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東莞MPP薄膜價(jià)格

發(fā)布時(shí)間:2023-02-22 01:19:28
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聚丙烯( PP) 珠粒發(fā)泡材料具有優(yōu)異的耐熱至壤、隔音威始、抗沖擊以及耐化學(xué)腐蝕等性能,近年來被廣泛應(yīng)用在包裝像街、建 筑黎棠、汽車等行業(yè)。PP 在其熔點(diǎn)溫度附近的熔體強(qiáng)度會(huì)急劇下降镰绎,低熔體強(qiáng)度導(dǎo)致其難以得到好的泡孔結(jié)構(gòu)葫掉,所以 PP 珠 粒發(fā)泡的技術(shù)難度大,目前只有少數(shù)國家掌握了 PP 珠粒發(fā)泡的技術(shù)跟狱,因此 PP 珠粒發(fā)泡的研究受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān) 注俭厚。文中從制備工藝、發(fā)泡裝備驶臊、性能改進(jìn)挪挤、表征方法等方面綜述了近年來國內(nèi)外 PP 珠粒發(fā)泡的研究動(dòng)態(tài),并對(duì)該領(lǐng)域 今后的研究方向進(jìn)行了展望关翎。聚丙烯(PP)珠粒發(fā)泡材料具有質(zhì)輕扛门、抗沖緩震、 耐腐蝕纵寝、隔熱隔音等優(yōu)良的特性论寨,與傳統(tǒng)的直接成 型工藝相比,PP 珠粒發(fā)泡的優(yōu)勢在于它的自由成 型性爽茴,發(fā)泡珠粒均勻的尺寸與穩(wěn)定的發(fā)泡倍率使其非 常適合模塑成型葬凳,可以生產(chǎn)具有復(fù)雜幾何結(jié)構(gòu)以及高 維尺寸精度的制品。 早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的珠粒發(fā)泡產(chǎn)品是聚苯乙烯 發(fā)泡珠粒(EPS)室奏,其次是聚乙烯發(fā)泡珠粒(EPE)與聚 丙烯發(fā)泡珠粒(EPP)火焰。其中,EPP 的熱穩(wěn)定性要優(yōu) 于 EPE胧沫,抗沖擊性能要優(yōu)于 EPS昌简,此外其耐老化占业、耐腐 蝕性也非常優(yōu)異,是非常環(huán)保的材料纯赎,因此 EPP 被廣 泛應(yīng)用于包裝谦疾、建筑、汽車等行業(yè)犬金,特別是在汽車行業(yè) 的需求增長十分迅速餐蔬。鑒于世界各國對(duì) EPP 材料研究的重視,本文從 EPP 的生產(chǎn)工藝佑附、裝備、性能改進(jìn)以 及表征手段等方面介紹了近年來 EPP 的研究進(jìn)展與 動(dòng)態(tài)仗考。聚丙烯微孔發(fā)泡 聚丙烯發(fā)泡珠粒制備聚丙烯發(fā)泡機(jī)理 PP 珠粒發(fā)泡的機(jī)理為過飽和氣體法音同。如 Fig. 1 所示,注入的發(fā)泡劑在高溫或高壓環(huán)境下溶解在聚合 物熔體中形成飽和的均相體系秃嗜,然后通過快速卸壓或 者溫度驟升造成熱力學(xué)的不穩(wěn)定來形成過飽和體系权均, 這個(gè)階段中 PP 基體與溶解在其中發(fā)泡劑發(fā)生相分 離,氣泡開始成核并大量生長锅锨,穩(wěn)定后經(jīng)冷卻定型成為 發(fā)泡珠粒叽赊。聚丙烯發(fā)泡珠粒的生產(chǎn)方法 目前工業(yè)化生產(chǎn) EPP 的工藝有 2 種:一種是以日 本的 JSP 株式會(huì)社與 Kaneka 公司為代表的反應(yīng)釜 法,反應(yīng)釜法也是目前應(yīng)用廣泛的 EPP 的工業(yè)化生 產(chǎn)工藝;另 一 種 是 以 德 國 Berstorff 公 司 與 BASF 公 司等為代表的擠出法工藝必搞,相對(duì)于工藝成熟的反應(yīng) 釜法而言必指,擠出法目前工業(yè)化并不廣泛。反應(yīng)釜法: 反應(yīng)釜法是將 PP 顆粒與助劑混合 造粒后放入反應(yīng)釜中恕洲,升高溫度并通入物理發(fā)泡劑使 釜內(nèi)壓力升高塔橡,在一定的發(fā)泡溫度下保壓一段時(shí)間后 打開泄壓閥門快速卸壓即得到發(fā)泡珠粒。根據(jù)反應(yīng)釜 中分散介質(zhì)的不同霜第,又可分為無水法與有水法 2 種:前 者的反應(yīng)釜中不加入液體的分散介質(zhì)葛家,PP 顆粒會(huì)堆積 在一起使發(fā)泡劑難以均勻溶解到每個(gè)顆粒中,所以為 了使發(fā)泡劑更好地溶解泌类,釜內(nèi)壓力一般需要在 10 MPa 以上;后者是先將 PP 顆粒分散在水中癞谒,發(fā)泡劑能均勻 溶解在 PP 顆粒中,所需壓力約2 ~ 6 MPa刃榨。反應(yīng)釜法 的優(yōu)點(diǎn)是工藝條件容易控制弹砚、發(fā)泡倍率高、泡孔結(jié)構(gòu) 好枢希、可二次發(fā)泡迅栅,缺點(diǎn)是間歇式生產(chǎn)導(dǎo)致成本較高。 日本 JSP 公司的專利介紹的生產(chǎn)工藝能夠生產(chǎn) 密度低于 0. 