑遵湖。由于微細(xì)結(jié)構(gòu)悔政,需要透射電子顯微鏡(TEM)來檢查結(jié)構(gòu)。丁二烯基質(zhì)用四氧化鋨染色以在圖像中提供對(duì)比度延旧。該材料是通過活性聚合制成的谋国,因此塊體幾乎是單分散的,因此有助于形成非常規(guī)則的微觀結(jié)構(gòu)迁沫。由于大多數(shù)聚合物彼此不相容芦瘾,形成嵌段聚合物通常會(huì)導(dǎo)致相分離捌蚊,并且自從引入SBS嵌段聚合物以來,該原理已被廣泛采用近弟,特別是在其中一種嵌段是高度結(jié)晶的情況下缅糟。不相容規(guī)則的一個(gè)例外是Noryl材料,其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續(xù)共混物祷愉。其他TPE具有結(jié)晶域窗宦,其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結(jié)晶,例如在共聚酯橡膠中二鳄,實(shí)現(xiàn)與SBS嵌段聚合物相同的效果赴涵。取決于嵌段長(zhǎng)度,由于較高的晶體熔點(diǎn)泥从,域通常比后者更穩(wěn)定句占。該點(diǎn)決定了材料成型所需的加工溫度,以及產(chǎn)品的最終使用溫度躯嫉。這樣的材料包括Hytrel纱烘,一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax,一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物祈餐。熱塑性彈性體(TPE)擂啥,有時(shí)也稱為熱塑性橡膠,是一類共聚物或聚合物(通常是塑料和橡膠)的物理混合物帆阳,由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成哺壶。雖然大多數(shù)彈性體是熱固性塑料,但相比之下蜒谤,熱塑性塑料在制造中相對(duì)容易使用山宾,例如通過注塑成型。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優(yōu)勢(shì)鳍徽。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長(zhǎng)率并恢復(fù)到接近原始形狀的能力资锰,從而比其他材料具有更長(zhǎng)的使用壽命和更好的物理范圍。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區(qū)別在于其結(jié)構(gòu)中的交聯(lián)鍵類型阶祭。事實(shí)上绷杜,交聯(lián)是賦予高彈性性能的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)因素。類型商業(yè)TPE有六類通用類別(名稱符合ISO18064):苯乙烯嵌段共聚物濒募,TPS(TPE-s)鞭盟;熱塑性聚烯烴彈性體;熱塑性硫化橡膠瑰剃,TPV(TPE-v或TPV)齿诉;熱塑性聚氨酯,TPU(TPU);熱塑性共聚酯鹃两,TPC(TPE-E)遗座;熱塑性聚酰胺舀凛,TPA(TPE-A)俊扳;未分類的熱塑性彈性體,TPZ猛遍。來自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON馋记、THERMOLASTK、THERMOLASTM懊烤、Arnitel梯醒、Hytrel、Dryflex腌紧、Mediprene茸习、Kraton、Pibiflex壁肋、Sofprene和Laprene号胚。這些苯乙烯嵌段共聚物(TPE-s)中有CAWITON、THERMOLASTK浸遗、THERMOLASTM猫胁、Sofprene、Dryflex和Laprene跛锌。Laripur弃秆、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯(TPU)的例子。Sarlink髓帽、Santoprene菠赚、Termoton、Solprene郑藏、THERMOLASTV衡查、Vegaprene、或Forprene是TPV材料的例子译秦。熱塑性烯烴彈性體(TPO)化合物的例子是For-TecE或Engage峡捡。Ninjaflex用于3D打印。為了符合熱塑性彈性體的資格筑悴,材料必須具有以下三個(gè)基本特征:1.拉伸到適度伸長(zhǎng)的能力们拙。2.并在消除應(yīng)力后恢復(fù)到接近其原始形狀的狀態(tài).3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變。TPE用于傳統(tǒng)彈性體無法提供產(chǎn)品所需物理性能范圍的地方阁吝。這些材料在汽車領(lǐng)域和家用電器領(lǐng)域有大量應(yīng)用砚婆。2014年,TPE的全球市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到約167億美元。大約40%的TPE產(chǎn)品用于汽車制造装盯。例如坷虑,共聚酯TPE用于雪地摩托軌道,其中剛度和耐磨性非常重要埂奈。熱塑性烯烴(TPO)越來越多地用作屋頂材料迄损。TPE也廣泛用于導(dǎo)管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度。熱塑性有機(jī)硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動(dòng)態(tài)擋風(fēng)雨條汽車型材账磺。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底芹敌,并廣泛用作粘合劑。 由于在對(duì)各種熱塑性基材進(jìn)行雙組分注塑成型方面具有無與倫比的能力垮抗,工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場(chǎng)到消費(fèi)品和醫(yī)療產(chǎn)品的廣泛技術(shù)應(yīng)用氏捞。例如,柔軟的抓握表面冒版、設(shè)計(jì)元素液茎、背光開關(guān)和表面,以及密封件辞嗡、墊圈或阻尼元件捆等。