浙江PP物理發(fā)泡價格
發(fā)布時間:2023-05-11 01:15:23浙江PP物理發(fā)泡價格
編者按:目前,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右蚓挤,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%磺送。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板灿意、電機(jī)支架估灿、座位板、空調(diào)風(fēng)罩缤剧、門嵌飾板等內(nèi)外飾馅袁。本文作者從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考荒辕。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域汗销,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競相研究的主要課題之一芒粹。目前,塑料部件在國內(nèi)汽車上占重量的10%左右大溜,在國外汽車上達(dá)到了15%至20%化漆。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板钦奋、電機(jī)支架座云、座位板、空調(diào)風(fēng)罩付材、門嵌飾板等內(nèi)外飾朦拖。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出,通常指孔徑小于10μm厌衔、泡孔密度大于109個/cm3的發(fā)泡材料璧帝,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性富寿,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用睬隶。本文中,筆者將從專利角度對微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請人進(jìn)行分析页徐,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考苏潜。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過專利數(shù)據(jù)庫檢索后發(fā)現(xiàn),截至目前变勇,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請恤左,其中國外有1700余件,美國搀绣、日本飞袋、德國三國的相關(guān)專利申請量居前三位;國內(nèi)相關(guān)專利申請有2400多件链患,其中企業(yè)占1556件巧鸭,其次是科研院所,從申請人分布地區(qū)來看锣险,廣東蹄皱、江蘇、浙江等地的專利申請量較高芯肤。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟巷折、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利崖咨。Trexel公司在1995年通過專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開發(fā)和商品化推廣锻拘,并在此基礎(chǔ)上開發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔署拟,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)婉宰。后來,Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請共有33件推穷,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā)心包,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性馒铃,Trexel公司通過加入液壓系統(tǒng)蟹腾、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn);在超臨界流體計(jì)量控制上区宇,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量娃殖、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段∫楣龋基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%炉爆,減少材料消耗并縮短成型周期,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案卧晓。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請了較多專利芬首,其早的相關(guān)專利申請是在1995年,申請的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn)禀崖,其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)衩辟。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過程獨(dú)立于塑化過程波附,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕昼钻,較適用于汽車內(nèi)飾掸屡。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商,其在2015年公開了Profoam發(fā)泡技術(shù)然评,該技術(shù)工藝簡單仅财,采用液體發(fā)泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔碗淌,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入盏求。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%亿眠。阿博格公司的專利申請量不多碎罚,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)纳像。筆者認(rèn)為荆烈,Trexel、Demag Ergotech等國外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù),國內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時必然面臨較高的專利許可費(fèi)用憔购。國內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國內(nèi)專利申請人中宫峦,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關(guān)專利申請量多,這兩個申請人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主玫鸟,涉及的技術(shù)均為通過原料選擇來提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動性导绷,以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品屎飘。
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隨著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目妥曲、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地枚碗。新建項(xiàng)目投產(chǎn)逾一,PP產(chǎn)能仍將快速增長,預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸肮雨,自給率將近90%遵堵。屆時,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏怨规。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置陌宿,浙江石化、恒力石化波丰、利和知信壳坪。近一個月,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日掰烟,總投資約100億美元的八克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動工,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE纫骑、PP等生產(chǎn)裝置蝎亚,采用已經(jīng)成功應(yīng)用、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物先馆。