045 g /cm3 晴玖、平均泡孔直徑為 200 μm 的 EPP读存。這種方法是將尺寸均一的顆粒加入反應(yīng)釜中为流, 升溫到稍低于發(fā)泡的溫度,保溫一段時(shí)間后再升溫到 發(fā)泡溫度让簿,繼續(xù)保溫一段時(shí)間敬察,打開高壓釜放出分散體 到大氣中,放出物料的同時(shí)繼續(xù)通入氮?dú)馐垢袎毫?保持在放出物料前的壓力尔当。后將得到的發(fā)泡珠粒洗 滌莲祸、離心分離后在空氣中靜置老化,這是目前工業(yè)化 成熟的 EPP 生產(chǎn)工藝椭迎。改進(jìn)生產(chǎn)設(shè)備的結(jié)構(gòu)也能在一定程度上改善 EPP 的 性 能锐帜。Hossieny 等 采 用 CO2 為 發(fā) 泡 劑 用 Fig. 2 中的實(shí)驗(yàn)設(shè)備制備了 EPP,該設(shè)備在反應(yīng)釜下端加裝了一個(gè)排料口模畜号,卸壓時(shí) PP 通過排料口模進(jìn)入 收集裝置中缴阎,實(shí)驗(yàn)研究了發(fā)泡過程中的泡孔形態(tài)與熔 融、結(jié)晶行為以及口模長度對(duì)發(fā)泡倍率的影響简软。結(jié)果 表明蛮拔,由于熔融雙峰中的高溫熔融峰區(qū)域焓值的減少, 增加飽和壓力會(huì)提高發(fā)泡珠粒的體積膨脹比痹升,密度降 低;而增加口模的長度則會(huì)減小其體積膨脹比建炫,密度增 加。 國內(nèi)武漢德冠新材科技有限公司開發(fā)出了實(shí)驗(yàn)室 用商品化的釜壓發(fā)泡系統(tǒng)疼蛾,發(fā)泡系統(tǒng)結(jié)構(gòu)分反應(yīng)釜 與收集釜肛跌,資料顯示能制備出發(fā)泡倍率8 ~ 60倍的發(fā)泡 珠粒。 如何拓寬 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間以及壓縮釜壓發(fā)泡 流程的時(shí)間也是研究的重點(diǎn)方向察郁。丁杰等采用 CO2 作發(fā)泡劑惋砂,用 Fig. 3 中的無水法發(fā)泡裝置制備了 小泡孔直徑 為 9. 55 μm,泡 孔 密 度 小 于1. 5 × 109 cm - 3 的 EPP绳锅。其工藝改進(jìn)在于在降溫到發(fā)泡溫度的 過程中保持釜內(nèi)飽和壓力不變西饵,恒溫一段時(shí)間后再放 出珠粒進(jìn)行冷卻,其 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間約50 ℃鳞芙,工藝 流程時(shí)間約為 2. 5 h反應(yīng)釜法重要的工藝在于要使發(fā)泡劑能充分 溶解到 PP 顆粒中眷柔,所以其關(guān)鍵控制條件有反應(yīng)釜的 溫度、壓力以及保壓時(shí)間等原朝,適當(dāng)?shù)匮娱L保壓時(shí)間與增 大壓力能有效促進(jìn)發(fā)泡劑的溶解驯嘱。目前反應(yīng)釜法的工 藝已經(jīng)比較成熟,但其高成本也限制了 EPP 的廣泛應(yīng) 用喳坠,探索新的生產(chǎn)工藝條件和生產(chǎn)裝備來降低其成本 是今后研究所需解決的問題鞠评。擠出法: 擠出法生產(chǎn) EPP 是在傳統(tǒng)擠出發(fā)泡 裝置后連接一個(gè)水下切粒裝置,如 Fig. 4 [14]壕鹉。PP 顆粒 與發(fā)泡劑等助劑經(jīng)過擠出機(jī)均勻混合后在口模出口處 由于壓力驟降而發(fā)泡剃幌,發(fā)泡的材料通過水下切粒裝置被切割定型成尺寸均一的發(fā)泡珠粒聋涨。擠出法可連續(xù)生 產(chǎn)、效率高负乡、珠粒尺寸均勻牍白,缺點(diǎn)是生產(chǎn)過程中的工藝 參數(shù)難以控制,此外由于 PP 在溫度低于熔點(diǎn)時(shí)幾 乎不流動(dòng)抖棘,而當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)后茂腥,熔體強(qiáng)度又急劇下降,所以適宜的發(fā)泡溫度區(qū)間很窄(約為 4 ℃ )切省,擠 出法對(duì) PP 的熔體強(qiáng)度要求較高最岗,一般要用改性的熔 體強(qiáng)度較高的 PP,這些缺點(diǎn)限制了擠出法的應(yīng)用與發(fā) 展朝捆。 德國 Berstorff 公司研發(fā)的 Schaumex ○RBEADS 生 產(chǎn)線是目前比較成熟的擠出法生產(chǎn)發(fā)泡珠粒的工藝般渡。 采用丁烷作發(fā)泡劑,高熔體強(qiáng)度聚丙烯(HMSPP)為原 料右蹦,可以生產(chǎn)發(fā)泡倍率約 60 倍,直徑為3 ~ 5 mm歼捐,密度 為15 ~ 100 kg /m3 的 EPP 何陆。 在 PP 中加入無機(jī)填料能夠增強(qiáng) PP 的熔體強(qiáng)度, 得到更 好 的 泡 孔 結(jié) 構(gòu)豹储,從 而 改 進(jìn) EPP 的 性 能贷盲。