TPE通常用于制造汽車性能應(yīng)用的懸架襯套,因?yàn)榕c常規(guī)橡膠襯套相比欲间,它具有更大的抗變形能力楚里。由于改性塑料樹脂的功能、成本效益和適應(yīng)性猎贴,熱塑性塑料在供暖班缎、通風(fēng)和空調(diào)(HVAC)行業(yè)經(jīng)歷了增長(zhǎng)成各種蓋子、風(fēng)扇和外殼她渴。TPE還可用于醫(yī)療設(shè)備达址、電纜護(hù)套和內(nèi)絕緣、性玩具和一些耳機(jī)電纜趁耗。 不僅用于工業(yè)用途沉唠,還用于運(yùn)動(dòng)鞋和背包等消費(fèi)品。您可以在許多運(yùn)動(dòng)和戶外品牌產(chǎn)品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”苛败。2021年满葛,全新的TPE回收理念問世,稱為APTERRA罢屈,它是GRS(全球回收標(biāo)準(zhǔn))收集和再生泡沫織物廠廢料嘀韧,因?yàn)槊看紊a(chǎn)運(yùn)行總是有20%的廢料。
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彈性體材料是指在受到外力或變形時(shí)缠捌,能夠恢復(fù)原狀或者接近原狀的材料锄贷。其最基本的特性就是彈性,即在受到一定的外力作用后能夠發(fā)生彈性變形,然后在去除外力后能夠自動(dòng)恢復(fù)原狀的能力谊却。因此柔昼,彈性體材料在工業(yè)制造、機(jī)械制造和航天炎辨、軍事等領(lǐng)域中扮演著重要的角色捕透。 彈性體材料最典型的代表就是橡膠。橡膠具有較高的彈性和機(jī)械強(qiáng)度蹦魔,具有良好的抗拉激率、抗壓、抗撕裂和耐磨性能勿决,適用于制作各種密封圈、彈簧招盲、橡膠管等重要的機(jī)械零部件低缩。除了橡膠之外,還有許多其他的彈性體材料曹货,例如聚合物材料咆繁、彈性泡沫等,這些材料都具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域顶籽。由于彈性體材料具有良好的柔韌性和粘性玩般,因此可以用于制作各種居家用品、文具用品礼饱、玩具等坏为。此外,彈性體材料還可以用于醫(yī)療領(lǐng)域中镊绪,例如制作假肢和支架等醫(yī)療器械匀伏。在軍事領(lǐng)域中,彈性體材料可以用于制造坦克履帶蝴韭、防彈衣和車胎等軍事裝備够颠,具有重要的戰(zhàn)略意義。彈性體材料是現(xiàn)代工業(yè)領(lǐng)域中不可缺少的一種材料榄鉴,其廣泛應(yīng)用于制造履磨、機(jī)械、醫(yī)療庆尘、軍事等領(lǐng)域剃诅,為推動(dòng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步做出了巨大貢獻(xiàn)。隨著新技術(shù)和新材料的不斷涌現(xiàn)减余,相信彈性體材料的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)更加廣泛综苔。 TPU材料(熱塑性聚氨酯)是一種由聚醚或聚酯多元醇和二異氰酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有優(yōu)異的彈性、耐磨性如筛、耐油性堡牡、耐化學(xué)性、耐氧化性和良好的加工性能杨刨。由于其優(yōu)異的物理和化學(xué)性質(zhì)晤柄,TPU材料被廣泛應(yīng)用于汽車、運(yùn)動(dòng)鞋妖胀、電子產(chǎn)品芥颈、醫(yī)療器械、玩具赚抡、建筑材料等領(lǐng)域爬坑。 POE材料是一種烯烴共聚物,其含量一般在20~50%之間涂臣。其優(yōu)異的物理性質(zhì)包括良好的伸展性盾计、回彈性、耐磨性赁遗、耐撕裂性署辉、防水性和耐氣候性等。此外岩四,POE材料還具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性哭尝,可以在寬廣的溫度和化學(xué)介質(zhì)條件下使用。這些性質(zhì)使得POE材料在各種應(yīng)用領(lǐng)域中具有廣泛的應(yīng)用前景剖煌。其次材鹦,POE材料的制備方法分為物理法和化學(xué)法兩類。物理法主要是采用熔融混合或混合方式將多種材料混合熔融后制成末捣,而化學(xué)法主要是采用聚合反應(yīng)將不同單體聚合成共聚物侠姑。POE材料的物理和化學(xué)制備方法各有優(yōu)缺點(diǎn),具體制備方法應(yīng)根據(jù)具體的應(yīng)用要求而定箩做。 TPEE材料(熱塑性聚酯彈性體)是一種由聚酯多元醇莽红、二酸和丁二酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有良好的彈性邦邦、耐磨性安吁、耐油性、耐化學(xué)性燃辖、耐氧化性和耐高溫性能鬼店。由于其優(yōu)異的性能,TPEE材料被廣泛應(yīng)用于汽車黔龟、電氣電子妇智、醫(yī)療器械滥玷、玩具、運(yùn)動(dòng)器材等領(lǐng)域巍棱。 彈性體材料的制造工藝十分多樣惑畴,其中最常見的方式就是熱壓模塑和擠出成型。在這些制造過程中航徙,需要考慮材料的成型條件如贷、工藝參數(shù)和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等因素,以確保材料具有足夠的彈性和機(jī)械性能到踏。隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展杠袱,在彈性體制造領(lǐng)域中也出現(xiàn)了許多新的制造技術(shù)和新材料,例如反應(yīng)注塑窝稿、液相硅膠等楣富,這些新技術(shù)和新材料大大拓寬了彈性體材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中讹躯,當(dāng)人們購買兒童玩具菩彬、家具用品等塑料制品時(shí),都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味潮梯、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異惨恭、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”秉馏,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長(zhǎng)速度快的品種脱羡。