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日发框,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴煤墙、高碳合成醇梅惯、茂金屬PE、共聚PP等仿野,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置铣减。18日,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”设预,落戶大慶龍鳳區(qū)徙歼。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料、薄壁注塑料M50T魄梯、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料桨螺、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料酿秸、氫調(diào)法高流動注塑料灭翔、高透明注塑專用料、抗菌系列專用料辣苏、低灰分PP肝箱、快速成型PP、透明PP專用料等稀蟋。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足煌张,且同質(zhì)化嚴(yán)重,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品退客,如茂金屬PP(mPP)骏融、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場需求萌狂。我國mPP年消費(fèi)量約10萬噸档玻,除燕山石化少量供應(yīng)市場,基本依賴進(jìn)口茫藏,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品误趴、食品包裝薄膜、無紡布务傲、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域凉当。具有高拉伸速度與幅寬、超薄售葡、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜纤怒、電工膜、電容器膜天通、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸熄驼。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐像寒,推動汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域瓜贾。2玻纖增強(qiáng)PP長玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度诺祸、剛度、韌度祭芦、尺寸穩(wěn)定性筷笨,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板、車門組合件、前端組件胃夏、車身門板模塊轴或、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上仰禀。長玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍照雁,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性答恶。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對汽車品質(zhì)的追求饺蚊,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對外觀悬嗓、環(huán)保等方面的高要求污呼。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷包竹,國產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨燕酷。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度映企。但助劑在體系內(nèi)受熱會有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量悟狱,同時又會出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀堰氓。因此挤渐,問題核心仍取決于PP基材的性能。
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說到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢双絮?這可不一定浴麻,塑料具有重量輕,不易受水和陽光影響的特點(diǎn)囤攀,適合制作容器软免,但也因?yàn)檫@樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解,容易造成大量垃圾焚挠,因此后來出現(xiàn)紙質(zhì)容器膏萧,但紙質(zhì)容器也不是沒有缺點(diǎn),甚至與傳統(tǒng)塑料相比問題還更大蝌衔。首先因?yàn)榧垙執(zhí)焐滤环海龅剿蜁浕瑳]辦法單獨(dú)承裝液體噩斟,因此市面上常見的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜曹锨,所以摸起來感覺滑滑的。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計(jì)就會造成回收的難題剃允,紙加塑料淋膜的設(shè)計(jì)當(dāng)被送到回收廠時沛简,如果沒有特殊技術(shù)是無法將紙與塑料淋膜分離齐鲤,不能分離就無法重新回收材料再利用,而被放在自然環(huán)境中也因?yàn)槭菑?fù)合材料很難被分解椒楣,所以紙杯基本上只能焚燒给郊。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說材質(zhì)越單一越容易回收再利用,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn)撒顿,耐熱丑罪,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱凤壁,只要經(jīng)過發(fā)泡加工處理吩屹,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用拧抖。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出煤搜,吹塑等加工過程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中唧席,使氣體與原料充分混合擦盾,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來的產(chǎn)品具有輕量化淌哟,緩沖吸震迹卢,吸音,保溫等特點(diǎn)徒仓,廣泛應(yīng)用于包裝腐碱,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了掉弛,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木症见,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料殃饿。到了80年代美國人研制出了微孔發(fā)泡之后谋作,人們對這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)乎芳。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場上普遍使用的發(fā)可以分為兩種遵蚜。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳奈惑,氮?dú)饷危睔獾葰怏w,并且這些氣體在氣態(tài)下不會發(fā)生化學(xué)反應(yīng)携取,而且在氣態(tài)時在塑料中的擴(kuò)散速度會低于在空氣中的擴(kuò)散速度。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑帮孔,它是一種當(dāng)受熱后就會釋放如氮?dú)饫鬃蹋趸嫉鹊奈镔|(zhì)不撑,釋放氣體的速度能夠控制,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨晤斩,碳酸氫鈉等焕檬。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中澳泵,再經(jīng)過降壓釋放出氣體实愚,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔,這種發(fā)泡法由于成本較低兔辅,發(fā)泡后對不會留下殘余物腊敲,并且對發(fā)泡塑料性能不會改變。另一種是化學(xué)發(fā)泡法维苔,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來使塑料發(fā)泡碰辅,是對加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡介时。 后一種是機(jī)械發(fā)泡没宾,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中,然后經(jīng)定型過程形成泡孔的泡沫塑料沸柔。