Nofar [18]等采用 5% 的超臨界 CO2 作發(fā)泡劑,用單螺桿擠 出發(fā)泡加入了納米粘土的均聚線性聚丙烯( LPP)剥扣,得 到了發(fā)泡倍率為 20 倍巩剖,泡孔密度為108 ~ 109 cm - 3 的發(fā) 泡材料。實(shí)驗(yàn)表明钠怯,納米粘土的加入不但能夠顯著改 善 LPP 的熔體強(qiáng)度佳魔,降低其擠出發(fā)泡的工藝難度,還 能夠增加氣泡成核點(diǎn)晦炊,誘導(dǎo)發(fā)生異相成核鞠鲜,從而得到泡 孔密度、體積膨脹比都較大的 EPP断国。與德國 Berstorff 公司的單階擠出系統(tǒng)相比贤姆,雙階 擠出系統(tǒng)能夠使 PP 與發(fā)泡劑得到更好的塑化與混 合,此外還能夠更好的控制擠出發(fā)泡過程中各階段的 溫度稳衬,缺點(diǎn)是設(shè)備成本較高霞捡。Lee [19]等采用 Fig. 6 中的 雙階擠出系統(tǒng),用不同劑量的超臨界 CO2 (Wt = 1% 薄疚, 3% 碧信,5% )作發(fā)泡劑擠出發(fā)泡非交聯(lián)的 HMSPP赊琳,研究表 明,擠出發(fā)泡的倍率與熔體溫度呈“山”形關(guān)系音婶,此外 終的泡孔密度與發(fā)泡倍率會(huì)隨著釋壓速率的增大而 增加慨畸。另外,隨著 CO2 注入量的增加衣式,聚丙烯發(fā)泡材 料的體積膨脹比增加寸士,但泡孔密度則是先增大后減小。擠出法生產(chǎn) EPP 作為連續(xù)碴卧、高效的生產(chǎn)工藝弱卡,是 今后 EPP 生產(chǎn)的發(fā)展方向。目前需要解決的問題在 與開發(fā)適用于擠出發(fā)泡的低成本高熔體強(qiáng)度的 PP住册,此 外新型物理發(fā)泡劑超臨界 CO2 的應(yīng)用也是今后的發(fā) 展方向婶博,超臨界流體發(fā)泡劑的高溶解性可以縮短聚合物/氣體體系的飽和時(shí)間,增加成核密度荧飞,得到微孔的 發(fā)泡材料凡人。其中超臨界 CO2 的實(shí)現(xiàn)條件(t c = 30. 98 ℃ pc = 7. 4 MPa)是接近聚丙烯發(fā)泡條件的超臨界 流體發(fā)泡劑,此外其還具有無毒叹阔、不易燃挠轴、化學(xué)惰性等 優(yōu)點(diǎn),近年來受到了廣泛的關(guān)注耳幢,是替代傳統(tǒng)化 學(xué)發(fā)泡劑的選擇岸晦。聚丙烯發(fā)泡珠粒改性PP 泡沫材料由于使用場合的不同,對(duì)性能的要求 也不同睛藻,例如包裝材料需要良好的抗沖緩震性能启上,建筑 材料則需要良好的隔音、隔熱性能店印,而汽車部件則需要 更好的剛性等冈在,通常需要對(duì) EPP 的性能進(jìn)行改進(jìn)來適 應(yīng)不同的需求。改進(jìn) EPP 性能的方法有 2 種:一是改進(jìn)生產(chǎn)工 藝按摘,二是對(duì) PP 原料進(jìn)行改性讥邻。前者主要是通過改進(jìn) 生產(chǎn)中的工藝流程、控制條件或者發(fā)泡裝備等來改進(jìn) EPP 的性能院峡,這些手段可以有效地調(diào)節(jié) EPP 的結(jié)構(gòu)與 形態(tài)兴使,有利于得到泡孔直徑更小、發(fā)泡倍率越大的產(chǎn) 品照激,但由于對(duì)材料本身的改變不大发魄,所以對(duì) EPP 力學(xué) 性能的改善作用有限;而后者則是通過改性 PP 原料 進(jìn)而改進(jìn)終的 EPP 產(chǎn)品的性能,PP 的改性方法主要 有化學(xué)交聯(lián)、物理共混励幼、熔融支化等汰寓,通過對(duì)原料的改 性,不但能夠提高其熔體強(qiáng)度苹粟、降低其發(fā)泡難度有滑、得到 更好的泡孔結(jié)構(gòu),同時(shí)也能有目的地改進(jìn) EPP 的力學(xué) 性能嵌削,所以 PP 的改性也是目前研究的熱門方向毛好。為了提高 EPP 的發(fā)泡倍率與彈性、改善其緩沖性 能苛秕,日本 Kaneka 公司改進(jìn)了釜壓生產(chǎn)工藝肌访。首先 在顆粒從反應(yīng)釜中放出之前提高釜內(nèi)的壓力,其次是 將顆粒從反應(yīng)釜中放出的同時(shí)使其與飽和蒸汽充分接 觸;前者使顆粒的受力增加艇劫,避免了顆粒在管道中粘 結(jié)吼驶,此外反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽的閃蒸作用有助于顆粒的進(jìn)一 步膨脹,后者會(huì)使顆粒的冷卻速率變緩店煞,顆粒表面與內(nèi) 部充分冷卻凝固蟹演,提高珠粒的尺寸穩(wěn)定性。此工藝可 以制備密度為 0. 11 ~ 0. 30g /cm3 顷蟀,發(fā)泡倍率為30 ~ 60酒请, 閉孔含量為 90% ,泡孔尺寸為150 ~ 300 μm 的 EPP衩椒。將 PP 與無機(jī)物或者某些塑料基體共混是常用 的改性方法蚌父,丁杰等研究了納米碳酸鈣的加入對(duì) EPP 的影響哮兰,納米碳酸鈣的比表面積大毛萌,在發(fā)泡過程在 能起到異相成核的作用,從而使 EPP 的泡孔密度增 大喝滞,泡孔直徑減小;但同時(shí)也會(huì)使 PP 的發(fā)泡溫度區(qū)間 變窄阁将。