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)萝究。在第22屆工博會(huì)高校展區(qū),華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目锉罐,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用帆竹。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域脓规,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域栽连,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空侨舆、國防秒紧、能源、交通挨下、包裝熔恢、電器、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展臭笆,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱叙淌、隔音秤掌、絕緣、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切鹰霍。聚丙烯作為產(chǎn)量大闻鉴、增長(zhǎng)量快、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一衅谷,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)椒拗。016年,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)获黔,該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝蚀苛,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作。據(jù)趙玲介紹玷氏,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類堵未。化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留盏触、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)渗蟹;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用赞辩;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高雌芽,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候辨嗽、火災(zāi)危險(xiǎn)世落、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體糟需,特別是超臨界CO2屉佳,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)洲押,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)武花、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化杈帐,可以制備微孔甚至納米泡孔材料体箕。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制娘荡,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品干旁;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄炮沐。因此争群,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題大年,近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通换薄、中石化北化院玉雾、浙江新恒泰、鎮(zhèn)海煉化等單位轻要,在合適物料體系复旬、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化、強(qiáng)化和工程化等系列工作冲泥,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場(chǎng)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢(shì):根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制驹碍,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑凡恍;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率志秃,氣泡成核和生長(zhǎng)的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積;釜壓發(fā)泡嚼酝、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場(chǎng)浮还、溫度場(chǎng)和速度場(chǎng),成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)闽巩。