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后循衰,發(fā)泡劑的分子就會在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核),隨著塑料在熔化過程中溫度的升高和壓力增加褐澎,氣泡開始增長或者與其它氣泡合并變大会钝,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開始降低,氣泡也會停止增長并且慢慢成型乱凿,這樣就會在塑料中形成很多或大或小的氣孔顽素。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過形成氣泡核徒蟆,氣泡核膨脹胁出,氣泡固化成型這個過程。發(fā)泡膜包裝袋制造過程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜段审,也就是我們常說的珍珠棉全蝶,將它作為包裝材料來使用有很多的優(yōu)點(diǎn),如防震寺枉,防潮抑淫,韌性好等,來看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來的姥闪。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯始苇,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合,通過管道將其吸入到擠出機(jī)入料口筐喳,同時在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑催式。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化函喉,再通過噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜荣月。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開管呵,展平后收成卷,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了哺窄。讓成卷的發(fā)泡膜通過印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字捐下。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀,后通過機(jī)器壓封成包裝袋萌业,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了坷襟。塑料通過發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡,能讓生產(chǎn)出來的產(chǎn)品更加輕便咽白,還能起到包裝保護(hù)的功能啤握,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能晶框,它就像金屬的氣泡包裝材料排抬。這種復(fù)合氣泡金屬是通過空心金屬周圍熔化鋁材來制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬授段,它比合金鋼要輕70%蹲蒲,能吸收超過普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射侵贵,防彈届搁,防火的能力,在遭遇壓力時其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用窍育,也許將來我們就能用到這種氣泡金屬卡睦。隨著世界資源的減少和對環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率漱抓,推動材料和能源消耗的下降表锻,以及材料性能的提升,成本降低乞娄,有些可以通過輕量化實(shí)現(xiàn)瞬逊,而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來發(fā)展的方向。那些用于包裝仪或,汽車确镊,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展范删,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用蕾域,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來越廣泛。
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簡述聚丙烯微孔發(fā)泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP到旦,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發(fā)泡材料(更嚴(yán)格地定義是泡孔尺寸小于10微米束铭,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)廓块。由于材料內(nèi)部大量微米級泡孔的存在,MPP具有優(yōu)異的減震契沫、緩沖、隔熱和吸聲等性能昔汉,可廣泛應(yīng)用于包裝懈万、交通工具、箱包靶病、體育器材等領(lǐng)域会通,是傳統(tǒng)EVA、PU娄周、PS發(fā)泡材料涕侈、EPE和EPP的替代物。聚丙烯微孔發(fā)泡性能與應(yīng)用應(yīng)用超臨界二氧化碳技術(shù)(supercritical carbon dioxide) 制備MPP煤辨,在高溫高壓下將二氧化碳?xì)怏w導(dǎo)入聚丙烯材料基體裳涛,并誘導(dǎo)其成核、發(fā)泡众辨,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發(fā)泡材料端三。發(fā)泡過程清潔無污染,發(fā)泡制品衛(wèi)生環(huán)保鹃彻。發(fā)泡過程PP材料未發(fā)生交聯(lián)郊闯,因此可回收循環(huán)使用。丙烯(PP)本身是無毒材料蛛株,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料团赁。清潔衛(wèi)生的MPP特別適合于醫(yī)療器械、食品等包裝材料衛(wèi)生等級要求較高的領(lǐng)域谨履。也可應(yīng)用于兒童拼圖欢摄、玩具等對產(chǎn)品健康要求較高的領(lǐng)域,代替常用的由AC發(fā)泡劑制造的交聯(lián)PE泡沫屉符,EVA泡沫剧浸。PP是半結(jié)晶聚合物,其熔點(diǎn)一般150~170℃矗钟。相比于耐溫只有70~80℃的PE唆香、PS、PU發(fā)泡材料吨艇,MPP的使用溫度可達(dá)120℃躬它,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領(lǐng)域东涡。MPP集增強(qiáng)冯吓、隔熱和降噪為一體倘待,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領(lǐng)域,如汽車组贺、軌道交通凸舵,船舶,風(fēng)機(jī)葉片等失尖。輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP厚板作為結(jié)構(gòu)泡沫使用啊奄,代替?zhèn)鹘y(tǒng)的結(jié)構(gòu)泡沫如PVC/PU互穿結(jié)構(gòu)泡沫、PET結(jié)構(gòu)泡沫等掀潮,特別是作為三明治夾芯復(fù)合材料的芯材使用菇夸。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有:(1) 同等發(fā)泡倍率(或表觀密度)下,由于泡孔較小仪吧,微孔發(fā)泡材料的機(jī)械性能損失較小庄新。這意味著使用MPP可以更加節(jié)約材料,更加降低制品重量和體積薯鼠。2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控择诈,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材,而片材表面不會穿孔人断,可應(yīng)用于微電子器件的包裝吭从。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板恶迈,提高漫反射率涩金。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內(nèi)氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞暇仲。因此高倍率的微孔發(fā)泡材料具有較低的步做、依賴于泡孔結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定的低導(dǎo)熱系數(shù)。(5) 輕質(zhì)高強(qiáng)的MPP片材適合于作為揚(yáng)聲器振膜使用奈附。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔全度,MPP具有極佳的表面保護(hù)性能,可應(yīng)用于液晶面板等防護(hù)性要求較高的包裝領(lǐng)域斥滤。