Zhang 等分別用 3 種多官能團(tuán)單體———己二 醇二丙烯酸酯(HDDA)、三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC) 與季戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)來改性聚丙烯右遭, 并用偶氮二甲酰胺(AC)作發(fā)泡劑發(fā)泡改性 PP做盅。實(shí)驗(yàn) 表明三者都能使聚丙烯出現(xiàn)接枝或者交聯(lián)結(jié)構(gòu)從而增 強(qiáng)線性聚丙烯的熔體強(qiáng)度,對(duì)比而言窘哈,HDDA 改性的聚 丙烯發(fā)泡效果好吹榴,其泡孔的結(jié)構(gòu)尺寸以及發(fā)泡倍率 都較好。

東莞MPP薄膜價(jià)格

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隨著國內(nèi)大煉化項(xiàng)目滚婉、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬图筹,國內(nèi)聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn),PP產(chǎn)能仍將快速增長远剩,預(yù)計(jì)到2023年我國PP產(chǎn)能將超過3500萬噸扣溺,自給率將近90%。屆時(shí)瓜晤,高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏锥余。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化痢掠、恒力石化驱犹、利和知信。近一個(gè)月志群,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日着绷,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工锌云,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE荠医、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用桑涎、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物彬向。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約攻冷,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴娃胆、高碳合成醇、茂金屬PE等曼、共聚PP等里烦,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置。18日禁谦,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬噸高性能PP樹脂項(xiàng)目“云簽約”胁黑,落戶大慶龍鳳區(qū)。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606州泊、管材專用料丧蘸、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料遥皂、丙丁共聚膜料力喷、低溫抗沖注塑專用料、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料演训、高透明注塑專用料弟孟、抗菌系列專用料、低灰分PP样悟、快速成型PP拂募、透明PP專用料等。但由于我國高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重没讲,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品眯娱,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜爬凑、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場需求徙缴。我國mPP年消費(fèi)量約10萬噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場嘁信,基本依賴進(jìn)口于样,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜潘靖、無紡布穿剖、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬卦溢、超薄糊余、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜、電工膜单寂、電容器膜贬芥、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬噸。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬噸宣决。