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隨著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目钧舌、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地涎跨。新建項(xiàng)目投產(chǎn)洼冻,PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸隅很,自給率將近90%碘赖。屆時(shí),高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏外构。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化播掷、恒力石化审编、利和知信。近一個(gè)月歧匈,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日垒酬,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工件炉,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE勘究、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用斟冕、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物口糕。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約磕蛇,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴景描、高碳合成醇十办、茂金屬PE、共聚PP等超棺,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置向族。18日,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”棠绘,落戶大慶龍鳳區(qū)件相。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料氧苍、薄壁注塑料M50T夜矗、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料、丙丁共聚膜料候引、低溫抗沖注塑專用料侯养、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料、高透明注塑專用料澄干、抗菌系列專用料逛揩、低灰分PP、快速成型PP麸俘、透明PP專用料等辩稽。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重从媚,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品逞泄,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜拜效、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場(chǎng)需求喷众。我國mPP年消費(fèi)量約10萬噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng)紧憾,基本依賴進(jìn)口到千,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜赴穗、無紡布憔四、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬般眉、超薄了赵、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜、電工膜甸赃、電容器膜柿汛、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸辑奈。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐苛茂,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用已烤,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度妓羊、剛度胯究、韌度、尺寸穩(wěn)定性躁绸,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板裕循、車門組合件、前端組件净刮、車身門板模塊剥哑、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上淹父。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍株婴,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性暑认。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求困介,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對(duì)外觀蘸际、環(huán)保等方面的高要求座哩。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷粮彤,國產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨根穷。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度导坟。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量屿良,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀惫周。因此管引,問題核心仍取決于PP基材的性能。