高性能PP開發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐蘸劈,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域尊沸。2玻纖增強(qiáng)PP長玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度威沫、剛度、韌度洼专、尺寸穩(wěn)定性棒掠,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板、車門組合件壶熏、前端組件句柠、車身門板模塊浦译、車頂面板棒假、座椅骨架等汽車部件上。長玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍精盅,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%帽哑,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求叹俏,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能妻枕,還有對(duì)外觀、環(huán)保等方面的高要求。目前市場上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell屡谐、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷述么,國產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料愕掏,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度度秘。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象饵撑,影響內(nèi)飾件外觀剑梳。因此,問題核心仍取決于PP基材的性能滑潘。

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央廣網(wǎng)上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中垢乙,當(dāng)人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時(shí)语卤,都會(huì)十分在意其材質(zhì)是否無毒無味追逮、綠色環(huán)保,近年來綜合性能優(yōu)異粹舵、可回收及易降解的聚丙烯發(fā)泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”羊壹,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種齐婴。超臨界CO2(二氧化碳)發(fā)泡聚合物技術(shù)是制備聚丙烯微孔發(fā)泡材料的關(guān)鍵核心技術(shù)油猫。在第22屆工博會(huì)高校展區(qū),華東理工大學(xué)化工學(xué)院教授趙玲領(lǐng)銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項(xiàng)目柠偶,聚焦的正是輕量化聚丙烯發(fā)泡材料的綠色制造和高端應(yīng)用情妖。該項(xiàng)目也是2019年度上海市科技進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)項(xiàng)目。聚丙烯微孔發(fā)泡無水發(fā)泡制備聚合物珠粒實(shí)驗(yàn)裝置(央廣網(wǎng)發(fā) 華東理工大學(xué)供圖)鎖定新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域诱担,布局綠色制造新技術(shù)輕量化材料已是我國新材料發(fā)展重點(diǎn)領(lǐng)域毡证,發(fā)泡則是實(shí)現(xiàn)聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空蔫仙、國防料睛、能源、交通摇邦、包裝恤煞、電器、運(yùn)動(dòng)器械等行業(yè)的快速發(fā)展施籍,對(duì)具有優(yōu)異機(jī)械性能和絕熱居扒、隔音、絕緣丑慎、緩沖等特性的聚合物發(fā)泡材料需求越來越迫切喜喂。聚丙烯作為產(chǎn)量大瓤摧、增長量快、應(yīng)用領(lǐng)域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一玉吁,其高品質(zhì)發(fā)泡材料的綠色制備一直是聚合物發(fā)泡領(lǐng)域的熱點(diǎn)與難點(diǎn)照弥。016年,由華東理工大學(xué)牽頭申報(bào)的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“重點(diǎn)基礎(chǔ)材料技術(shù)提升與產(chǎn)業(yè)化”重點(diǎn)專項(xiàng)項(xiàng)目——“聚合物材料的輕量化技術(shù)”獲準(zhǔn)立項(xiàng)进副,該項(xiàng)目所聚焦的正是運(yùn)用綠色高效發(fā)泡工藝产喉,開展聚合物輕量化的應(yīng)用基礎(chǔ)—共性技術(shù)—產(chǎn)業(yè)化示范的“一條鏈?zhǔn)健毖邪l(fā)工作。據(jù)趙玲介紹敢会,聚合物發(fā)泡有物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩大類曾沈。化學(xué)發(fā)泡劑常常存在化學(xué)殘留鸥昏、發(fā)泡過程難控制和不易獲得高發(fā)泡倍率等缺點(diǎn)塞俱;物理發(fā)泡劑中的氟氯烴類則對(duì)臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用吏垮;一些新型氟碳?xì)浠衔锏娜蜃兣瘽撃苤等韵鄬?duì)較高障涯,烷烴類發(fā)泡劑則易燃燒不安全。相比傳統(tǒng)發(fā)泡劑影響氣候膳汪、火災(zāi)危險(xiǎn)唯蝶、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體遗嗽,特別是超臨界CO2粘我,發(fā)泡聚合物是綠色制造技術(shù),被工信部列入我國優(yōu)先發(fā)展的產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)痹换,而且CO2進(jìn)入聚合物后會(huì)引起熔點(diǎn)征字、表面張力和粘度下降、結(jié)晶行為改變等一系列變化娇豫,可以制備微孔甚至納米泡孔材料匙姜。聚丙烯是結(jié)晶聚合物,低溫固態(tài)發(fā)泡受結(jié)晶限制冯痢,很難制備高發(fā)泡倍率產(chǎn)品氮昧;高溫發(fā)泡聚合物熔體強(qiáng)度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄浦楣。因此袖肥,大規(guī)模制造具有穩(wěn)定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發(fā)泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題椒振,近年來華理趙玲團(tuán)隊(duì)聯(lián)合無錫會(huì)通昭伸、中石化北化院梧乘、浙江新恒泰澎迎、鎮(zhèn)海煉化等單位庐杨,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業(yè)裝備等方面開展了超臨界CO2發(fā)泡聚丙烯的優(yōu)化夹供、強(qiáng)化和工程化等系列工作灵份,形成了“適合超臨界CO2發(fā)泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發(fā)泡新工藝”“優(yōu)化構(gòu)建流場結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)高效規(guī)模制備”等三大技術(shù)創(chuàng)新優(yōu)勢:根據(jù)在低于其流動(dòng)溫度的可變形區(qū)發(fā)泡既可以突破結(jié)晶的制約又能保證發(fā)泡材料微孔結(jié)構(gòu)和外形尺寸的穩(wěn)定成型這一發(fā)泡機(jī)制,開發(fā)了兼具較寬發(fā)泡溫度窗口和較強(qiáng)的CO2溶解擴(kuò)散能力的聚丙烯發(fā)泡專用料哮洽,以及能有效改善泡孔結(jié)構(gòu)和表觀形態(tài)的新型功能助劑/添加劑填渠;CO2變壓飽和提高了過程效率和發(fā)泡倍率,氣泡成核和生長的分段實(shí)施大幅減小了高壓設(shè)備體積鸟辅;釜壓發(fā)泡氛什、模壓發(fā)泡等高壓設(shè)備和聚合物預(yù)成型體的結(jié)構(gòu)優(yōu)化設(shè)計(jì)保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場匪凉,成功實(shí)現(xiàn)了低密度聚丙烯微孔發(fā)泡材料的規(guī)模制造和柔性生產(chǎn)枪眉。