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PBAT全名為聚己二酸/對(duì)苯二甲酸丁二醇酯闯两,即英文 Poly (butyleneadipate-co-terephthalate)的簡(jiǎn)寫,即其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:從其化學(xué)結(jié)構(gòu)式可知:PBAT 是己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物谅将。兼具 PBA(聚己二酸丁二醇酯)和 PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)的特性漾狼,既有較好的力學(xué)性能,又有較高的延展性和斷裂伸長(zhǎng)率饥臂,還具有優(yōu)良的生物降解性逊躁,是一種全生物可降解塑料。生物可降解塑料是在土壤隅熙、沙土等自然條件下稽煤,與微生物淵(如細(xì)菌/霉菌/藻類等)作用降解成二氧化碳核芽、水等小分子或低分子化合物的塑料。降解塑料主要分為光降解塑料酵熙、生物降解塑料堯轧简、光生物降解塑料。光降解塑料需要充足的光照才能降解匾二,給生產(chǎn)帶來了很大局限性哮独,所以光降解塑料的推廣并不好。生物降解塑料品種已經(jīng)有幾十種察藐,可批量生產(chǎn)和工業(yè)化生產(chǎn)的品種主要有:微生物發(fā)酵合成的聚羥基脂肪酸酯皮璧,化學(xué)合成的聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯分飞、二元醇二羧酸脂肪族聚酯(PBS)悴务、脂肪族/芳香族共聚酯、CO2/環(huán)氧化合物共聚物 (APC)譬猫、聚乙烯醇(PVA)等讯檐、天然高分子淀粉基塑料及其生物降解塑料共混物、塑料合金等删窒。PBAT操作特點(diǎn):(1)為了減少 BDO 的副反應(yīng)發(fā)生裂垦,減少 THF的生成,降低原料消耗肌索,整個(gè)酯化反應(yīng)在真空條件下進(jìn)行蕉拢,降低了酯化反應(yīng)溫度;同時(shí)也降低了能耗诚亚。(2)由于原料的活性較低問題晕换,采用了高性能催化劑;由于此催化劑的易水解失活的特性站宗,由原來傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式闸准,改為液面下加入,解決了以上問題梢灭。(3)在縮聚過程中夷家,生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中,造成系統(tǒng)堵塞敏释。為此库快,在氣相管道上設(shè)置旋風(fēng)分離收集系統(tǒng),將生成的低聚物通過旋風(fēng)分離器收集捕捉钥顽,其尾氣進(jìn)入BDO 噴淋循環(huán)系統(tǒng)义屏。(4)酯化反應(yīng)過程中,雖然可以降低副反應(yīng)發(fā)生的程度,但在酯化反應(yīng)中還是不可避免的有THF 和水闽铐。由于 THF 屬于低毒性蝶怔,但是其高濃度易對(duì)人體危害很大,如果直接排放至污水處理兄墅,將會(huì)對(duì)污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細(xì)菌產(chǎn)生危害踢星。為解決這一問題,設(shè)置了 THF 回收裝置察迟。將 THF 與水進(jìn)行分離處理斩狱,經(jīng)過回收裝置處理后,其 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)到 99.95%以上扎瓶,可用于直接銷售所踊。廢水中 THF 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在 0.05%左右,將廢水送至汽提塔進(jìn)行汽提概荷,提取出其中的 THF 及其他有機(jī)物秕岛,通過管道送至燃?xì)忮仩t燃燒。(5)由于 PBAT 玻璃化溫度較低误证,如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒继薛,易造成黏結(jié)、纏刀愈捅,導(dǎo)致生產(chǎn)不穩(wěn)遏考。為此,采用水下模頭切粒的方式蓝谨,通過水下輸送管道的長(zhǎng)短和切粒水的溫度來控制切片粒子的成型和結(jié)晶程度灌具;同時(shí)由于 PBAT 易降解的特性,生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進(jìn)行干燥譬巫,然后沖氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)和包裝咖楣。(6)針對(duì) PBAT 的特性,分子鏈增長(zhǎng)難芦昔、黏度高诱贿、流動(dòng)性差等特點(diǎn),惠通公司采用惠通獨(dú)家專利技術(shù)的立式液相增黏釜咕缎,可使物料的動(dòng)力黏度由目前 350 Pa·S 增加到 1000 Pa·S 以上珠十、分子鏈隨之增長(zhǎng),同時(shí)由于黏度很高凭豪,需采用螺桿出料的方式來保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性宵睦。(7)由于在生產(chǎn) PBAT 過程中,有 THF 蒸汽產(chǎn)生墅诡,為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設(shè)置了軸流風(fēng)機(jī)加強(qiáng)裝置通風(fēng)能力,同時(shí)還設(shè)置可燃有害氣體檢測(cè)和報(bào)警裝置,現(xiàn)場(chǎng)設(shè)計(jì)個(gè)人防護(hù)面具和呼吸器等安全裝備末早;THF 回收裝置采取全敞開式混凝土框架結(jié)構(gòu)烟馅,使有害氣體不易積聚。PBAT 作為性能良好的環(huán)保材料然磷,可以降低石油資源消耗郑趁,緩解“白色污染”,對(duì)我國可持續(xù)發(fā)展具有重要意義姿搜。目前全球 PBAT 市場(chǎng)需求旺盛寡润,由于 PBAT 價(jià)格較高,而我國具備良好的原料生產(chǎn)條件舅柜。PBAT 產(chǎn)品主要用于出口梭纹,行業(yè)集中度高,潛在市場(chǎng)大致份,產(chǎn)業(yè)化前景好变抽。