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隨著汽車工業(yè)的蓬勃發(fā)展,制造汽車的各種原材料也迅速發(fā)展和更新?lián)Q代再层,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件贸铜。塑料在汽車上的應(yīng)用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設(shè)計(jì)和制造水平高低的一個(gè)重要標(biāo)志聂受,塑料飾件的大量應(yīng)用蒿秦,促進(jìn)了汽車的減重節(jié)能,提高了汽車的美觀舒適度蛋济。聚丙烯微孔發(fā)泡PP以密度小棍鳖、性價(jià)比高、具有優(yōu)異的耐熱性能碗旅、耐化學(xué)藥品腐蝕性鹊杖、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應(yīng)用扛芽。近來更是有把汽車內(nèi)飾和外裝材料統(tǒng)一到PP系列材料的趨勢骂蓖。由于高性能基礎(chǔ)樹脂的開發(fā)生產(chǎn)周期長、投資巨大川尖、技術(shù)要求高登下,且需要高精尖的集成先進(jìn)綜合技術(shù),所以對(duì)現(xiàn)有PP樹脂需要進(jìn)行更廣泛叮喳、更有效被芳、更經(jīng)濟(jì)、更實(shí)用的改性馍悟。微發(fā)泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體畔濒,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔。微發(fā)泡注塑成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)注塑的諸多局限锣咒,在基本保證制品性能的基礎(chǔ)上侵状,可以明顯減輕重量和成型的周期赞弥,大大降低機(jī)臺(tái)的鎖模力,并具有內(nèi)應(yīng)力和翹曲小趣兄、平直度高绽左,沒有縮水,尺寸穩(wěn)定艇潭,成型視窗大等特點(diǎn)拼窥,特別是在生產(chǎn)高精密和材料較貴的制品上與常規(guī)注塑相比較獨(dú)具優(yōu)勢,成為近年來注塑技術(shù)發(fā)展的一個(gè)重要方向蹋凝。聚丙烯微發(fā)泡材料能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件鲁纠。隨著汽車輕量化的發(fā)展,選用PP發(fā)泡材料已成為汽車減重的重要途徑鳍寂,目前其在汽車內(nèi)飾上的應(yīng)用也越來越多房交,其中PP發(fā)泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車伐割、工程機(jī)械車占20% 候味,客車、商務(wù)車占35% 隔心。汽車用PP發(fā)泡材料主要為化學(xué)微發(fā)泡材料白群。普通微發(fā)泡PP制品的表觀質(zhì)量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車硬霍,不僅增加了制造成本帜慢,也限制了PP發(fā)泡材料的推廣和應(yīng)用;而化學(xué)微孔發(fā)泡是以熱塑性材料為基體唯卖,化學(xué)發(fā)泡劑為氣源粱玲,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態(tài),注入模腔后氣體在擴(kuò)散內(nèi)壓的作用下拜轨,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡抽减,且其理想的泡孔直徑應(yīng) <50μm ,但目前國內(nèi)行業(yè)實(shí)際生產(chǎn)的微發(fā)泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 橄碾。對(duì)于微孔發(fā)泡主要有注塑微發(fā)泡卵沉、吹塑微發(fā)泡和擠出微發(fā)泡等,注塑微發(fā)泡適用于各種汽車內(nèi)外飾件法牲,如車身門板史汗、尾門、風(fēng)道等拒垃;擠出微發(fā)泡適用于密封條停撞、頂棚等;吹塑微發(fā)泡適用于汽車風(fēng)管等悼瓮。利用微發(fā)泡技術(shù)可使PP制品的質(zhì)量減少約10%~20% 戈毒,較傳統(tǒng)材料在部件上可實(shí)現(xiàn)50%的減重艰猬,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% 副硅,循環(huán)周期減少10%~15%姥宝,同時(shí)還能提高汽車的節(jié)能性翅萤,較傳統(tǒng)材料可實(shí)30%的節(jié)能恐疲,并且能改善制品的翹曲變形性,使產(chǎn)品和模具的設(shè)計(jì)更靈活套么。輻射交聯(lián)PP高發(fā)泡片材具有良好的力學(xué)性能培己,作為汽車車頂,可降低汽車的質(zhì)量胚泌,同時(shí)其還可用于汽車的內(nèi)飾件省咨,有利于汽車的輕量化。福特微發(fā)泡發(fā)動(dòng)機(jī)罩:采用MuCell微發(fā)泡注塑成型技術(shù)在零件成型過程中充入氣泡玷室,形成極為細(xì)微的蜂巢狀結(jié)構(gòu)零蓉,既節(jié)約了塑材,又減輕了重量穷缤,而且不會(huì)影響零件的任何性能敌蜂。目前已應(yīng)用車型有:C-MAX、Grand C-MAX津肛、S-MAX章喉、蒙迪歐和Galaxy等。上所述身坐,聚丙烯微發(fā)泡材料在汽車領(lǐng)域應(yīng)用廣泛秸脱,

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聚丙烯(PP)是輕的通用塑料,因其綜合性能優(yōu)異部蛇,生產(chǎn)成本低摊唇,廣泛的用于家電、包裝涯鲁、化工及汽車等領(lǐng)域遏片,產(chǎn)量居于通用塑料的第2位;聚丙烯的缺點(diǎn)是低溫沖擊性能差撮竿、易老化吮便,而且抗靜電性、耐候性和染色性差幢踏,因此材料界和產(chǎn)業(yè)界都很關(guān)注聚丙烯的改性髓需。小編對(duì)聚丙烯幾個(gè)常見的改性方法進(jìn)行簡單的介紹,希望能夠和同行進(jìn)行交流房蝉,互有助益僚匆。聚丙烯微孔發(fā)泡一微渠、聚丙烯 / 無機(jī)納米復(fù)合材料剛性和韌性是考察塑料性能的兩個(gè)重要指標(biāo),如何能夠使塑料同時(shí)具有良好的剛性和韌性是人們一直以來追求的目標(biāo)咧擂,無機(jī)納米例子改性是解決這一矛盾的方法之一逞盆。大粒徑填料改性聚合物相比,無機(jī)納米粒子填充改性的聚合物具有更加優(yōu)異的力學(xué)性能松申。為了使無機(jī)納米粒子盡可能均勻的分散在聚合物基體中云芦,需要對(duì)無機(jī)納米粒子進(jìn)行表面改性,經(jīng)過表面改性的無機(jī)納米粒子能夠提高它與基體樹脂界面層的黏結(jié)強(qiáng)度贸桶,充分發(fā)揮剛性無機(jī)粒子對(duì)聚合物的增強(qiáng)增韌作用舅逸。納米級(jí)別的碳酸鈣為例,用納米碳酸鈣能同時(shí)增強(qiáng)增韌皇筛,且增韌效果比微米級(jí)碳酸鈣更好琉历。同時(shí)研究發(fā)現(xiàn),納米碳酸鈣的形態(tài)不同水醋,復(fù)合材料的力學(xué)性能也大不一樣旗笔。立方形納米碳酸鈣有利于改善復(fù)合材料的沖擊性能,而纖維狀納米碳酸鈣則能明顯改善材料的拉伸性能拄踪,納米碳酸鈣能使PP球晶明顯的細(xì)化蝇恶。二、聚丙烯微孔發(fā)泡材料聚丙烯材料進(jìn)行微孔發(fā)泡改性的時(shí)候宫蛆,它的強(qiáng)度不會(huì)降低艘包,原因很有趣,因?yàn)樵摬牧现泻斜仍瓉淼娜毕莼蛭⒓?xì)裂縫還小得多的孔徑耀盗,因?yàn)檫@種孔徑的存在想虎,鈍化了塑料中原有裂縫的尖端,且不會(huì)降低塑料的強(qiáng)度叛拷。微孔發(fā)泡材料的韌性高舌厨、疲勞壽命長、比強(qiáng)度高忿薇、熱穩(wěn)定性高裙椭、介電常數(shù)低。除此之外還有質(zhì)輕署浩、隔熱揉燃、吸震、隔音筋栋、價(jià)格低廉等特點(diǎn)炊汤。因此,在汽車、航天航空和其他各種運(yùn)輸工具等領(lǐng)域微孔發(fā)泡聚丙烯得到了強(qiáng)力發(fā)展抢腐。三姑曙、成核劑改性聚丙烯材料PP是一種不完全結(jié)晶的通用塑料,它的結(jié)晶速度較慢迈倍,容易形成尺寸較大的球晶伤靠,導(dǎo)致制品的光澤度和透明改性差,制品的外觀缺乏美感啼染,限制了其在透明包裝的日用品等領(lǐng)域的應(yīng)用宴合。利用成核劑改性聚丙烯,是一種制備透明度高提完,力學(xué)性能優(yōu)異的聚丙烯材料的簡單有效的方法形纺,因此在聚丙烯的改性當(dāng)中被廣泛應(yīng)用丘侠。PP透明成核劑目前常見的有滑石粉徒欣、二氧化硅、云母蜗字、芳基磷酸鹽類等打肝,一般來講,添加量不大于0.8%效果比較好挪捕,具體的應(yīng)用要依據(jù)現(xiàn)場情況具體分析粗梭。四、長玻纖增強(qiáng)聚丙烯材料長玻纖纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料是目前熱塑性塑料市場中增長較快的塑料品種之一级零,尤其是在汽車用塑料中断医,為了能夠更好的發(fā)揮纖維的增強(qiáng)作用,在塑料中纖維長度要大于Lc奏纪,既臨界長度鉴嗤,Lc取值與塑料的種類有直接關(guān)系。如果纖維的長度小于Lc序调,其增強(qiáng)效果與一般的粉末填料區(qū)別不大醉锅。例如,玻纖增強(qiáng)PP中发绢,玻璃纖維的臨界長度為3.1mm硬耍,而在另外一種經(jīng)過化學(xué)改性的PP中,Lc可能降到0.9mm以下边酒。對(duì)于普通的短波纖增強(qiáng)塑料经柴,制品中的纖維長度一般只有0.2~0.6mm,限制了制成品性能的提高墩朦。而在長玻纖增強(qiáng)塑料部件中坯认,玻璃纖維的殘留長度可以達(dá)到3mm以上,大大提高了制品的物理機(jī)械性能。由于長玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料制品中的纖維殘留長度較長鹃操,它的沖擊強(qiáng)度比普通的纖維增強(qiáng)材料高了4倍左右韭寸;比強(qiáng)度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高,此外荆隘,這種材料的加工流動(dòng)性好恩伺,制品外觀光亮、無塌坑等缺陷椰拒,制品的成型收縮率也小晶渠。

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